Dra. Virginia F.

Maran Ruiz

ETANOL

Alcohol
isoproplico

Dependiendo de la sustitucin del carbono al que se une

el grupo hidroxilo, un alcohol ser:

Trans-ciclopentano-1,2-diol

Reacciones
De
Alcoholes

Tipos de reacciones de los alcoholes

Los alcoholes pueden experimentar reacciones de deshidratacin para
formar alquenos, oxidaciones para dar cetonas y aldehdos, sustituciones
para crear haluros de alquilo, y reacciones de reduccin para producir
alcanos. Se pueden utilizar para elaborar steres y teres. El OH no es un
buen grupo saliente, pero la reaccin del alcohol con cloruro de tosilo
forma un ster tosilato que es un buen grupo saliente.

Oxidacin
Oxidaci n y reduccin
reducci n
En qumica orgnica el aumento del
nmero de enlaces con el oxgeno
se considera una oxidacin. Los
alcanos se pueden oxidar a alcoholes
(1 enlace con el oxgeno) y stos a
su vez se pueden oxidar a aldehdos
o cetonas (2 enlaces con el
oxgeno). Los aldehdos se pueden
oxidar con posterioridad al cido
carboxlico (3 enlaces con el
oxgeno). Los alcoholes terciarios
no se pueden oxidar. La reduccin
del nmero de enlaces con el
oxgeno o la reduccin del nmero
de enlaces carbono-carbono es una
reaccin de reduccin.

Oxidacin
Oxidaci n de alcoholes secundarios en cetonas.

Los reactivos cidos crmicos como el dicromato de sodio

(Na2Cr2O7) o el cido de cromo (VI) se utilizan normalmente
para oxidar alcoholes secundarios en cetonas. Ambas especies
producen cido crmico (H2CrO4) o cido cromato, que se cree
que es la especie activa de la mezcla.

Mecanismo de oxidacin
cido crmico.
oxidaci n por cido
cr mico.
El primer paso del mecanismo es la formacin del ster cromato. La
desprotonacin y la eliminacin del ster cromato produce la cetona
oxidada y las especies de cromo reducidas. La reaccin puede monitorizarse
gracias a los cambios de color dado que el reactivo es naranja, pero el la
especie de cromo reducido es verde azulado.

Oxidacin
cidos carboxlicos.
Oxidaci n de alcoholes primarios a cidos
carbox licos.

Los alcoholes primarios se pueden oxidar al aldehdo o al

cido carboxlico dependiendo del agente oxidante
utilizado. El dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o el
trixido de cromo (CrO3) oxidarn un alcohol primario
al cido carboxlico.

Oxidacin
Oxidaci n de los alcoholes primarios a aldehdos.
aldeh dos.
La oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos se puede conseguir utilizando
clorocromato de piridinio (PCC) como agentes oxidante. El PCC es una mezcla
de xido de cromo (VI), piridina y HCl. El PCC es capaz de oxidar alcoholes
secundarios a cetonas, pero casi siempre se utiliza para oxidar alcoholes
primarios a aldehdos.

Oxidacin
Oxidaci n de Swern.
Swern.
Otra forma de oxidar un alcohol primario a un aldehdo es
mediante la oxidacin de Swern. Esta reaccin utiliza
dimetilsulfxido (DMSO) como agente oxidante junto con
cloruro de oxalilo y piridina. Los subproductos de esta reaccin se
pueden separar con facilidad de los productos, haciendo de sta
una reaccin conveniente. Los alcoholes secundarios tambin se
puede oxidar a la cetona correspondiente con esta reaccin.

Oxidacin
Oxidaci n enzimtica
enzim tica
La alcohol-deshidrogenasa cataliza
una reaccin de oxidacin: la
eliminacin de dos tomos de
hidrgeno de la molcula de
alcohol. El agente oxidante se
conoce
como
dinucletido
nicotinamida-adenina (NAD).
El NAD oxida el alcohol a
acetaldehdo y despus a cido
actico en el cuerpo.

Tosilacin
Tosilaci n de alcoholes
Un OH no es buen grupo saliente , pero se puede
convertir en un grupo saliente excelente mediante la
tosilacin. En esta reaccin el alcohol reacciona con
cido p-toluensulfnico para dar ster tosilato. El ster
tosilato puede experimentar reacciones de eliminacin
y sustitucin fcilmente.

Reacciones de sustitucin
sustituci n y eliminacin
eliminaci n utilizando
tosilatos

El ster tosilato puede experimenta reacciones de sustitucin y

eliminacin fcilmente ya que el tosilato es un grupo saliente
excelente.

Reaccin
cidos
Reacci n de los alcoholes con los cidos
El grupo hidroxilo puede protonarse por un cido para
convertirlo en un buen grupo saliente (H2O). Una vez
que el alcohol est protonado, puede tener lugar una
reaccin de sustitucin o eliminacin.

Mecanismo de la reaccin
reacci n de un alcohol terciario con
HBr (SN1)

En primer lugar, el alcohol se protona por el cido

creando un buen grupo saliente. La disociacin en un
carbocatin tiene lugar porque el carbocatin es
estable (3o). Un in de bromuro presente en la
disolucin ataca al carbocatin formando un enlace CBr.

Mecanismo de la reaccin
reacci n de un alcohol primario con
HBr (SN2).

Un alcohol primario puede experimentar una reaccin

SN2 debido a que la formacin de un carbocatin
primario no se ve favorecida. Despus de la protonacin,
el in bromuro ataca por la parte posterior desplazando
a la molcula de agua y creando un enlace C-Br.

Mecanismo de la reaccin
reacci n de alcoholes con PBr3
El grupo hidroxilo de un alcohol se puede sustituir fcilmente por un haluro usando
trihaluros de fsforo. El primer paso del mecanismo de un alcohol con PBr3 es el ataque y
desplazamiento de un in de bromuro a partir del fsforo, creando as un enlace O-P. El
in bromuro desplazado en el primer paso servir como nuclefilo en el segundo paso de
la reaccin en la que ataca al carbono que desplaza al grupo saliente. Esta reaccin es una
reaccin SN2 y funciona mal con alcoholes terciarios.

Reaccin
Reacci n de alcoholes con cloruro de tionilo

El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para

convertir alcoholes en el correspondiente cloruro
de alquilo en una reaccin simple que produce HCl
gaseoso y SO2.

Deshidratacin
cido
Deshidrataci n de un alcohol catalizada por cido

En una disolucin cida el grupo hidroxilo del alcohol ser

protonado por el cido. La molcula de agua se pierde para
producir un carbocatin. El agua puede actuar como una base y
abstraer un protn a partir del alcohol para dar un alqueno. El
cido sulfrico concentrado (H2SO4) se suele utilizar para llevar a
cabo esta reaccin.

Diagrama de la energa
energ a de reaccin
reacci n para la
deshidratacin
deshidrataci n de un alcohol

Las deshidrataciones de los alcoholes generalmente se
producen por mecanismo E1. El paso limitante de la velocidad
de reaccin es la formacin de carbocatin, por lo que cuanto
ms estable sea el carbocatin ms rpido se formar. Los
carbocationes intermedios se reordenan para formar
carbocationes ms estables, de manera que la deshidratacin
de los alcoholes primarios no es un buen mtodo para su
conversin a alquenos.

Diagrama de la energa
energ a de reaccin
reacci n para la
deshidratacin
deshidrataci n de un alcohol

Reordenamiento pinacolnico
pinacol nico
En el reordenamiento pinacolnico un diol adyacente se
convierte en cetona (pinacolona) bajo condiciones
cidas y calor. La reaccin se clasifica como una
deshidratacin dado que se elimina una molcula de
agua a partir del material inicial.

Reordenamiento pinacolnico
pinacol nico

El primer paso del reordenamiento es la protonacin de
uno de los oxgenos (OH) y la prdida de una molcula
de agua para producir un carbocatin. Hay una migracin
del grupo metilo para formar un carbocatin estabilizado
por resonancia que con la desprotonacin por el agua da
lugar al producto pinacolona.

Reordenamiento pinacolnico
pinacol nico

Ruptura de glicoles con cido

cido perydico
pery dico
Los glicoles se pueden romper de forma oxidativa con cido
perydico (HIO4) para formar las correspondientes cetonas y
aldehdos. Esta ruptura se puede combinar con la hidroxilacin de
alquenos por el tetraxido de osmio o permanganato de osmio
fro para dar el glicol y la ruptura del glicol con cido perydico.

Esterificacin
Esterificaci n de Fischer
La esterificacin de Fischer es la reaccin catalizada por
un cido entre alcoholes y cidos carboxlicos para
formar steres. La reaccin es un equilibrio entre los
materiales de inicio y los productos, y por esta razn la
esterificacin de Fischer casi nunca se utiliza para la
preparacin de steres

Reaccin
cido
Reacci n de alcohol con cloruro de cido
La reaccin de esterificacin consigue mejores
resultados reaccionando el alcohol con un cloruro de
cido. La reaccin es exotrmica y produce el ster
correspondiente en grandes proporciones slo con HCl
como subproducto.

Sntesis
ntesis de teres
teres de Williamson
Los teres se pueden sintetizar por la reaccin de iones
alcxidos con haluros de alquilo primarios en lo que se
conoce como sntesis de teres de Williamson. Esta es
una reaccin de desplazamiento SN2 y, como tal,
funciona mejor con haluros de alquilo primarios para
facilitar el ataque por el lado posterior. Si se utiliza un
haluro secundario o terciario el alcxido actuar como
una base y se producir una eliminacin