Cours

de chimie gnrale
INTERVENANTS
CDRIC CRESPOS C.CRESPOS@ISM.U-BORDEAUX1.FR
FRDRIC CASTET F.CASTET@ISM.U-BORDEAUX1.FR

LIONEL TRUFLANDIER L.TRUFLANDIER@ISM.U-BORDEAUX1.FR

INSTITUT DES SCIENCES MOLCULAIRES (GROUPE THORIE)
UNIVERSIT BORDEAUX I (BAT. A12)

TRAVAUX DIRIGS : VENDREDI 15H00-16H20 ( PARTIR DU 19/09)
GROUPE A1 : C. CRESPOS
GROUPE A2 : F. CASTET
GROUPE A3 : L. TRUFLANDIER

1 SANCE DE TP : COLORIMTRIE
GROUPE A1: MARDI 07/10 14H00-18H00
GROUPE A2: MARDI 15/10 14H00-18H00
GROUPE A3: JEUDI 16/10 8H00-12H00

2 DS : 03/11 ET 8/12

Plan du cours
Structure de la matire
I IntroducFon
Une brve histoire de latome
Les insusances de la mcanique classique
II LorganisaFon des lectrons dans latome
Orbitales atomiques, nombres quanMques
III La classicaFon priodique des lments
ClassicaMon et familles dlments chimiques
EvoluMon des proprits
IV Structure lectronique des molcules
Modle de Lewis
V Structure gomtrique des molcules
Modle de Gillespie (VSEPR)
VI Forces intermolculaires
Forces aVracMves, rpulsives, liaisons faibles
VII Les tats de la maFre
Etats gazeux, liquide, solide

Ouvrages de rfrence
1 FASCICULE DE COURS/TD ( RETIRER AU DPARTEMENT LICENCE)

Livres de cours/exercices
P. Arnaud, chimie physique, Dunod
P. Atkins, chimie physique, De Boeck
D. A. McQuarrie, chimie gnrale, De Boeck

Sites internet :
ULYSSE serveur pdagogique de lUniversit Bordeaux I
(accs via lENT)
hXp://blake.ism.u-bordeaux1.fr/~castet
hXp://blake.ism.u-bordeaux1.fr/~crespos
hXp://www.lionelat.com

Une brve histoire de latome

Ou comment la noMon datome sest impose dans la communaut scienMque

1777 Antoine Lavoisier

Loi de conservaFon des masses
La masse totale des racbfs engags dans une
racbon chimique est gale la masse des
produits forms.

Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se
transforme
La chimie remplace lalchimie.
Le concept de transformaMon remplace celui de transmutaMon.

1802 Joseph Proust

Loi des proporFons dnies
Le rapport entre les masses des racbfs
consomms dans une racbon chimique pour
former un nouveau produit est constant.
Par consquent, les lments qui consbtuent
ce nouveau produit sy trouvent dans un
rapport de masse constant.
Par exemple, les masses dhydrogne et doxygne dans
leau sont toujours en proporbon de 1/8.

1804 John Dalton

Loi des proporFons mulFples
Si des espces chimiques peuvent sunir dans
des proporbons direntes pour donner des
produits dirents, leurs masses sont toujours
dans le rapport de nombres enbers simples.

Par exemple, le carbone et loxygne peuvent sunir pour

former soit le monoxyde de carbone CO (rapport des
masses = 1), soit le dioxyde de carbone CO2 (rapport des
masses = 2).

Dalton : premire thorie de latome

La loi de Dalton montre que le rapport des masses qui ragissent
ne varie pas de faon conbnue, ce qui traduit la nature
discon6nue de la ma6re : les espces chimiques ne sengagent
dans des racbons que par quanbts discrtes, extrmement
pebtes et indestrucbbles, que Dalton dsigne sous le nom
datomes.

Un compos chimique (molcule) correspond une combinaison
datomes.

En 1807, Dalton publie une thorie atomique, A new System of
Chemistry Philosophy, et propose une notabon des composs
chimiques base sur les atomes.

Dalton : premire thorie de latome

Principes noncs par Dalton dans A
new System of Chemistry Philosophy

1.The chemical elements are made of atoms.

2.The atoms of an element are idenMcal in
mass.

3. Atoms of dierent elements have dierent
masses.

4. Atoms combine only in small, whole-
number raMos like 1:1, 1:2, 2:3, etc.

5. Atoms can not be created or destroyed.

1809 Louis Joseph Gay-Lussac

Lois volumtriques des gaz
Dans les mmes condibons de temprature
et de pression, les gaz se combinent dans des
rapports simples.
Par exemple,
1 volume doxygne
+ 2 volumes dhydrogne
= 2 volumes deau

1811 Amedeo Avogadro

Loi dAvogadro
Dans les mmes condibons de temprature et
de pression, le nombre datomes (ou de
molcules) dans un volume de gaz donn est
toujours le mme, quel que soit le gaz.
Le nombre dAvogadro
Dtermin par Loschmidt en 1865, il correspond au nombre
datomes dans 12 grammes de lisotope 12 du carbone.
NA = 6,022.1023 mol1.

Latome dAvogadro
Rfrence : lhydrogne (latome le plus lger connu) :
H=1
Sachant que loxygne est 16 fois plus dense que lhydrogne :
O=16
Daprs la loi de Gay-Lussac, 2 volumes de H se combinent 1
volume de O pour donner de leau. Donc, leau scrit H2O suite la
racbon :
H (1vol) + H (1vol) + O (1vol) H2O (1vol)
2 PROBLEMES !
- 2 volumes dhydrogne gazeux + 1 volume doxygne gazeux
donnent 2 volumes de vapeur deau, non pas 1.
- La vapeur deau est seulement 9 fois plus lourde que la vapeur
dhydrogne (et non pas 18 fois)

Latome dAvogadro
Hypothse dAvogadro :
Les gaz ne se prsentent pas sous forme atomique, mais sous
forme de combinaisons comportant 2 atomes idenMques.

Le gaz dhydrogne ne doit pas scrire H mais H2
Le gaz doxygne ne doit pas scrire O mais O2

La formabon de vapeur deau parbr de H et de O doit scrire :

H2 (1vol) + H2 (1vol) + O2 (1vol) 2H2O (2vol)

Cohrent avec lexprience !

Le rejet de la communaut

La plupart des chimistes rejeXent la thorie dAvogadro.

Les lois de la chimie sont bases sur le concept danit, qui
suppose que toute liaison chimique rsulte dune aXracbon
lectrique entre deux lments (liaison dipolaire de Berzelius). Il
est impensable, comme le propose Avogadro, que deux atomes
idenbques se combinent pour former une molcule.

Les chimistes de lpoque (Dumas, Berthollet) prfrent
raisonner en terme dquivalents-poids, issus de la seule
exprience.

Cest quoi un quivalent-poids ?

Poids des lments capables de se combiner 1g d'hydrogne
ou de dplacer 1g d'hydrogne d'une autre combinaison.

1g d'hydrogne peut se combiner avec 8g d'oxygne donc O = 8
Par associabon, l'eau se note HO (1g d'hydrogne, 8g
d'oxygne) et son quivalent-poids est 9.

23g de sodium peut dplacer 1g de l'hydrogne de l'eau en
donnant de la soude, donc Na = 23. Mais comme l'eau = HO, la
soude se note NaO :
Na(23g) + HO NaO + H(1g)

Bref, tout faux

1815-1850 : la chimie triomphante

mais cela nempche pas la chimie davancer !

A ceXe poque, on invente :
la soude causbque, lacide chlorhydrique, leau oxygne, le
savon de Marseille, la glycrine, les bougies stariques, les
allumeXes, leau de Javel (Berthollet)

Les atomes sont relgus aux oublieXes.
Avogadro meurt en 1856 sans voir ses thories reconnues.

1830 : latome est bien mort

J. B. Dumas, 1836, en conclusion d'une confrence prononce au
Collge de France :

Que nous reste-t-il de l'ambiMeuse excursion que nous nous
sommes permise dans la rgion des atomes ? Rien, rien de
ncessaire du moins. Ce qui nous reste, c'est la convicMon que la
chimie s'est gare l, comme toujours, quand, abandonnant
l'exprience, elle a voulu marcher sans guide au travers des
tnbres. L'exprience la main, vous trouverez les quivalents de
Wenzel, les quivalents de Mitscherlich, mais vous chercherez
vainement les atomes tels que votre imaginaMon a pu les rver. Si
j'en tais le matre, j'eacerais le mot atome de la science....

Fin 1850 : une situation inextricable

Les quivalents-poids ne permeXent pas dtablir une
nomenclature univoque.

Dans le courant des annes 1850, une mme formule peut
dsigner plusieurs composs, et un mme compos peut tre
dsign par plusieurs formules direntes, suivant lauteur de
larbcle et luniversit dans laquelle il travaille !
Par exemple, lacide acbque (CH3CH2OH) peut tre
crit de 19 manires direntes !

1860 : la confrence de Karlsruhe

Premier congrs internabonal de chimie,
organis par Friedrich August Kkul

ObjecMf : runir les chimistes an de se
meVre daccord sur une nomenclature
commune.
Stanislao Cannizzaro dmontre que la
thorie atomique dAvogadro permet
dtablir des notabons univoques, et
convainc la communaut internabonale
dadopter une nomenclature base sur la
nobon datomes.

La victoire de latome
Aprs la confrence de Karlsruhe, les atomistes sont de plus en
plus nombreux.

Lvolubon de la chimie leur donne raison, avec la nobon de
valence des lments introduite par Frankland.

La thorie des quivalents-poids disparat peu peu des manuels
universitaires.

Mais lhistoire de latome ne sarrte pas l

1869 : La classication de Mendeleiev

Une classicaFon priodique
En rangeant les atomes dans lordre croissant de
leur masse atomique, il apparat une priodicit
dans leur proprits.
Sur ceXe base, Mendeleiev tablit une
classicabon des 63 lments chimiques connus
lpoque.
Il prvoit lexistence dlments encore inconnus, dont il laisse
lemplacement libre.

1869 : La classication de Mendeleiev

Premire version du Tableau priodique de Mendeleiev

1869 : La classication de Mendeleiev

En tablissant sa classicabon priodique des lments,
Mendeleiev a non seulement mis en vidence des familles de
composs prsentant des proprits analogues, mais
galement prvu lexistence dlments encore inconnus. Il a
mme annonc lavance leurs proprits.

Ses prvisions se sont rvles dune grande prcision, avec
notamment la dcouverte du Gallium (1875) et du Germanium
(1886).

Malgr quelques rfractaires (ex. Berthollet), latome nest plus
remis en quesbon.

1897 : Joseph Thomson

Dcouverte de llectron

Thomson montre que les rayons cathodiques

(observs lors dune dcharge lectrique dans un gaz
rar) sont consbtus de parbcules charges
ngabvement. Cest un consbtuant fondamental de
la mabre, dont il dtermine le rapport e/m.

Laimant dvie le rayon

cathodique: Ce nest pas un
rayonnement lumineux

Le rayon cathodique met le

moulinet en mouvement: Le
rayon cathodique est fait de
par6cules

Le rayon cathodique est alr

par la plaque posiFve et
repouss par la plaque
ngaFve: Le rayon cathodique
est charg nga6vement

1897 : Joseph Thomson

Dcouverte de llectron

Thomson montre que les rayons cathodiques

(observs lors dune dcharge lectrique dans un gaz
rar) sont consbtus de parbcules charges
ngabvement. Cest un consbtuant fondamental de
la mabre, dont il dtermine le rapport e/m.

Millikan (1910) : e = 1,601. 1019 Coulomb
Premier modle de latome : le Plum Pudding
les lectrons chargs ngabvement baignent dans
un milieu conbnu charg posibvement.

1911 : Ernest Rutherford

Dcouverte du noyau

Presque toute la masse et toute la charge posibve dun

atome sont localises en son centre.
Feuille mtallique

Emeoeur
dintensit constante

La majorit des parbcules traverse la feuille mtallique sans tre dvies, sauf en certains
points trs localiss o les parbcules sont fortement dvies.

Modle plantaire de latome

Les lectrons tournent autour du noyau sur
des orbites circulaires.
La cohsion de l'dice atomique rsulte de
la force de Coulomb jouant pour l'atome le
rle de la force de gravitabon dans un
systme plantaire.
PROBLEME ! Les thories classiques de la mcanique et de
llectromagnFsme prvoient quun tel dice est instable
La physique classique est incapable de rendre compte de
lexistence des atomes et des molcules.

Des premires ssures dans ldice

de la physique classique

et de lavnement de la mcanique quanMque

Situation des sciences la n du 19e sicle

Deux grands domaines :

les sciences de la mabre :

mcanique, thermodynamique, astronomie
Isaac Newton 1687

les sciences du rayonnement :

opbque, lectricit, lectromagnbsme
James Maxwell 1862

Equation fondamentale de la dynamique

L'quabon fondamentale de la dynamique classique, ou
quabon de Newton, permet de dterminer l'tat dynamique et
donc la trajectoire dun objet matriel.

!
2!
!
!
"V
dv
d r
F =! ! =m
= m 2 = m#
"r
dt
dt
V est lnergie potenbelle qui sexerce sur lobjet de masse m
Le vecteur r = {x,y,z} donne la posibon de lobjet dans lespace
Le vecteur v est la vitesse de lobjet (m.s1)

Le vecteur est lacclrabon de lobjet (m.s2)

Les ondes lectromagntiques

La lumire visible ou invisible est dcrite par une onde, c'est
dire une oscillabon du champ lectromagnbque dans le temps
et l'espace :

EquaFons de Maxwell: Dans le vide, pour chaque composante

de E ou B (note )

!2 " !2 " !2 " 1 !2 "

+ 2 + 2 = 2 2
2
!x
!y
!z
c !t

Les ondes lectromagntiques

La solubon des quabons de Maxwell est de la forme :

! = ! 0 cos ( kx ! ! t )
k est le vecteur d'onde et la pulsa6on.

La pulsabon est lie la frquence du rayonnement par la
relabon :

= 2

La longueur d'onde et le nombre d'onde sont dnis par :

! = 2" k = c # = 1 #

Le spectre lectromagntique

La n de la physique ?
There is nothing new to be discovered in
physics now. All that remains is more and
more precise measurement.
Lord Kelvin, 1900
at the British Association for the advancement of Science

La n de la physique ?
A laube du 20me sicle, quelques expriences meXant en
jeu linteracbon entre le rayonnement et la mabre restent
pourtant inexpliques :
le rayonnement thermique

leet photolectrique

le spectre de raies
de latome dhydrogne

Le rayonnement thermique
Un corps port haute temprature met
un rayonnement lectromagnbque.
Si T augmente, le rayonnement se dplace
vers les hautes frquences.
Modle classique de Rayleigh et Jeans :
Les ions oscillent avec un ensemble conbnu de
frquences autour de leur posibon moyenne.
Ces oscillabons sont responsables de
lmission du rayonnement.

La catastrophe UV : bas sur des changes conbnus entre la

lumire et la mabre, le modle de Rayleigh-Jeans ne dcrit le
comportement exprimental quaux basses frquences.

Le rayonnement thermique
Lhypothse de Max Planck (1900)
Les ions oscillants ne se comportent pas
comme des oscillateurs classiques, et
n'meXent pas une nergie variant de
faon conbnue.

Ils ne peuvent meore qu'une nergie
gale un mulFple enFer d'une quanFt
de base h (le quantum d'nergie).

E = n.h avec n = 1, 2, 3
h = 6,626 1034 J.s

Le rayonnement thermique

Leet photolectrique
Dcouvert par Hertz en 1887
Lois exprimentales nonces par Lnard
en 1899 :

1 le nombre dlectrons mis est
proporMonnel lintensit du rayonnement.
2 Lnergie cinMque T des lectrons mis
ne dpend que de la frquence du
rayonnement,
pas de son intensit.

3 Lmission dlectrons est instantane
ds que est suprieure un seuil 0
caractrisMque du mtal irradi

Leet photolectrique
Interprtation dEinstein (1905)

La lumire est forme de grains de lumire, les
photons, transportant chacun un quantum
dnergie h


Lnergie W0 = h.0 est ncessaire pour amener
llectron la surface du mtal. Lexcdent est
lnergie cintique de llectron :

1 2
h! = h! 0 + mv
2

Dualit onde-corpuscule
Les changes dnergie entre le rayonnement et la matire
correspondent un nombre entier de photons.

Chaque photon est porteur dun quantum dnergie :

Eph = h. = h.c/

Le photon nest ni une onde, ni une particule
Les deux aspects, corpusculaire et ondulatoire, coexistent.

Le spectre de raies de lhydrogne

Jacob Balmer (1885)

"1
1
1 %
= RH .$ 2 ! 2 ' avec RH = 109677,76 cm !1
!np
#n p &
Constante de Rydberg

Le spectre de raies de lhydrogne

Sries des raies dmission
1
1
1

= RH . 2 2
np
p
n

Srie
Lyman (1906)
Balmer (1885)
Pashen (1909)
BrackeX (1922)
Pfund (1926)

n
1
2
3
4
5

avec RH = 109677,76 cm 1

p
2,3,4
3,4,5
4,5,6
5,6,7
6,7,8

Rgion dmission
UV
visible/proche UV
IR
IR
IR

Le modle de Bohr
Pour concilier le modle plantaire et le
spectre de H, Niels Bohr publie en 1915 un
arbcle inbtul de la consMtuMon des atomes et
des molcules, dans lequel il met 3 postulats :

1. L'lectron circule vitesse et nergie constante sur des orbites circulaires parMculires
pour lesquelles il y a exacte compensaMon entre l'aVracMon coulombienne du noyau et la
force centrifuge.


2. Ces orbites parMculires se limitent
celles pour lesquelles le produit de la quanMt de
mouvement par la longueur de lorbite est un mulMple enMer de la constante de Planck h.

3. Le changement d'orbite se produit par absorpMon ou mission d'un photon. L'nergie
du photon absorb ou mis correspond la dirence d'nergie des deux orbites.

Le modle de Bohr
Postulat 1 :

Postulat 2 :
2r mv = nh avec n = 1, 2, 3

n = 3
n = 2
n = 1
lectron e

Noyau (+Ze)

Consquences :
QuanMcaMon des rayons
orbitaux :
rn = a0.n
et des niveaux dnergies
associs:


n=1 : niveau fondamental
n>1 : niveaux excits

Le modle de Bohr
Postulat 3 : transiFons lectroniques
n = 3

LabsorpFon ou lmission de
photon correspond un
changement dorbite de
llectron

n = 2
n = 1
Absorp6on
lectron e

Noyau (+Ze)

Emission

Lnergie du photon absorb

(ou mis) est gale la
dirence dnergie entre les
deux niveaux :

Eph = h = |En Ep|

Le modle de Bohr redonne la formule de Balmer

" Z2 %
E n = !13,6.$ 2 '
#n &

" Z2 %
E p = !13,6.$ 2 ' (en eV)
#p &

#1 1&
!E np = E p " E n = 13,6.% 2 " 2 (
$n p '

hc
!Enp =
!np
1
1
1
= RH . 2 2
np
p
n

avec RH = 109677,76 cm 1

Aspect ondulatoire de la matire

En 1905, Einstein crit que lnergie dun photon : E = h. est
aussi gale m.c2 en raison du caractre relabviste du photon :

h. = h.c/ = m.c2
Soit : = h/m.c = h/p
En 1924, Louis de Broglie pose une relabon
analogue pour toute parFcule matrielle :

= h/m.v = h/p

1927 : Les expriences de Davison et Germer

En bombardant un cristal de Nickel par un
faisceau dlectrons, Davison et Germer
observent une gure de diracbon typique dun
comportement ondulatoire, et conrment la
thorie de de Broglie.

Le phnomne dinterfrences
Exprience de Young (1801)

Le phnomne dinterfrences
InterprtaFon du phnomne
(r,t) = .cos(tkr)

Faisceau
incident

1



2

Principe de superposibon :
= 1 + 2


Intensit :
I = ||2 = |1 + 2 |2

I = 12 + 22 +2 12

Terme dinterfrences

2 12 > 0 interfrences construc6ves : I > I1 + I2

2 12 < 0 interfrences destruc6ves : I < I1 + I2

Le phnomne dinterfrences
Que se passe-t-il si lon remplace la source lumineuse par une
source dlectrons ?

N=4000

La dualit onde / parFcule

existe aussi pour la maFre !

Lquation de Schrdinger
En 1925, Schrdinger tablit lexpression de
l'volubon dans le temps d'une parbcule
massive non-relabviste.

!2 " !2 " !2 " 8! 2 m

+ 2 + 2 + 2 (E # V ) " = 0
2
!x
!y
!z
h
Cest lquabon fondamentale de la mcanique quanbque.
Elle permet de dterminer la fonc6on donde du systme tudi.
La fonc6on donde traduit le comportement
ondulatoire de la ma6re

La fonction donde
Analogie avec les ondes lumineuses
Ondes lumineuses

Intensit :
I = ||2


= amplitude du
rayonnement
lectromagnMque

ParFcules

Densit de probabilit de prsence :
dP/dV = ||2


= amplitude de probabilit de
prsence de la parMcule
(fonc6on donde)

Lquation de Schrdinger
Lquabon de Schrdinger nest soluble de manire exacte que
pour les systmes hydrognodes (1 noyau + 1 lectron).

Ses soluMons (les foncMons donde) sont appeles orbitales.

Le concept dorbitale
Mcanique quan6que
Orbitale
Llectron a une probabilit donne de se
trouver une distance d du noyau.
Lorbitale dnit la rgion de lespace
dans laquelle ceVe probabilit est
constante.
Mcanique classique
Orbite
Llectron se trouve une distance
d du noyau, il ne peut en aucun cas
se trouver ailleurs.

Le principe dindtermination
Heisenberg
Il n'est pas possible de prdire la trajectoire d'une
parbcule en mesurant simultanment sa posibon
et sa vitesse un instant donn.

Le concept mme de trajectoire n'est plus valable
lchelle des par6cules lmentaires.
Soit x lindterminabon sur la posibon d'une parbcule
et p lindterminabon sur sa quanbt de mouvement (p = mv):

x.p > h/2 soit x.v > h/2m

Le principe dindtermination
Une onde de longueur donde possde une extension spaMale innie.
Le principe dindterminaFon est li au fait que la parFcule est dcrite comme une
onde localise dans lespace.
x comporte un nombre ni n de priodes
que lon ne peut connatre (au mieux) qu 1 unit prs : n > 1

Longueur donde moyenne : = x/n
Frquence moyenne : = c/ = n.c/x


Indterminabon sur la frquence : = n.c/x > c/x
Do : . x > c (1)

Daprs la relabon de de Broglie : p = h/ = h/c
Indterminabon sur la quanbt de mouvement : p = h/c
Do : = c.p/h (2)

Daprs (1) et (2) : p. x > h

Notation des lments chimiques

1 Atome = 1 noyau (N neutrons + Z protons) + Z lectrons
Elments : ensemble des atomes ayant le mme numro
atomique Z.

A
Symbole de llment
Nombre de protons Z X
Nombre de masse

A = Z + N
Isotopes : ensemble des lments dont les noyaux conbennent
le mme nombre de protons (mais pas de neutrons)

Masse dun lment

Masse atomique dun lment :
Moyenne des masses Mi des dirents isotopes i pondres par
leur abondance naturelle Ci :

M = " C iM i
i

Exemple : masse du carbone :

2 isotopes stables : 12C (98,89%) et 13C (1,11%)

!
98,89
1,11
M=
" 12 +
" 13 = 12,01 g/mol
100
100

A retenir
1807: Premire thorie atomique de Dalton.
1811: Thorie dAvogadro. Rejet de la communaut.
1810-1850: Opposibon entre atomistes et quivalen6stes.
1860: Confrence de Karlshruhe. Latome simpose.
1869: 1re classicabon priodique des lments par Mendeleiev.
1897: Thomson dcouvre llectron.
1911: Rutherford dcouvre le noyau.
1900: Planck explique le rayonnement du corps noir en meXant lhypothse
que les changes dnergies entre lumire et mabre sont disconbnus (quanta).
1905: Einstein introduit la nobon de photon pour expliquer leet photo-
lectrique et tablit lquabon-bilan de lchange dnergie :

1 2
h! = h! 0 + mv
2

A retenir
1915: Modle atomique de Bohr. Introducbon dune condibon de quanbcabon
dans les quabons rgissant le mouvement de llectron autour du noyau.
Explicabon du spectre de raies de lhydrogne.

#1
1
1 &
= RH . % 2 " 2 (

! np
$n p '

1924: De Broglie fait lhypothse du comportement ondulatoire des par6cules
massives

= h/m.v = h/p

1925: Schrdinger tablit lquabon fondamentale de la mcanique quan6que.
Le concept dorbitale remplace celui dorbite.
1927: Conrmabon exprimentale de lhypothse de De Broglie par Davison et
Germer.
1927: Heisenberg tablit le principe dindtermina6on.