Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

UNIDAD N 1: INTRODUCCIN A LA QUMICA Y A LA

EXPERIMENTACIN
1.1 INTRODUCCIN
1.1.1 CONTENIDOS TERICOS
Motivacin al estudio de la qumica. Fenmenos qumicos. Enfoques
microscpico y macroscpico. Ideas cualitativas de movimiento, temperatura y
energa cintica. Relacin con energas potenciales: la energa cintica como
medida de cun fuerte es una interaccin (que es el objeto central de este curso).
Teora cintica de los gases ideales. Distribucin de velocidades (MaxwellBoltzmann). Idea de interacciones entre tomos como determinante de los
fenmenos qumicos. Clasificacin cualitativa de los tipos de interacciones: uniones
covalentes, intermoleculares, inicas, metlica. rdenes de magnitud. Relacin con
curvas/superficies de energa potencial. Clasificacin de fenmenos qumicos.
Estequiometra.
1.1.2 RESUMEN DE CONTENIDOS
1.1.2.1 La Qumica en el contexto del desarrollo histrico de las Ciencias
Naturales.
Las Ciencias Naturales, incluyendo la Qumica, fueron cambiando de
objetivos y mtodos a lo largo de la historia de la humanidad. En la Antigedad, la
Filosofa Natural era guiada muchas veces por preguntas ontolgicas como qu?
(qu existe, qu sucede) y teleolgicas como para qu? (para qu cae la piedra,
por ejemplo). En la modernidad, en cambio, siguiendo otros cambios en la sociedad
y otras ramas de la filosofa, a las preguntas metafsicas se sumaron preguntas del
tipo de cmo? Cobr mayor relevancia poder predecir los fenmenos naturales y
su ocurrencia; muchas veces se encontraban slo relaciones empricas entre las
variables fsicas y qumicas, llamadas leyes fenomenolgicas. En ellas se halla una
relacin entre distintas variables, pero no se busca explicar el origen o la razn de
esas relaciones. A modo de ejemplo, podemos mencionar las leyes de los gases,
como las de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac. En la mayora de los casos el avance
hasta poder demostrar la validez y las limitaciones de las leyes fenomenolgicas
sigui el avance del conocimiento del ser humano.
En Qumica: la alfarera, la metalurgia, la fabricacin de vidrios, la fabricacin
y uso de distintos materiales, se produjo de esa forma. En este curso se
presentarn y expondrn las leyes fenomenolgicas, dando en los casos en que sea
posible explicaciones en trminos de propiedades atmico-moleculares o de teoras
generales como la termodinmica.
Es muy vlido que en las Ciencias Naturales se observe que de la certeza
salen los errores, (pero) los errores producen certeza (La Balsa de Piedra, Jos
Saramago); la ciencia es como una gimnasia de prueba y error. En definitiva,
siempre es posible encontrar explicaciones alternativas, o ms completas, o
rigurosas de los fenmenos que estemos estudiando, y trataremos en el curso de
trabajar la idea que toda explicacin cientfica es necesariamente, limitada y

1

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

mejorable. Explicaciones ms rigurosas sern objeto de materias en cursos

superiores.
Como ejemplo puede decirse que en 2013 se cumplieron los cien aos de la
publicacin por Niels Bohr del trabajo Sobre la Constitucin de tomos y Molculas
(Philos. Mag. 26, 1913), trabajo de importancia seminal. Este brillante cientfico que
fue galardonado con el Premio Nobel supona que la molcula de agua (H2O) era
lineal. El tiempo y el conocimiento qumico y fsico que fue avanzando, demostr
que esa suposicin era errnea. Esto no empa los geniales aportes de cientficos
que, como Bohr, haban formulado hiptesis sobre el comportamiento de la materia
que luego debieron ser abandonadas, reformuladas o mejoradas.
1.1.2.2 Qu es la Qumica?
Como ocurre muchas veces en ciencia, no hay una nica respuesta.
Podemos decir que la qumica es una ciencia natural, es decir que emplea
metodologas cientficas para estudiar algunos fenmenos o propiedades naturales,
que podemos llamar fenmenos o propiedades qumicas. Los fenmenos y
propiedades qumicas estn determinados por las propiedades de la materia
estudiada, pero adems tratan de conciliar la visin atmico-molecular del fenmeno
con el comportamiento macroscpico que resulta de la misma sustancia. A modo de
ejemplo podemos mencionar algunos fenmenos:
Por qu se evapora el agua cuando se aumenta la temperatura.
Por qu el cobre conduce la electricidad ms fcilmente que el plomo.
Por qu el vino tinto es de color morado.
Por qu nos envenenamos cuando respiramos en una atmsfera en la cual hay
una combustin incompleta.
5. Por qu se corroe el hierro.
6. Por qu se forma el agujero de ozono en la atmsfera.
1.
2.
3.
4.

Se puede notar que muchos de estos ejemplos son tambin objeto de estudio
de otras disciplinas como la fsica, la biologa, la medicina, la meteorologa, etc. Esta
caracterstica interdisciplinaria o transversal es tpica de la qumica, a la que muchos
denominan la ciencia central. Ello debido a que la qumica trata de unir el
comportamiento de tomos y molculas con las propiedades de la materia
macroscpica, que es la ms usual a nivel humano. Puede mencionarse como rasgo
caracterstico de la Qumica el nfasis especial en la composicin de los materiales y
como cambian sus propiedades macroscpicas.
Tambin se trata de la ciencia que atraviesa el mundo atmico-molecular y lo
conecta con el comportamiento de la materia macroscpica. Es una disciplina
sumamente relevante en el diseo de molculas y dispositivos utilizando el
razonamiento deductivo o anlisis (mtodo de diseo top-down) y tambin la sntesis
(mtodo bottom-up). As:
i) Partiendo de la materia macroscpica llegar a sus componentes ms simples (en
general tomos y molculas)1; ii) partiendo de los componentes o ladrillos del diseo
(en general tomos y molculas) a sintetizar molculas complejas o dispositivos de
gran utilidad prctica. Por supuesto que muchas veces haciendo uso del
Por supuesto, para otras disciplinas los componentes ms simples pueden ser otros. Por ejemplo, la Fsica de
Partculas estudia las propiedades e interacciones de las partculas subatmicas que componen la materia y la
radiacin.
1

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

conocimiento correspondiente a otras disciplinas.

La idea fundamental que subyace en la concepcin actual de la qumica es la
hiptesis atmica, que establece que todo material est compuesto por tomos, y
que todas las transformaciones qumicas son simplemente reorganizaciones de
tomos. Esta idea se puede ilustrar en la respuesta a la siguiente pregunta dada por
el fsico estadounidense Richard Feynman (1918-1988).
Si por algn cataclismo fuera destruido todo el conocimiento cientfico y solamente
pasara una frase a la siguiente generacin de criaturas, cul enunciado tendra el
mximo de informacin con el mnimo de palabras? La respuesta de Richard
Feynman fue que sera la hiptesis atmica.
La qumica es una disciplina cientfica de gran importancia para el desarrollo
de la tecnologa, entre otras. Como tal, tiene por un lado asociadas actividades de
observacin o experimentacin, en las cuales tratamos de extraer caractersticas de
fenmenos y sistemas observados. Por otra parte, y quizs lo ms interesante, es la
construccin humana colectiva que consiste en proponer teoras y modelos que nos
permitan proveer explicaciones a fenmenos o propiedades de materiales sobre la
base del comportamiento atmico-molecular, y tambin a realizar predicciones sobre
los mismos. Vale mencionar que la relacin entre estos dos procesos ha suscitado
una larga discusin en la Filosofa de las Ciencias. Algunas corrientes suponen que
el proceso de observacin y experimentacin permite obtener hechos objetivos u
observables, a partir de los cuales uno puede obtener teoras cientficas por
induccin, o poner a prueba teoras por el mtodo hipottico-deductivo. Otras
corrientes plantean que la observacin y la experimentacin estn guiadas por
supuestos tericos (no siempre explcitos), y por ende la relacin entre hechos y
teoras es mucho ms compleja.
Estas actividades han tenido distintas fuerzas impulsoras a lo largo de la
historia de la humanidad. En la antigedad, muchas veces se trataba de preguntas
metafsicas guiadas por la simple curiosidad de entender y explicar lo que sucede en
la naturaleza (aunque no hay que olvidar las preocupaciones estrictamente ligadas a
los cultivos en el delta del ro Nilo en el caso de la civilizacin egipcia, por ejemplo).
Pero en la modernidad, especialmente luego de la Revolucin Industrial, las
preocupaciones tecnolgicas pasan a cobrar mucha relevancia. Conocidos ejemplos
son la termodinmica asociada a las mquinas de vapor desarrollada desde finales
del siglo XVIII, o la produccin de amonaco y sus derivados (para fertilizantes y
explosivos) durante y despus de la Primera Guerra Mundial. De aqu que las
consecuencias aplicadas sean enormes. En particular, las predicciones son de
fundamental inters para influir sobre la naturaleza por medio de la tecnologa. En
este contexto, no olvidemos lo que dice S. Hawking:
Las teoras fsicas son solo modelos matemticos y no tiene sentido
preguntarse si corresponden o no a la realidad. Lo nico que uno puede
preguntarse es si sus predicciones estn de acuerdo con lo que se observa.
Stephen Hawking, A Brief History of Time
A modo de ejemplo, podemos en primer lugar observar un fenmeno; por
ejemplo que si se mezclan en un recipiente oxgeno e hidrgeno gaseosos en ciertas
condiciones experimentales, se obtendr agua otra sustancia qumica-; o bien que
si se saca hielo de un congelador, este se derretir. Posteriormente, podemos tratar

3

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

de racionalizar estos fenmenos macroscpicos y de gran importancia aplicada, en

trminos de modelos de interacciones, e incluso predecir que ocurrira en otras
condiciones experimentales.
Resumiendo, la qumica, como otras disciplinas cientficas, tiene como
objetivos la explicacin y la prediccin. Cmo se logran estos objetivos? Como ya
dijimos, elaborando modelos o teoras que son construcciones lgicas donde a partir
de ciertas premisas pueden sacarse conclusiones. Un mismo fenmeno puede ser
estudiado con distintos modelos, como sugiere la frase de Hawkins.
En el estudio de la qumica es tambin habitual alternar entre descripciones y
explicaciones microscpicas de los fenmenos con descripciones macroscpicas
esta es una caracterstica fundamental de la qumica-. Por ejemplo, como se ver
con ms detalle en las series siguientes, se puede estudiar el fenmeno de la fusin
de un cubito de hielo cuando se lo saca del congelador, en base a cmo interactan
las molculas de agua que lo componen (mirada microscpica) o analizarlo con
herramientas de la termodinmica (mirada macroscpica).
Las interacciones entre tomos son las protagonistas principales de la
qumica y se manifiestan en la energa potencial del sistema, esto involucra aspectos
de la Fsica Cuntica, como es la formacin de uniones qumicas. Sin embargo, a
pesar de que las interacciones son cruciales en las propiedades qumicas hay un
coprotagonista de la misma importancia que est dado por el movimiento de los
tomos que componen el sistema. Los movimientos de los tomos del sistema
determinan la denominada energa cintica del mismo.
Aunque corresponde a una visin ms profunda de algunos aspectos de la
qumica que los que cubre este curso, vale la pena leer el prefacio de The Four Laws
that drive the Universe (P. Atkins, Oxford University Press, 2007).
1.1.2.3 Energa cintica
La energa cintica c de una partcula est relacionada con su masa m y su
velocidad v mediante la siguiente ecuacin:

c=

1 2
mv
2

(1)

En un sistema macroscpico compuesto por muchos cuerpos, la energa

cintica total es la suma de las energas cinticas de cada cuerpo.
Movimientos moleculares: la energa cintica de cualquier sistema qumico es
simplemente la suma de las energas cinticas de cada tomo; es decir, pueden
considerarse todos los movimientos atmicos independientemente. Sin embargo, es
usual en qumica analizar los movimientos moleculares en base a movimientos
traslacionales (la molcula movindose como un todo rgido), rotacionales (rotacin
de la molcula rgida) y vibracionales (por ejemplo, el estiramiento de enlaces o
cambios de ngulos, entre dos tomos mirndolos como si estuviesen unidos por un
resorte).

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Figura 1. Movimientos de traslacin, rotacin y vibracin se esquematizan en los paneles

izquierdo, medio, y derecho, respectivamente.

Analizar los movimientos moleculares resulta relativamente sencillo en el caso

de sistemas gaseosos en los cuales no hay interacciones (gases ideales) para los
cuales, en el caso de que se trate de molculas monoatmicas, se consideran
nicamente los movimientos de traslacin.
Sin embargo, dado que se tienen nmeros enormes de tomos (del orden de
23
10 tomos), conocer todas las velocidades es imposible y resulta suficiente
conocer el valor promedio2. Este valor promedio puede obtenerse de manera
relativamente sencilla para un gas ideal, como veremos a continuacin.
1.1.2.4 Teora cintica de los gases ideales
Las propiedades de los gases se comenzaron a estudiar de manera
cuantitativa hace ya bastante tiempo. La ley de Boyle-Mariotte (el producto de la
presin por el volumen de un gas, pV es constante a una dada temperatura), fue
enunciada por Robert Boyle en 1660; la que conocemos como ley de Gay Lussac
(el cociente presin sobre temperatura, p/T es constante a un dado volumen) data
de 1802. Estas observaciones, se pueden resumir en lo que se conoce como
ecuacin de estado de los gases ideales3: pV = nRT, donde n es el nmero de
moles, y R es una constante universal, denominada constante de los gases.
Empricamente, se vi que esta ecuacin no se verifica experimentalmente a
temperaturas bajas o a altas presiones. Para qu valores de p o T de un gas este ya
no resulte bien descripto por el modelo de gas ideal depende de la estructura de las
molculas que lo componen, y se estudiar con ms detalle en la unidad 3. De todos
modos, la ecuacin de estado de los gases ideales es una herramienta muy
poderosa para realizar predicciones de propiedades de gases y se emplear
muchsimo a lo largo del curso.
En el caso de tratarse de una mezcla ideal de gases ideales, la presin
parcial de un gas en la mezcla se define como pi =yi p donde yi es la fraccin
molar del gas i. La presin (p) total ejercida por la mezcla de gases es la suma de
2

Actualmente existen mtodos computacionales que tienen en cuenta las interacciones entre las molculas. Si
bien no estudian sistemas del tamao de un mol de partculas, son capaces de obtener valores para un nmero
apreciable de partculas que permite determinar valores muy cercanos al valor medio de las propiedades
calculadas.
3
Conocida a veces como Ley de Clapeyron-Mendeleev; el primero postul la ecuacin de estado en 1834 y el
segundo determin el valor de la constante R en 1874.

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

las presiones parciales de sus componentes. Ya que la mezcla es de gases ideales,

las interacciones entre partculas son despreciables tanto para los componentes
puros como para la mezcla, y la presin parcial es la presin que ejercera el gas si
el mismo estuviera solo en el recipiente a igual temperatura que en la mezcla (Ley
de Dalton).
Esta mirada macroscpica y emprica al comportamiento de los gases, pudo
complementarse ms adelante con una mirada microscpica de los mismos. Esta se
basa en una teora en la cual se toma como suposicin fundamental que un gas
ideal es aquel en el cual las molculas que lo componen no interactan entre s.
Esta teora se conoce como teora cintica de los gases ideales.
Ms especficamente, la teora cintica de los gases ideales intenta explicar las
propiedades macroscpicas a partir de las propiedades microscpicas de las
molculas. Esta teora se basa en ciertas premisas que son:
i) las molculas son partculas puntuales de masa mi.
ii) las molculas se mueven al azar en todas las direcciones, chocando con
las paredes del recipiente.
iii) las molculas no interactan entre s (esto es equivalente a decir que la
energa potencial del gas es nula).
Dado que se tiene un conjunto enorme de molculas, cada una con
velocidades, y, por ende, energas cinticas diferentes, es conveniente definir la
energa cintica media de una molcula de gas que es:

1
c = m v 2
2

(2)

donde m es la masa molecular y <v2> es la velocidad cuadrtica media (el

promedio de las velocidades al cuadrado). A partir de esta ecuacin, simplemente
multiplicando por el nmero de Avogadro, puede obtenerse la energa cintica de un
mol de gas, la cual resulta:

1
Ec = N A c = N A m v 2
2

(3)

donde NA es el nmero de Avogadro.

Esta ecuacin no tiene demasiado valor en s misma, dado que es imposible
conocer todas las velocidades como para poder calcular el valor medio que
interviene en la ecuacin. La utilidad de la misma, se hace evidente, si se trata de
lograr una definicin en trminos microscpicos de la presin. La presin de un
sistema macroscpico se define como p= F/A, donde F es la fuerza que se ejerce
sobre una determinada rea A. Con el auxilio de las suposiciones de la teora
cintica de los gases es posible deducir que:

1
pV = N A m v 2
3

(4)

Esta es una ecuacin muy importante porque vincula magnitudes

microscpicas (como velocidades) con magnitudes macroscpicas, como la presin
y el volumen.

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Por suerte, la historia no termina aqu, porque puede combinarse esta

ecuacin, con la expresin (que se puede considerar emprica) de la ecuacin de
estado de gases ideales pV=nRT, que para un mol sera pV= RT, y se obtiene:

1
RT = N A m v 2
3

(5)

y por ende, que

Ec =

3
3
pV = RT
2
2

(6)

Esta ecuacin es muy importante, porque indica que la energa cintica de

un gas ideal slo depende de la temperatura. Esta ecuacin da una interpretacin
microscpica de la variable temperatura, como asociada en forma directa a la
energa cintica cuadrtica media de un sistema.
La ecuacin que vincula la energa cintica con la temperatura permite
obtener valores medios de las velocidades al cuadrado (velocidades cuadrticas
medias) para gases ideales. Sin embargo, no permite obtener informacin acerca de
las velocidades de molculas individuales. Como se dijo anteriormente resulta
imposible conocer estos valores, pero existe una informacin relevante que nos da la
denominada funcin de distribucin de velocidades.
Una funcin de distribucin es una funcin que nos dice cmo estn
distribuidos los valores de una dada magnitud. A modo de ejemplo, se podra
construir la funcin de distribucin de edades de los alumnos del curso, simplemente
contando cuntos alumnos hay de cada edad.
La funcin de distribucin de velocidades fue deducida por Maxwell y
Boltzmann (1859 y 1871). Est dada por la siguiente expresin:
m 2
m
2

p( ) = 4
exp
2kT
2kT
3/ 2

(7)

donde p( v ) es la probabilidad asociada a una dada velocidad .

La funcin se muestra cualitativamente en la Figura 2 para el nitrgeno
gaseoso, a tres temperaturas distintas. Se puede ver que al aumentar la temperatura
aumenta la probabilidad de tener velocidades mayores.

7
Figura 2. Funcin de distribucin de velocidades para el N2 a diferentes valores de T.

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Las caractersticas ms importantes de esta funcin son que tiende a cero

tanto para valores de velocidad cero como para valores de velocidad muy altos, que
la curva se desplaza a valores mayores de velocidad cuanto mayor es la
temperatura, y que el rea bajo la curva es siempre la misma.
Un ejemplo interesante de las consecuencias de la distribucin de
velocidades de un gas, es la velocidad de desplazamiento de las molculas de
gas que componen la atmsfera. La velocidad de desplazamiento es la velocidad
mnima con que debe lanzarse un cuerpo desde la Tierra para vencer la atraccin
gravitatoria de sta. Dicho valor es 1,13x104 m s-1. Sabiendo que la raz cuadrada de
la velocidad cuadrtica media del H2(g) a la temperatura de la alta atmsfera es de
1908 m s-1 cul de estas afirmaciones te parece que es la correcta?
a) Todas las molculas de hidrgeno se escapan de la Tierra.
b) Ninguna molcula de hidrgeno se escapa de la Tierra.
c) Algunas molculas de hidrgeno se escapan de la Tierra
1.1.2.5 Energa potencial
La energa potencial total de un sistema est dada por todas las interacciones
presentes entre los tomos que componen el mismo4. Es posible analizar, en el caso
ms simple, la interaccin entre dos tomos aislados, mediante una curva de
energa potencial, como se ejemplifica en la Figura 3 para dos tomos de hidrgeno.

Figura 3. Curva de energa potencial para dos tomos de hidrgeno.

La curva tiene varios aspectos para comentar:

i)

a grandes distancias (tomos infinitamente separados) la interaccin tiende a

cero (situacin 1 marcada en el grfico).
ii)
a medida que disminuye la distancia (situacin 2) la curva refleja la
interaccin atractiva entre los tomos (disminuye la energa potencial) hasta llegar a
un mnimo (situacin 3). El valor absoluto de la diferencia de energa entre el mnimo
y los tomos infinitamente separados nos da una idea de la intensidad de la
interaccin y se denomina energa de unin. Una energa de unin muy grande
4

Muchas veces la experiencia previa permite despreciar algunas interacciones que no son relevantes para el
fenmeno qumico en estudio (como por ejemplo la atraccin gravitatoria entre La Tierra y los tomos y
molculas de la mayora de los experimentos de laboratorio).

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

implica una interaccin interatmica muy intensa.

iii)
a distancias muy pequeas la interaccin se hace repulsiva (sube la energa
potencial, situacin 4).
Las interacciones entre tomos se pueden estudiar usando diferentes
modelos (que se vern en las unidades 2 y 3). A pesar de que todas las
interacciones entre tomos que componen cualquier material obedecen siempre a
las mismas leyes fundamentales, es conveniente realizar una clasificacin de las
mismas. Una clasificacin cualitativa de las interacciones presentes en un dado
material se presenta a continuacin. Esta clasificacin no es perfecta, y como
siempre pueden aparecer casos que no encajen exactamente en la misma, pero es
la habitual en qumica:
1) Se entiende por enlace o unin covalente a la interaccin que mantiene
firmemente unidos a los tomos en una molcula y se caracteriza por la existencia
de una densidad electrnica significativa entre los tomos unidos (alta probabilidad
de encontrar electrones en la regin internuclear). A modo de ejemplo, podemos
mencionar el enlace entre los tomos de N en la molcula de N2.
2) El enlace o la unin inica proviene de la existencia de fuerzas
electrostticas entre iones: cationes, cargados positivamente y aniones, cargados
negativamente. A pesar de que estas interacciones son comparables en magnitud a
las covalentes, no dan origen a molculas sino a sistemas extendidos (por ejemplo a
redes cristalinas) compuestos por iones (slidos). A modo de ejemplo, podemos
mencionar el NaCl (sal de mesa).
3) El enlace metlico se da en elementos muy poco electronegativos, que
tienden a compartir electrones, y maximizar el nmero de vecinos, formando una red
cristalina compuesta por cationes, con una nube deslocalizada de electrones
actuando como adhesivo. Tambin en este caso se trata de un fenmeno colectivo
que ocurre en un sistema extendido. A modo de ejemplo, podemos mencionar el
cobre slido.
4) Uniones intermoleculares son las interacciones entre molculas, de
magnitud menor que las que mantienen unidos a los tomos dentro de una molcula
(covalentes). Permiten explicar la existencia de distintos estados de agregacin
(slido, lquido, gaseoso) de una sustancia, adems de otros fenmenos que se
estudiarn en la unidad 3. A modo de ejemplo, podemos mencionar las interacciones
que mantienen unidas entre si las molculas de H2O en el hielo o las interacciones
entre un medicamento y una protena.
5) Un ltimo tipo de enlace qumico es el denominado enlace de
coordinacin. Este tipo de interaccin se da usualmente entre un tomo o ion
central, que se denomina aceptor, y a su alrededor molculas o aniones, que se
denominan donores. Este tipo de enlace tiene rdenes de magnitud muy variables. A
modo de ejemplo, podemos mencionar la interaccin entre un tomo de Fe y el O2
en la protena transportadora de oxgeno, la hemoglobina.
Como en toda clasificacin, las fronteras a veces pueden ser difusas. En este
contexto, puede discutirse como clasificar las interacciones que mantienen unidas la
doble hlice del cido desoxirribunucleico (ADN) (Figura 4). Piense si esas
interacciones son intermoleculares o no. Otra manera de pensarlo es decidir si la
doble hlice del ADN es una sola molcula o son dos.

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Figura 4. Esquema de las interacciones que mantienen unidas la doble hlice

del cido desoxirribunucleico (ADN).

La magnitud de las uniones qumicas se puede expresar en distintas

unidades de energa.
La forma ms comn de expresarla es mediante la energa correspondiente a
un mol de uniones, en kJ/mol. Tambin se puede emplear la energa de una sola
unin, y en este caso, es habitual usar unidades de joule (J) o de electrn-volt (eV).
Conversiones tiles son: 1 eV= 1,602 1019 J.
Las uniones covalentes, inicas, y metlicas son del orden de 100-1000
kJ/mol, mientras que las uniones intermoleculares son tpicamente del orden de 1-20
kJ/mol.
A temperatura ambiente la energa cintica es del orden de RT (como ya
vimos en el caso de los gases ideales), que es aproximadamente 2,5 kJ/mol.
Cabe destacar en este contexto que, para considerar una interaccin como
fuerte (como por ejemplo la unin covalente en el H2) o dbil, se debe comparar la
energa potencial asociada con la energa cintica media de las partculas que
forman el sistema, la que est relacionada con la temperatura. Por esa razn se
puede decir que en la Tierra la molcula de H2 presenta una unin fuerte, mientras
que en el Sol, que est a temperaturas mucho ms altas, dicha unin ser
relativamente dbil respecto a la energa cintica media de las partculas. En el
centro del Sol no es posible encontrar H2 molecular, ya que esta molcula se halla
disociada en tomos dada la elevada temperatura reinante (ms an, en el interior
del Sol la temperatura es tan alta que los tomos se disocian en ncleos y
electrones).
Otro ejemplo es que a las interacciones intermoleculares presentes en el hielo
las consideramos fuertes a las temperaturas de un congelador, mientras que pueden
considerarse dbiles a temperatura ambiente, y de hecho el hielo se funde en esas
condiciones, mientras que permanece estable en el congelador.
Cualitativamente, se puede decir que una interaccin es fuerte cuando
Epotencial >> RT.
Ahora que se han visto los conceptos fundamentales, se puede volver atrs y
tratar de pensar un poco la definicin de molcula, que es clave en qumica.
Una molcula se puede pensar como un conjunto de tomos unidos por
interacciones covalentes, que mantiene su identidad en distintas condiciones. Por
ejemplo, dos tomos de H y un tomo de O constituyen una molcula de H2O, dado
que las uniones HO son muy fuertes, comparadas con RT a temperatura ambiente,

10

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

y la molcula de H2O mantiene su identidad en el agua lquida, en un cubito de hielo

o interactuando con un ion Na+ o una protena.
Sin embargo, hay situaciones un poco menos claras, por ejemplo, en
sistemas muy grandes. Uno de estos casos puede ser en una protena donde hay
numerosas interacciones covalentes, pero tambin interacciones ms dbiles entre
una parte de la protena y otra (del mismo tipo que las interacciones
intermoleculares), las que resultan ser fundamentales para determinar la estructura
global de la protena. Esto mismo ocurre para muchas otras macromolculas
biolgicas o sintticas como los polmeros.
En general, en un dado material pueden coexistir distintos tipos de
interacciones. Comprenderlas cualitativamente es uno de los objetivos de la qumica,
que en esta materia se tratarn ms en detalle en las unidades 2 y 3.
1.1.2.6 Fenmenos qumicos
Se pueden racionalizar todos los fenmenos qumicos en trminos de las
interacciones presentes en el sistema. Es posible pensar la qumica como un juego
de lego, en el cual los componentes del juego seran los tomos/molculas, o
eventualmente electrones. Los cambios en las interacciones presentes en los
tomos/molculas que componen un sistema dan lugar a un fenmeno qumico, por
ejemplo, una reaccin qumica o un cambio de fase.
Las reacciones qumicas son procesos en los cuales hay reordenamiento de
enlaces covalentes y/o transferencia de electrones, es decir que en general hay
modificaciones en la distribucin de electrones involucrados en los enlaces. En la
actualidad, las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas,
una taquigrafa til para describirlas, en las cuales se denotan los reactivos y
productos y los denominados coeficientes estequiomtricos que indican el nmero
de partculas de cada sustancia que reacciona5. Estos coeficientes son cruciales,
dado que todas las predicciones que se realizan en qumica dependen de los
mismos. Los coeficientes estequiomtricos se determinan mediante lo que se
denomina balanceo de la ecuacin. Este procedimiento se puede realizar por simple
inspeccin en casos sencillos, pero es necesario prestar cuidadosa atencin.
La formacin de agua a partir de H2 y O2 en fase gaseosa, es un ejemplo, en
el cual se rompen interacciones covalentes HH y OO y pasan a formarse
interacciones covalentes HO.
Heredamos esta forma de estudiar las reacciones qumicas de la Revolucin de la Qumica, cuyo
punto clmine suele ubicarse en los estudios realizados por Antoine y Marie-Anne Lavoisier a fines
del siglo XVIII. La pareja repiti una serie de experimentos que la Teora del Flogisto no poda
explicar del todo bien. Esta teora supona que todo material que experimenta combustin contiene
una sustancia hipottica llamada flogisto. Tomando como supuestos fundamentales la conservacin
de la masa (y por ende haciendo uso de la balanza) y un orden taxonmico de clasificacin de los
elementos, elaboraron una teora que dio comienzo al programa de la qumica moderna: buscar
cules son los elementos y a partir de cules se forman los compuestos (lo cual se asent en una
nueva nomenclatura, que indica explcitamente los elementos constituyentes). De esta manera,
refutaron la teora del flogisto, y lo publicaron en un artculo en 1786.
La estequiometra (clculo de relaciones cuantitativas entre reactivos y productos en una reaccin
qumica) tal como la conocemos, pues, toma como supuestos la existencia de elementos puros que
se combinan para formar distintos compuestos, y la conservacin de la masa. Conoce alguna crtica
moderna a estos supuestos?

11

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

En el caso de la siguiente reaccin en medio acuoso (identificado por ac)
Cu+(ac) + O2(ac) Cu2+(ac) + O2-(ac)
no se rompen enlaces covalentes, sino que ocurre una transferencia de un electrn
entre una especie y otra.
Las reacciones qumicas tienen en general asociados intercambios de
energa grandes (comparados con RT). Como se ver ms adelante, las reacciones
que ocurren absorbiendo energa se denominan endotrmicas (absorben energa
trmica al producirse) y las que liberan energa trmica, exotrmicas.
Otro tipo de fenmeno qumico son las transformaciones de fase, en las
cuales el sistema molecular mantiene su identidad y slo se alteran las energas
potenciales debidas a las interacciones intermoleculares.
Como ejemplo, podemos mencionar la sublimacin (pasaje de slido a gas),
del I2 que se puede pensar como un fenmeno en el que se rompen interacciones
entre las molculas de I2 presentes en el slido para pasar al gas, manteniendo
inalteradas las interacciones covalentes I-I en cada molcula de I2.
I2(s) I2(g)
Cules son todos los procesos posibles de cambio de fase? Bsquelos en
algn libro o en internet.
Un tercer tipo de fenmeno qumico es la formacin de soluciones, en las
cuales una sustancia llamada soluto se disuelve en otra llamada solvente o
disolvente. En muchos casos esto ocurre sin romper uniones covalentes,
involucrando solamente interacciones intermoleculares, como por ejemplo, cuando
se disuelve la sacarosa (azcar comn) en agua. En otros casos, la disolucin
involucra romper y/o formar enlaces qumicos, como por ejemplo, disolver HF en
H2O.
Las energas asociadas a las transformaciones de fase y a los fenmenos de
disolucin, son, en general, menores que las correspondientes a las reacciones
qumicas.
Esta clasificacin simple de los fenmenos qumicos, sirve para analizar
situaciones ms complejas, en las cuales pueden ocurrir simultneamente muchos
procesos qumicos. Por ejemplo, en un ser vivo ocurren muchsimas reacciones
qumicas a la vez (como es el caso de la respiracin), y tambin procesos de cambio
de fase (como en la sudoracin). Los procesos atmosfricos tambin son un ejemplo
en el cual hay involucrados numerosos fenmenos qumicos.
1.1.2.7 rdenes de magnitudes qumicas
Para situarse resulta interesante pensar en rdenes de magnitud importantes
en qumica. Ya hablamos de energas, qu pasa con distancias o tiempos?
Las distancias de unin asociadas a enlaces covalentes son tpicamente de
alrededor de 0,1-0,2 nanmetro (1 nm = 10-9 m), o tambin se suelen expresar en
una unidad llamada angstrom (1 = 10-10 m). Por esa razn, la qumica de sistemas

12

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

pequeos (cientos o miles de tomos) recibe el nombre de nanoqumica. El trmino

nano est muy de moda en la qumica actual. En slidos inicos o metlicos, las
distancias entre tomos son tambin del mismo orden.
En cuanto a tiempos, la escala de tiempo de los movimientos de vibracin es
del orden de los femptosegundos (1 fs = 10-15 s). Los movimientos rotacionales y
traslacionales son ms lentos, y pueden ir de los picosegundos (1 ps = 10-12 s) a los
nanosegundos (1 ns = 10-9 s) o todava ms lentos.
1.1.2.8 Factibilidad y velocidad de los fenmenos qumicos
Hay fenmenos qumicos que ocurren espontneamente en ciertas
condiciones y otros que no. Todos sabemos, por ejemplo, que el gas de la hornalla
se quema en presencia de oxgeno, o que los cubitos de hielo sacados del
congelador se funden a temperatura ambiente. Poder predecir qu fenmenos
ocurren espontneamente y cules no es el mbito de estudio de la termodinmica
(que veremos en la unidad 5). Ya podemos ir adelantando que la factibilidad estar
fuertemente influida por los cambios energticos que ocurren en el proceso,
relacionados a su vez con las uniones qumicas que se forman o se rompen. Sin
embargo, veremos en la unidad 5 que los cambios energticos no son el nico
protagonista.
Los estados estables de un sistema macroscpico se denominan estados de
equilibrio. Los estados de equilibrio comprenden equilibrio trmico (relacionado con
la temperatura del sistema), equilibrio mecnico (relacionado con la presin del
sistema), y equilibrio qumico (relacionado con la composicin del sistema).
Por otro lado, an cuando un proceso sea espontneo, el mismo puede
ocurrir muy lentamente. Las velocidades a las que ocurren las reacciones qumicas
son el rea de estudio de la cintica qumica, que veremos en la unidad 4. Las
velocidades de reaccin tambin estn determinadas por los cambios energticos
que ocurren en una reaccin.
1.1.3 OBJETIVOS
Cuando usted termine de estudiar los contenidos de esta Unidad deber ser capaz
de:
Reconocer distintos fenmenos qumicos.
Identificar las interacciones que determinan los distintos fenmenos qumicos.
Identificar las interacciones que se modifican en los distintos fenmenos
qumicos.
Realizar predicciones cuantitativas acerca de la relacin entre masas de
reactivos y productos consumidos/generados en un fenmeno qumico.
Relacionar la energa cintica con la temperatura en forma cualitativa.
Hacer predicciones cuantitativas de energa cintica en relacin a
temperatura y velocidades, para el caso de los gases ideales.
Utilizar la ecuacin de estado de los gases ideales para predecir cambios en
volumen, temperatura o presin, y para calcular la cantidad de materia
contenida en un determinado volumen.

13

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Comprender la importancia del balance entre energa cintica y energa

potencial en los fenmenos qumicos.
Reconocer en la qumica la existencia de un nivel macroscpico y otro
microscpico, y manejar la potencialidad y los lmites de la conexin entre
esos dos niveles de anlisis para el caso de los gases.
Diferenciar entre leyes fenomenolgicas y modelos tericos.
1.1.4 BIBLIOGRAFA
Atkins, Jones. Principios de Qumica. Los caminos del descubrimiento, 3
edicin, Editorial Mdica Panamericana 2007, Fundamentos.
Atkins. The Four Laws that drive the Universe, Oxford University Press, 2007.
Brown, Le May, Bursten. Qumica, la ciencia central, novena edicin, Pearson
Prentice Hall, 2004, captulo 1.
Hawking, Stephen. A Brief History of Time, Bantam Books, 1988
Qumica computacional: simulaciones matemticas del comportamiento de
tomos y molculas, E. Leiva, D.A. Estrin, Ciencia Hoy, nro especial ao de
la Qumica, 21, 2011.
Construyendo con tomos y molculas. Grupo Indigo. Editorial Eudeba,
Buenos Aires, 2005.
Bunge, Mario. La Ciencia. Su mtodo y su filosofa, Editorial Panamericana,
1996
Heler, Mario. tica y ciencia: la responsabilidad del martillo, Editorial Biblos,
Buenos Aires, 1998.

14

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1.2 SERIE DE PROBLEMAS

1.2.1 Teora cintica y Gases Ideales
Problema 1
El volumen ocupado por un mol de hidrgeno a 1 bar fue medido a varias
temperaturas, obtenindose estos resultados:
T/ C
V /dm

-100
14,182

-50
18,291

0
22,398

50
26,505

100
30,722

150
34,908

a) Grafique V vs. T utilizando una escala adecuada

b) Discuta la forma de la curva obtenida. Qu valor le asigna a la pendiente?
c) Suponiendo que el H2 permanece como gas en todo el intervalo de temperatura,
obtenga el valor de T para el cul V = 0. Es correcto utilizar la ecuacin de estado
del gas ideal en estas condiciones? Puede reducirse a cero el volumen de un gas
por compresin?
d) Comente la utilidad prctica de la linealidad entre V y T a presin constante para
la confeccin de un termmetro. Busque en libros o en internet el diseo de un
termmetro que aproveche ese principio.
Rta: b) 0,0829 dm3/mol C; c) T = - 271 C
Problema 2
Un recipiente de un litro se evacua desde una presin de 740 Torr hasta 10-6 Torr a
20 C. Calcular:
a)
la masa de aire extrada.
b)
el nmero de molculas que quedan en el recipiente.
Suponga que la composicin volumtrica del aire es 78% N2, 21% O2 y 1% Ar y
comportamiento ideal.
Rta: a) 1,17 g; b) 3,30x1013 molculas
Problema 3
Suponga un recipiente conteniendo un gas a 20 C y 1 bar. Bruscamente se eleva la
temperatura de las paredes del recipiente a 50 C. Al cabo de un cierto tiempo el gas
contenido en el mismo alcanza dicha temperatura. Describa microscpicamente
cmo adquiere el sistema esa temperatura.
Problema 4
Considere un recipiente de nitrgeno a 20 C y 1 bar, y diga en qu condiciones
experimentales debe estar un recipiente con oxgeno para que las velocidades
cuadrticas medias sean iguales.

15

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Rta: T = 334,8 K
Problema 5
Se tienen 4 recipientes idnticos de 10 dm3, conteniendo cada uno 1 mol de
nitrgeno a 27 C. Se realizan los siguientes cambios:
a) En el primer recipiente el gas se comprime hasta un volumen de 1 dm3 a T
constante.
b) En el segundo recipiente se aumenta la temperatura del gas a 327 C a V
constante.
c) En el tercer recipiente se introduce un mol ms de nitrgeno a T y V
constantes.
d) En el cuarto recipiente se agrega un mol de hidrgeno a T y V constantes.
Indicar cualitativamente qu efecto tiene cada uno de esos cambios sobre:
i) la energa cintica molecular media.
ii) la velocidad molecular media.
iii) la presin parcial de nitrgeno
iv) la presin total del sistema
1.2.2 Distribucin de velocidades
Problema 6
Suponga que en un curso de Qumica con 500 alumnos se tiene la siguiente
distribucin de notas:

Construya la curva de distribucin de notas, determine (grficamente) la nota ms

probable y calcule la nota media. Qu tan distintos son ambos valores?
Problema 7
Las curvas representan dos distribuciones de velocidades moleculares de una
misma muestra gaseosa en dos condiciones experimentales distintas A y B.

Cul de las siguientes afirmaciones es correcta y por qu?

a) La energa cintica media en A es mayor que en B.
b) La temperatura en B es mayor que en A.
c) La presin en A es mayor que en B (considerar volumen constante).

16

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Problema 8
Atencin: este problema apunta a poder expresar de forma correcta el contenido
aprendido (algo muy importante por ejemplo para el examen final). Preste atencin
al vocabulario!
El concepto de temperatura est ligado a la velocidad de las molculas. Dado que
en un gas hay molculas con velocidades mucho mayores y otras con velocidades
mucho menores que la velocidad cuadrtica media, discuta si tiene sentido la
siguiente afirmacin:
Un gas a temperatura T est formado por molculas con una distribucin
determinada de temperaturas. Existen molculas con temperaturas muy superiores a
T y otras con temperaturas muy inferiores a T, siendo T la temperatura media.
1.2.3 Fenmenos qumicos. Energa potencial y cintica. rdenes de magnitud
Problema 9
Analice los siguientes fenmenos qumicos. Diga si son reacciones qumicas,
transformaciones de fase, o formacin de soluciones e identifique las interacciones
involucradas en el proceso. Si se trata de reacciones qumicas, balancelas.
i) Fe(s) + O2(g) Fe2O3(s)
ii) I2(s) + CCl4(l) I2(sn)
iii) NaCl(s) + H2O(l) Na+(ac) + Cl-(ac)
iv) HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)
v) Cu+(ac) + Fe3+(ac) Cu2+(ac) + Fe 2+(ac)
vi) H2O(s) H2O(l)
vii) HNO(ac) N2O(g) + H2O(l)
viii) CH3CH2OH(l) CH3CH2OH(g)
ix) CH3CH2OH(l) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
x) hemoglobinaFe(II)(ac) + O2(g) hemoglobinaFe(II)O2(ac)
Problema 10
Considere la siguiente reaccin qumica:
P4(s) + O2(g) P4O10(s)
i) Balancee la ecuacin.
ii) Si se parte de 1.72 g de fsforo, qu cantidad de este xido de fsforo se
obtiene? Asuma un rendimiento de 100%, y exprese el resultado en moles y en
masa.
iii) Experimentalmente se conoce que el rendimiento de esta reaccin no supera el
89,5%. Explique qu motivos pueden llevar a un rendimiento menor al 100%.
Rta: ii) 0.0139 mol; 3,94 g
Problema 11
i) Busque en tablas, o en internet, el valor de la energa de unin H-H en la

17

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

molcula de H2.
ii) Suponga que la temperatura ambiente en la Tierra es de 25 C. La
temperatura en el Sol se ha estimado entre 6000 C en la superficie hasta
15.000.000 C en el ncleo. Calcule el valor de RT en esas situaciones. Compare el
valor de energa de unin con los valores de RT y explique por qu el H2 es una
molcula estable en la Tierra y no en el ncleo del Sol. Esquematcelo en un
diagrama de energa potencial.
Rta: ii) 25 C, RT = 2,45 kJ/mol; 6.000 C, RT = 52,15 kJ/mol; 15.000.000 C, RT =
1,24*105 kJ/mol
Problema 12
Las energas de sublimacin de los halgenos, F2, Cl2, Br2, y I2, son 3,3, 10,2, 14,8, y
20,9 kJ/mol, respectivamente. Las energas de la unin covalente de los halgenos
F2, Cl2, Br2, y I2, son 158,78, 242,58, 192,81 y 151,09 kJ/mol, respectivamente.
a. Indique a qu proceso corresponden la energa de sublimacin y la energa de
unin, y analice comparativamente los rdenes de magnitud de cada una.
b. A T ambiente, se conoce que el F2 y Cl2 son gases, el Br2 es lquido y el I2 es
slido. Puede racionalizar este hecho teniendo en cuenta los valores de
energas citados?
c. Evale la estabilidad de la molcula de F2 en la superficie del Sol, donde la
temperatura es alrededor de 6000 C.
Problema 13
La siguiente reaccin qumica de combustin del metano en fase gaseosa ocurre de
manera espontnea, con un cambio de energa asociado de -890 kJ/mol, es decir,
liberando energa.
CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
i) Balancee la ecuacin.
ii) Identifique las uniones covalentes, y diga cules se forman y cules se rompen.
Por otro lado la reaccin siguiente, requiere de 435 kJ/mol para ocurrir:
CH4(g) CH3(g) + H(g)
Trate de explicar las siguientes observaciones experimentales, en una primera
aproximacin, en base a los valores de energa citados (retomaremos la cuestin en
la Unidad 5):
iii) El metano aislado a temperatura ambiente es estable. En cambio, en presencia
de oxgeno (y con ayuda de una chispa), el metano no es estable a temperatura
ambiente.
iv) Aproveche la ocasin, y discuta el significado qumico de la palabra estabilidad.
Problema 14
Calcule la raz cuadrada de la velocidad cuadrtica media del H2 y del O2 a 20 C
suponiendo vlida la teora cintica de los gases ideales. Calcule el tiempo
necesario para que las molculas recorran una trayectoria de 1 mm, y compare este
tiempo con el tiempo caracterstico de una vibracin y de una rotacin.

18

Rta:

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

H2 = 1905 m/s
O2 = 478 m/s

5,25*10-7 s
2,09*10-6 s

Problema 15
Compare el tamao de un neutrn, un tomo, una molcula pequea, la doble hlice
del ADN y alguna clula. Puede usar como referencia el sitio web Scale of the
Universe 2 (http://htwins.net/scale2/; se puede pasar al espaol haciendo click en
Other languages en la parte inferior de la pgina).

19

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1.3 TRABAJO PRCTICO

1.3.1 INTRODUCCIN AL TRABAJO EXPERIMENTAL: calibracin del material
volumtrico
1.3.1.1 OBJETIVOS

Comparar la precisin y exactitud del material volumtrico.

Aplicar conceptos bsicos referentes a error de una medida.

1.3.1.2 BIBLIOGRAFA

D.Harris. Fdo. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Iberoam. (1992)

Qumica, R. Chang. McGraw-Hill, 6a. ed (1999) o 4a ed. (1992)
o Introduccin al trabajo experimental, (documento que puede
descargar del campus virtual campus.exactas.uba.ar, entrando en la
materia, y en la seccin material adicional de laboratorio)

1.3.1.3 INTRODUCCIN
Todos los instrumentos de medicin tienen algn tipo de escalas para medir
cantidades. Los fabricantes en general certifican ciertos lmites de tolerancia con
respecto a la cantidad verdadera; por ejemplo, una pipeta aforada de 10 ml est
certificada para verter (10,00 0,02) ml si se usa adecuadamente.
La calibracin es el proceso de determinar la cantidad real que corresponde a
la cantidad indicada en la escala del instrumento.
Todo el material volumtrico est calibrado a una temperatura especificada, y
para utilizarse de una manera determinada. La temperatura influye en el calibrado de
dos formas: en primer lugar, porque el volumen ocupado por la masa de un lquido
vara con sta, y en segundo lugar, porque el volumen del material volumtrico es
variable, debido a la tendencia del vidrio a dilatarse o a contraerse en funcin de la
temperatura. Es por eso que algunas piezas de vidrio vienen rotuladas con la
temperatura a la cual se deben utilizar.
Cuando se desea la mxima exactitud posible en un determinado anlisis, es
necesario calibrar el material volumtrico que se emplea. A causa de la modificacin
del volumen de los lquidos y del vidrio con los cambios de temperatura se deben
volver a calibrar los materiales volumtricos cuando vayan a utilizarse a temperatura
diferente de aquella para la que fueron calibrados. Adems, el material volumtrico
puede degradarse por el uso y la mala manipulacin, es por esto que deber ser
peridicamente calibrado. (Esto no significa que cada vez que se necesita
medir algo haya que realizar la medida 10 veces y hacer un tratamiento
estadstico de los datos, sino que el material calibrado tiene cierta
confiabilidad en la medida, es decir que cuando se mida se va a tener un cierto
error en la medida).
La calibracin es el conjunto de operaciones que establecen la relacin entre
el volumen contenido o dispensado y el volumen indicado por el instrumento. El
calibrado se realiza determinando la masa de agua vertida por el recipiente o
contenida en l, y utilizando la densidad de ese lquido para convertir masa en
20

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

volumen. Deben evitarse situaciones ambientales extremas, procurando que la

calibracin se realice bajo condiciones similares a las de uso del material que se va
a calibrar. Se deben evitar las corrientes de aire y reducir en lo posible la duracin
de la ejecucin de las medidas u otras condiciones que pudieran favorecer la
evaporacin.
1.3.1.4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.3.1.4.1 Uso de material volumtrico

1.3.1.4.1.1 Medidas experimentales

La precisin y exactitud en la medicin de un volumen dependen del material
utilizado. Para comprobar este hecho experimentalmente se realizarn diez
mediciones sucesivas de 10 ml de agua utilizando: a) Una pipeta graduada de 10 ml;
b) una pipeta aforada de 10 ml; c) una probeta de 50 ml y d) un vaso de precipitados
de 50 ml.
Las medidas debern efectuarse en un lugar a temperatura estable, libre de
corrientes de aire y luz directa del sol. El elemento de medida volumtrico y el agua
debern estar a la misma temperatura, y sta no debe variar ms de 0,5 C
mientras la medicin se lleva a cabo.
1. Lave y seque el material volumtrico a utilizar. El material se considerar

limpio cuando el agua escurra sin dejar gotas dentro del mismo. En el caso de
las pipetas, verifique cuidadosamente si se trata de material de simple o de
doble aforo. Antes de realizar las medidas, se debe registrar la temperatura
del agua que se va a utilizar. Para ello, lave un vaso de precipitados de 250
ml, llnelo con agua destilada y registre la temperatura del agua colocando un
termmetro en su interior; sta es el agua que utilizar para la calibracin.
2. Tome un vaso de precipitados de 250 ml, lvelo y enjuguelo con agua.

Coloque el vaso de precipitados en el plato de una balanza granataria (0,01

g) y lleve la tara a cero.
3. Mida 10 ml de agua con alguno de los materiales enumerados anteriormente,

enrasando correctamente en cada caso. Vuelque el lquido en el vaso

previamente tarado (sta operacin debe realizarla fuera de la balanza) y
luego pese el vaso con su contenido. Registre la masa obtenida en su
cuaderno de laboratorio. Una vez registrada la medida, tare nuevamente el
vaso, ahora con el lquido en su interior. Repita este procedimiento al menos
nueve veces para cada material, registrando en todos los casos los valores de
las masas obtenidas ( mi ).
1.3.1.4.1.2 Tratamiento matemtico de los resultados experimentales
1. Transforme cada una de las masas ( mi ) en magnitudes de volumen ( Vi ). Para ello
utilice el valor de la densidad del agua a la temperatura de trabajo, obteniendo el
valor correspondiente de la siguiente tabla.

21

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

T (C)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

(g/cm3)
0,99989
0,99994
0,99998
1,00000
1,00000
0,99999
0,99996
0,99991
0,99985
0,99977

T (C)
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

(g/cm3)
0,99968
0,99958
0,99946
0,99933
0,99919
0,99903
0,99886
0,99868
0,99849
0,99829

T (C)
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

(g/cm3)
0,99808
0,99786
0,99762
0,99738
0,99713
0,99686
0,99659
0,99631
0,99602
0,99571

2. Para cada material, obtenga la media de los volmenes experimentales V

N

Cluculo de la media:

x=

x
i =1

3. Para cada material, obtenga la desviacin estndar de los volmenes

experimentales (s)
N

Clculo de la desviacin estndar:

s=

(x
i =1

x) 2

N 1

Para ms detalle sobre el significado de la media y la desviacin estndar consultar

la seccin 6.5.3 y 6.5.4 del documento Introduccin al trabajo experimental, (que
puede descargar del campus virtual campus.exactas.uba.ar, entrando en la materia,
y en la seccin material adicional de laboratorio)
4. Utilice las rectas dibujadas ms abajo para ubicar en cada una de ella los valores
promedios obtenidos ( V ). Al valor promedio smele y rstele la desviacin estndar
(s) y mrquelos en la misma recta. Compare la amplitud del intervalo
correspondiente a s para los distintos casos. Discuta acerca de la precisin y
exactitud de cada material. Evale la asignacin de incertezas para el material de
medida por el criterio de la mnima divisin / 2.

22

10,50

10,00

10,50

10,00

10,50

10,50

9,50

10,00

10,00

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

9,50

9,50

9,50

1.3.1.5 PREGUNTAS PARA DISCUTIR EN GRUPO

1) Cul/es de las siguientes expresiones es/son la/s correcta/s?
a) 1,3245 0,065; b) 1,3245 0,06; c) 1,325 0,065; d) 1,32 0,07.
2) Se desea medir el dimetro de una moneda. Se dispone para ello de una regla
graduada en mm y de un calibre con precisin de 0,05 mm. Qu instrumento debe
utilizar si la precisin de la medida debe ser mejor del 1%?
3) Se desean preparar dos soluciones A y B, para ello se cuenta con las siguientes
instrucciones:
Solucin A: tomar 10 ml de solucin madre de CoSO4 0,1 M.
Solucin B: tomar 10,00 ml de solucin madre de CoSO4 0,1 M.
Indique cul es la diferencia conceptual entre ambos volmenes y cul es el material
volumtrico de laboratorio indicado para medir cada uno.
4) Se realiza la calibracin de una pipeta aforada de 10 ml por pesada a una
temperatura de 25,0 C. Las masas, medidas en gramos, son:
9,98; 9,97; 9,98; 9,96; 9,99; 9,95; 9,97; 9,97; 9,96; 9,97.
a) Calcule la media y la desviacin estndar para el volumen desalojado por
la pipeta. Densidad del agua a 25,0 C = 0,997044 g/cm3. Puede considerar que el
dato de densidad no aporta error a la medida.

23

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

b) Alguno de los valores informados se encuentra fuera de la media la

desviacin estndar? Si es as, qu conviene hacer con ese dato?
5) Dos personas miden un tringulo con una regla que tiene un error de 0,5 mm.
La primera de ellas (operador A) obtiene los siguientes resultados:
Medida 1 base: 53,5 mm y altura 100,0 mm
Medida 2 base: 54,0 mm y altura 99,5 mm
La segunda (operador B):
Medida 1 base: 53,5 mm y altura 99,5 mm
Medida 2 base: 54,0 mm y altura 101,5 mm
a) Calcule la superficie del tringulo en cada caso.
b) Calcule la incerteza en las medidas de superficie.
c) Determine para cada operador si es admisible la diferencia entre las
medidas en base al error con que se puede medir. Qu debera hacer el segundo
operador?

24

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1.3.2 PURIFICACIN DE SULFATO DE COBRE INDUSTRIAL

1.3.2.1 OBJETIVOS

Aprender operaciones bsicas de un laboratorio de qumica como

medir masas, volmenes y temperatura, separar un slido por filtracin,
purificar un slido por cristalizacin y realizar ensayos de identificacin.

Adquirir conceptos bsicos sobre compuestos cristalinos, reacciones

rdox, solubilidad e influencia del pH, temperatura y formacin de complejos
sobre la misma.

Purificar sulfato de cobre industrial y calcular el rendimiento del

proceso.

Reconocer las impurezas presentes en esta sal.

1.3.2.2 INTRODUCCIN
El sulfato de cobre cristaliza como una sal pentahidratada de color azul:
CuSO4.5H2O. El producto comercial tiene como impurezas principalmente sales
solubles de Fe(II) y sustancias insolubles en agua (arena, polvo, etc.). En esta
prctica se purificar el sulfato de cobre industrial eliminando la fraccin insoluble
por filtracin y luego los iones Fe(II) por conversin a Fe(III) y consecuente
solubilizacin de los mismos.
Los iones Fe(II) tienen prcticamente el mismo tamao que los iones Cu(II)
(~0,75 de radio inico). Por este motivo, en el proceso de formacin de los
cristales de CuSO4.5H2O, los iones Fe(II) pueden incorporarse a la red cristalina,
reemplazar a los iones Cu(II) y mantenerse como impureza. Este inconveniente se
resuelve disolviendo la muestra en agua caliente, oxidando las impurezas de Fe(II) a
Fe(III) y luego cristalizando nuevamente el sulfato de cobre por enfriamiento lento de
la solucin. La ecuacin que representa la oxidacin del hierro es:
Fe2+ Fe3+ + eEl electrn liberado durante el proceso de oxidacin del Fe(II) debe ser
captado por otra especie (capaz de aceptar el electrn) que pasar a su forma
reducida, en este caso agua oxigenada en medio cido:
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O
El agua oxigenada no es capaz de oxidar a los iones Cu(II).
1.3.2.3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.3.2.3.1 Reconocimiento de impurezas
Los ensayos de reconocimiento de impurezas se realizan en forma preliminar para
determinar las posibles impurezas presentes en una muestra y como ensayos
posteriores a la purificacin, sobre una muestra del producto obtenido, para
comprobar si sta ha sido adecuada. Por ello, antes de proceder a la purificacin
separar 2 3 cristales de la muestra impura y reservarlos para los ensayos.
A. Reconocimiento de compuestos insolubles

25

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1. Disolver 2 3 cristales de muestra en 5 cm3 de agua destilada.

2. Agregar 2-3 gotas de HCl 6 M (entibiar si es necesario).
3. Filtrar por gravedad y recoger el filtrado en un tubo de ensayos limpio (si hay
sustancias insolubles en agua quedan retenidas en el papel).
B. Reconocimiento de Fe(II) y Fe(III)
1. Agregar a la fase lquida del filtrado anterior unas 5 gotas de agua oxigenada

10% (para oxidar el hierro).

2. Calentar a ebullicin unos segundos en bao de agua.
3. Dejar enfriar.
4. Adicionar a la solucin gotas de NH3 6 M hasta redisolucin del precipitado

celeste formado al principio de dicha adicin (se debe obtener una solucin
azul intenso producto de la formacin de un complejo cobre-amonaco).

5. Filtrar y lavar el filtro con NH3 6 M hasta que desaparezca el color celeste del

cobre. Observacin: El NH3 es irritante para las vas respiratorias, realizar

esta operacin bajo campana.

6. Cambiar el tubo de ensayos por uno limpio y redisolver el precipitado que se

encuentra en el papel agregando 4 5 gotas de HCl 6 M.

7. Agregar al tubo gotas de KSCN 0,1 M. La presencia de Fe(III) (proveniente de

la oxidacin del Fe(II) con agua oxigenada) se detecta por una coloracin roja
intensa debido a la reaccin:
Fe(H2O)63+ + nSCN - Fe(SCN)n(H2O)6-n 3-n
donde n = 1 a 6 dependiendo de la cantidad de SCN- agregado a la solucin.
Todos estos iones complejos son de color rojo.
1.3.2.3.2 Purificacin
1. Medir con probeta 70 ml de agua destilada, transferir a un vaso de

precipitados de 250 ml, hacer una marca para indicar el nivel del lquido y
volver el lquido a la probeta.
2. Pulverizar por trituracin en un mortero suficiente masa de sulfato de cobre

comercial para pesar luego 50 g del mismo con balanza granataria.

3. Pesar 50 g de muestra en el vaso de precipitados previamente marcado, en la

balanza granataria.
4. Agregar agua destilada hasta la marca.
5. Calentar suavemente a ebullicin agitando con varilla de vidrio hasta lograr la

disolucin total del slido.

6. Reponer el agua evaporada para mantener el nivel de lquido constante.
7. Agregar, con cuidado, 10 ml de agua oxigenada 10% en H2SO4 3 N,

manteniendo la ebullicin suave. Terminada la adicin del oxidante, proseguir

la ebullicin durante 2 minutos para eliminar el exceso. Paralelamente, invertir

26

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

un embudo Buchner dentro de un vaso de precipitados o cristalizador de

tamao adecuado sumergiendo en agua caliente la zona del embudo que
soporta el papel.
8. En este punto, pedir asistencia del docente a cargo. Reponer el agua

evaporada y filtrar en caliente (a temperatura de ebullicin) con vaco y con

papel de filtracin rpida utilizando el embudo Buchner montado en un
Kitasato de 250 ml.
9. Finalizada la filtracin, trasvasar el filtrado lo ms rpido posible a un vaso de

250 ml y dejar reposar a temperatura ambiente hasta la prxima clase. (Si,

por efecto de enfriamiento, hubiera cristalizado la solucin en el Kitasato,
calentar con cuidado sobre tela metlica antes de trasvasar).
A la clase siguiente, una vez obtenidos los cristales:
10. Filtrar de ser posible con vaco o de lo contrario con papel de paso rpido en

forma convencional (sin vaco).

11. Transferir las aguas madres a una probeta de 100 ml limpia y seca.
12. Medir la temperatura y la masa del lquido filtrado.
13. Enjuagar el vaso de precipitados con 10 ml de agua fra, volcando el agua

sobre los cristales en el embudo.

14. Repetir el lavado con otros 10 ml de agua fra (las dos porciones de agua de

lavado se descartan, NO se recogen en la probeta).

15. Para acelerar el secado de los cristales, lavar con etanol o acetona.
16. Separar con cuidado el papel del embudo y colocarlo sobre un vidrio de reloj.
17. Dejar secar al aire y pesar.

1.3.2.3.3 Comprobacin de la eficacia de la purificacin

Realice los ensayos de reconocimiento de Fe(II) EN PARALELO sobre la muestra
impura, los cristales purificados y el blanco de reactivos, como se indic en 1.
Compare los colores obtenidos (el blanco de reactivos est compuesto por todos los
reactivos agregados al sulfato de cobre disuelto, es decir tiene todo menos el sulfato
de cobre).
1.3.2.3.4 Clculo del rendimiento de purificacin
A partir de la siguiente tabla de solubilidad del sulfato de cobre pentahidratado en
funcin de la temperatura construir un grfico, calcular la solubilidad a la temperatura
de las aguas madres y estimar la masa perdida por solubilidad en las mismas.
Calcular el rendimiento de cristalizacin y el rendimiento del proceso.

27

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

Temperatura
(C)
0
10
20
30
40
50
60
80
100

Solubilidad
del CuSO4.5H2O
(g/100 g de
solucin)
18,20
21,41
24,46
28,11
30,83
34,25
38,48
46,25
54,12

1.3.2.4 PREGUNTAS PARA DISCUTIR EN GRUPO

1) Cmo se obtiene el sulfato de cobre pentahidratado industrial? Para qu se
usa?
2) Esquematice los diferentes pasos del proceso de purificacin de la prctica
indicando las reacciones ocurridas en cada uno (Esquema de Trabajo).
3) Explique brevemente por qu en la investigacin cualitativa de Fe(II) se adicionan:
a) agua oxigenada en medio cido, b) solucin de NH3 6 M y c) HCl 6 M.
4) Escriba la reaccin de formacin del complejo de cobre y amonaco.
5) Qu es y por qu se utiliza un papel de filtrado (o de paso) rpido?
6) Explicar los pasos realizados para calcular la masa de CuSO4.5H2O perdida por
solubilidad.
7) Indicar qu tipo de error se comete (por exceso o por defecto) en la determinacin
del rendimiento total, en los siguientes casos:
a) los cristales pesados estn hmedos.
b) el termmetro sumergido en las aguas madres marca una temperatura inferior
a la real.

28

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1.4 Modelo de Informe

1.4.1 INTRODUCCIN AL TRABAJO EXPERIMENTAL
Objetivos:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................

Medida de 10 ml con diferente material volumtrico de vidrio.

A. Tabla de datos

Material

Material

Material

Material

Temp (C)

Temp (C)

Temp (C)

Temp (C)

H2O

H2O

H2O

H2O

mi(g) Vi(ml)

mi(g) Vi(ml)

mi(g) Vi(ml)

mi(g) Vi(ml)

10

10

10

10

Media ( V )

Media ( V )

Media ( V )

Media ( V )

Desv. (s)

Desv. (s)

Desv. (s)

Desv. (s)

29

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

B. Grficas funciones de Gauss.

C. Observaciones
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
D. Conclusiones
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
D. Bibliografa

........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................

30

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

1.4.2 PURIFICACIN DE SULFATO DE COBRE INDUSTRIAL

Objetivos:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
Fundamento del mtodo de purificacin:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
A. Purificacin de sulfato de cobre industrial
Resultados obtenidos: (informar las magnitudes con su incerteza)
Masa de muestra impura, m1 / g
Masa de sulfato de cobre pentahidratado cristalizado , m2 / g
Masa de solucin (aguas madres) / g
Temperatura de las aguas madres / C
Masa de sulfato de cobre disuelto (como CuSO4.5H2O), m3 / g *
Rendimiento de cristalizacin, m2.100/m1
Rendimiento total, (m2+m3).100/m1
* Citar fuente bibliogrfica:
.......................................................................................................................................
Adjuntar un apndice con los clculos realizados incluyendo el clculo de las
incertezas.
B. Reconocimiento de impurezas insolubles y solubles en la muestra y en los
cristales purificados.
B.1. Operaciones realizadas: (escribir las reacciones qumicas balanceadas
cuando corresponda y las caractersticas de los productos obtenidos, slidos, en
solucin, etc.)
1) Se disuelve la muestra en agua /HCl y se filtra:
Precipitados:
..
Filtrado:
..

31

Qumica General e Inorgnica I 2do Cuatrimestre 2016 Unidad 1

2) Se agrega agua oxigenada al filtrado de la operacin anterior:

3) Se trata con amonaco la solucin resultante:

4) Se filtra, se lava el precipitado obtenido en 3), se descarta el filtrado y se

redisuelve el precipitado:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
5) Se agrega tiocianato de potasio al filtrado resultante de 4):
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
B.2. Observaciones: (Mencionar qu tipo de impurezas se encontraron en los
ensayos de reconocimiento y comparar la magnitud de las seales observadas)
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
C. Conclusiones (comentar los resultados obtenidos, exponer inconvenientes y
sugerencias)
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................

32