Cinetica Quimica

Cintica qumica
UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

FISICOQUIMICA

FISICOQUIMICA
1. Resumen
El presente laboratorio se tratar de encontrar experimentalmente
la relacin que existe entre las concentraciones de los reactantes y
la velocidad de reaccin, en una reaccin qumica.
Como conocimiento previo tenemos que la velocidad de reaccin
est dada por la siguiente ecuacin:
Donde:
K: constante de velocidad
[A] Y [B]: concentracin de los reactantes.
m+n = orden de la reaccin
2. Objetivo
Estudiar la influencia de la concentracin en la velocidad de
reaccin.
Determinar la velocidad de una reaccin qumica.
3. Marco terico
a) Cintica qumica
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el
punto de vista termodinmico o desde el cintico. El estudio
termodinmico permite conocer la posicin en la cual la
reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la posicin
de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que
representa el cociente de las actividades de productos y
reaccionantes:
(1)
aA aB
A + B < = > C + D
aC aD
K = ---------

FISICOQUIMICA
El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la

que se producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna
informacin relacionada con la duracin del proceso. Los
criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo,
puesto que slo consideran la diferencia de propiedades del
sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se
ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni los
estados intermedios por los que transcurre. Debido a esto,
existen procesos termodinmicamente espontneos que no se
producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades
muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:
H2 + 1/2 O2
<=>
H2O
/\G = - 198 Kj / mol
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene

lugar a pesar de que la variacin de energa libre a 25 C es
muy negativa. Para que la reaccin se produzca, el proceso
debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de
platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que
produzca un aumento de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los
procesos qumicos, la cintica qumica trata dos aspectos
bsicos: la descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto
de pasos y estados intermedios que se producen durante la
reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que
describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la
reaccin.
Mecanismos de reaccin
Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin
qumica, los reactivos constituyen el estado inicial y los
productos el estado final. Al pasar del estado inicial al estado
final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el
cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no
existe ningn impedimento termodinmico para que la
reaccin se produzca, sin embargo este enfoque slo tiene en
cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no
incluye los posibles obstculos que puedan existir durante la
reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:

FISICOQUIMICA
AB + C
<=>
A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas

de los reactivos AB y C se acerquen a distancias lo
suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz
de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia
comporta un aumento de la repulsin entre las nubes
electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los
reactivos deben acercarse con suficiente energa cintica. Por
encima de una determinada energa que permita el
solapamiento eficaz, se empezarn a formar los nuevos
enlaces de los productos, a la vez que se debilitarn los
enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada
por todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces
se estn rompiendo mientras otros se estn formando. Esta
especie se conoce como complejo activado. Finalmente, se
acabarn de romper los enlaces de los reactivos para conducir
a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso
global se puede esquematizar en la forma:
AB + C
<=>
ABC
<=>
A + BC
La figura siguiente muestra la variacin de la energa en
funcin de la coordenada de reaccin:
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos

deben vencer las fuerzas de repulsin, la energa del complejo
activado es ms alta que las energas de los reactivos y de los
productos. La diferencia entre la energa de los reactivos y la
del complejo activado se denomina energa de activacin, y
puede considerarse como una barrera energtica que deben
sobrepasar los reactivos para transformarse en productos.

FISICOQUIMICA
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo

complejo activado y superando una sola barrera de energa de
activacin. Este tipo de procesos se llama reacciones
elementales. Una reaccin puede transcurrir tambin
mediante dos o ms procesos elementales. En tal caso,
diremos que la reaccin es compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en
un proceso elemental se denomina molecularidad. Se
conocen
reacciones
elementales
unimoleculares,
bimoleculares y trimoleculares, aunque estas ltimas son muy
escasas. La descomposicin del ozono nos proporciona un
buen ejemplo de reaccin compleja, con una etapa
unimolecular y dos etapas bimoleculares:
O3
<=>
O2 + O
O3 + O
-->
2 O2
Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global:

2 O3
-->
3 O2
El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se
denomina mecanismo de reaccin.
Ecuacin de velocidad y orden de reaccin
La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce
como grado de avance de la reaccin, E, para reacciones a
volumen constante puede definirse como:
(1)
Ci (t) - Cio
E = --------------ri
En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i

que hay en el tiempo t, Cio la inicial y ri el coeficiente
estequiomtrico con su signo, positivo para productos y
negativo para reactivos. El grado de avance es independiente
de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se
puede definir como la variacin del grado de avance con el
tiempo:

FISICOQUIMICA
dE
1
dCi (t)
------- = ------ . --------dt
ri
dt
(2)
Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:

A+2B
-->
3D
la velocidad se puede expresar convenientemente como:
dCA
1
dCB
dCD
(3)
--- . -------
v = - ------- = - --- . ------- =

dt
dt
dt
La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria

para unificar el concepto de velocidad de reaccin, hacindolo
independiente de la especie qumica considerada. Adems,
asegura que la velocidad de reaccin sea siempre positiva,
tanto si se considera un reactivo como un producto.
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los compuestos que toman parte en ella
denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso
de un proceso elemental, la velocidad es proporcional al
producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a
sus correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos
ejemplos son:
A+B
-->
P
v = k [A] [B]
2A
-->
v = k [A]2
La constante de proporcionalidad k se conoce como constante

de velocidad o cintica.
Para reacciones complejas, la ecuacin de velocidad no es tan
sencilla, y depende del mecanismo de reaccin. De todas
formas, para muchas reacciones la velocidad es proporcional a
potencias de las concentraciones de los reactivos:
(4)
v = k [A] n [B] m

FISICOQUIMICA
En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de

reaccin respecto a cada uno de los reactivos. As, n es el
orden de reaccin respecto a la especie A, y m es el orden de
reaccin respecto a la especie B. La suma de todos los rdenes
de reaccin, n + m + ..., se denomina orden global de la
reaccin. En los procesos elementales los rdenes de reaccin
respecto a cada uno de los reactivos coinciden con los
respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden global de
la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se
puede considerar la reaccin de iodo con el hidrgeno:
I 2 + H2
-->
2 HI
En determinadas condiciones experimentales es un proceso
elemental gobernado por la ley de velocidad siguiente:
(5)
v = k [I2 ] [H2 ]
Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo

y al hidrgeno, y de segundo orden global. Adems, al tratarse
de un proceso elemental nico podemos afirmar que la
molecularidad es dos y que la reaccin es bimolecular.
En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja
de descomposicin del ozono es:
[O3 ] 2
v = k --------[O2 ]
(6)
Un orden de reaccin no tiene por que ser un nmero entero,

sino que puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo.
En estos casos, siempre se trata de reacciones complejas. Un
ejemplo es:
[H2 ]
[Br2 ]
3/2
Br2 + H2
-----------------------
-->
2 HBr
v=k
[Br2 ]
+ k' [HBr]

FISICOQUIMICA
Determinacin experimental de la ecuacin de

velocidad
Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el
primer objetivo es establecer la ecuacin de velocidad. Lo cual
supone la determinacin de los rdenes de reaccin y de la
constante de velocidad. As, si se estudia una reaccin de la
forma:
aA+bB
-->
P
como primera aproximacin, podemos suponer una ley general
del tipo:
(7)
v = k [A] n [B] m
Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso

del mtodo de las velocidades iniciales, el cual se basa en la
medida de la velocidad inicial, v o, para a diversas mezclas de
reaccin en las que se mantienen constantes todas las
concentraciones excepto una. En esas condiciones la velocidad
aparece como una funcin de la nica concentracin variable
y, por lo tanto, se puede determinar fcilmente el orden de
reaccin respecto a dicha especie. As, en la reaccin anterior,
para determinar n se mantendra constante la concentracin
de B y se hara uso de la expresin:
(8)
vo = k' [A]on
donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B.

Tomando logaritmos resulta:
(9)
log vo = log k' + n log [A] o
Que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias

realizada para diversas concentraciones iniciales de A nos
permitir obtener diversos puntos de la recta. El orden de
reaccin, n, es la pendiente de la recta, que puede obtenerse
ajustando por mnimos cuadrados.
Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se
lleva a cabo tomando medidas de la concentracin dentro de
un intervalo de tiempo suficientemente pequeo al comienzo

FISICOQUIMICA
de la reaccin. As por ejemplo, si se toman una serie de

medidas de la concentracin de A a diferentes valores del
tiempo t desde el instante inicial donde t = 0, la velocidad
inicial se puede calcular como:
(10)
1
[A] t - [A] o
v o= --- . --------------a
t
Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de

reaccin respecto a A. Las medidas de la concentracin del
reactivo se toman haciendo uso de un mtodo analtico
suficientemente sensible, rpido y selectivo. Usualmente se
emplea un mtodo basado en la medida de una propiedad
fsica proporcional a la concentracin de la especie de inters,
tal como la absorbancia, o el potencial de un electrodo
selectivo.
Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una
especie, se procede a determinar el orden respecto a otra y as
sucesivamente. En el caso de reacciones complejas es
necesario estudiar el orden de reaccin respecto a las
concentraciones de los productos, puesto que en numerosas
ocasiones tambin estn incluidos en la ley de velocidad.
Cuando se conocen todos los rdenes se puede determinar la
constante de velocidad de la forma:
(11)
vo
k = ----------------[A]on [B]om
Alternativamente se puede ajustar la recta:

(12)
( [A]on [B]om )
log vo = log k + log
y obtener k de la ordenada en el origen.

Integracin de leyes de velocidad sencillas
Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de
formacin del producto viene dada por una ecuacin del tipo:

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d [P]
-------- = k
dt
(13)
cuya integracin conduce a:
(14)
[P] = [P]o + k t
y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el

tiempo.
Reacciones
de
orden
cero
se
encuentran
frecuentemente en catlisis heterognea, cuando la reaccin
se lleva a cabo sobre una superficie saturada de reactivo. Y en
reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato para
saturar el catalizador.
Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos
elementales unimoleculares:
A
-->
La ley de velocidad es del tipo:

(15)
d[A]
-------- = - k [A]
dt
La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin

logartmica:
(16)
ln [A] = - k t + ln [A]o
Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de

pendiente igual a -k y con ordenada en el origen igual a ln [A] o.
En procesos gobernados por leyes de primer orden la
concentracin de reactivo, A, disminuye exponencialmente y,
de manera simultnea, la concentracin de producto aumenta
tambin exponencialmente:
(17)
(18)
[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )

FISICOQUIMICA
Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida

media o perodo de semireaccin. Se define como el tiempo
necesario para que la concentracin del reactivo se reduzca a
la mitad. En el caso de una reaccin de primer orden resulta:
(19)
[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2
y por tanto, la vida media viene dada por:

(20)
t1/2 = ( ln 2) / k
Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

- La desintegracin de un istopo radiactivo:
Ra
-->
Rn +
- La isomerizacin del ciclopropano:
(CH2 ) 3
-->
CH 3 - CH=CH 2
- Finalmente, la descomposicin del pentxido de
dinitrgeno:
2 N2 O5
--> 4 NO2 + O2
que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue
una cintica de primer orden.
Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos,
dependiendo de que la ecuacin de velocidad sea funcin de
la concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso
corresponde a una reaccin elemental del tipo:
2A
-->
que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de

segundo orden siguiente:
(21)
d[A]
-------- = - k [A] 2
dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

(22)
1 / [A] = k t + 1 / [A]o

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Y, por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da

lugar a una recta de pendiente k y ordenada en el origen 1/
[A]o. La concentracin de A experimenta una variacin
hiperblica con el tiempo:
(23)
[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )
El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la

expresin:
(24)
t1/2 = 1 /( [A]o k )
El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado

por el proceso elemental:
A+R
-->
P
que est gobernado por la ecuacin de velocidad:
(25)
d[A]
-------- = - k [A] [R]
dt
si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en

el tiempo t, la ley de velocidad integrada ser:
1
x)
(26)
----------------------- = - k t
[R]o ( [A]o -
-------------- ln
[R]o - [A]o
[A]o ( [R]o -
x)
Un caso particular importante se encuentra cuando la
concentracin de uno de los reactivos es muy grande en
comparacin a la concentracin del otro. En tal caso, la
concentracin del reactivo en exceso puede considerarse
constante con el tiempo, por lo que la ley de velocidad
quedar:
(27)
v = k' [A]
es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una

ecuacin de seudo-primer orden.

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Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:

Disociacin del cido iodhdrico:
2 HI
-->
I 2 + H2
Sntesis del cido iodhdrico:
I 2 + H2
-->
2 HI
- Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH
-->
RCO2 Na + R'OH
- Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6
-->
C8 H12
Estudio de mecanismos complejos
El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos
reacciones consecutivas de primer orden:
A
k1
-->
k2
-->
Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

(28)
d[A]
-------- = - k1 [A]
dt
(29)
d[B]
-------- = k1 [A] - k2 [B]
dt
La primera reaccin est gobernada por una ley de primer

orden:
(30)
[A] = [A]o e - k1 t
La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial

siguiente:
(31)
k2 [B]
d[B]
-------- = k1 [A]o e - k1 t dt

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que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al

mismo tiempo, B se descompone siguiendo una reaccin de
primer orden. Si se considera que inicialmente [B] o = 0 y [C]o =
0, la integracin de la ecuacin diferencial conduce a:
[A]o k1
[B] = ------------- ( e - k1 t -
(32)
e - k2 t )
k2 - k1
y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:
k2 e - k1 t
k1 e - k2 t
(33)
------------- )
[C] = [A]o ( 1 - ------------- +

k2 - k1
k2 - k1
A partir de esta expresin se puede deducir que si k 1 > >
k2 entonces:
(34)
[C] = [A]o (1 - e - k2 t )
Igualmente, si k2 > > k1 resulta:

(35)
[C] = [A]o (1 - e - k1 t )
Podemos concluir que cuando uno de los procesos es

claramente ms lento que los otros se produce un efecto de
"cuello de botella", y la velocidad total de la reaccin resulta
controlada por este proceso. Esta etapa ms lenta que
controla la velocidad del proceso global, se llama etapa
limitante de la velocidad.
Una situacin de particular inters se encuentra cuando la
especie intermedia B es muy reactiva (k 2 > > k1). En este caso,
su velocidad de destruccin igualar a la de formacin, siendo
su concentracin muy pequea y adems, mientras la
concentracin de A se mantenga relativamente alta se podr
suponer que la concentracin de B es constante con el tiempo.
Cuando estos requisitos se cumplen se dice que se ha

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alcanzado el estado estacionario. En este momento se

tiene:
d[B]
-------- = k1 [A] - k2 [B] =
(36)
0
dt
de donde:
k1
k1
[B] = ------ [A] = ------ [A]o e -
(37)
k1 t
k2
k2
La concentracin de C con el tiempo aumentar segn la ley:

(38)
k2 ) e - k1 t
[C] = [A]o (1 - ( 1 + k1 /
que coincide aproximadamente con la ecuacin original no

simplificada cuando se cumplen las dos condiciones necesarias
para alcanzar el estado estacionario, esto es, que k 2 > > k1 y
que t > > 1/k2. La primera condicin asegura la presencia de
un proceso muy rpido en el cual el intermedio se destruya a
medida que se forma, lo que mantiene su concentracin
constante. La segunda condicin implica que se requiere un
cierto tiempo durante el cual la concentracin del intermedio
aumenta desde cero hasta alcanzar la concentracin
estacionaria. Este tiempo se conoce como perodo de
induccin.
Cuando se propone un mecanismo para una reaccin
compleja, hay que comprobar que las reacciones elementales
se combinan para dar la reaccin global. En algunos casos
existen sustancias que no aparecen en la reaccin global, pero
si participan en la reaccin como especies intermedias. En
el mecanismo siguiente:
2 NO2
-->
NO3 + NO
NO3 + CO
-->
NO2 + CO2
cuya reaccin global es:

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NO2 + CO
-->
NO + CO2
la especie NO3 es un intermedio de la reaccin.

En algunos mecanismos complejos aparecen etapas que son
equilibrios rpidos, este caso, puede suponerse que la
velocidad de la reaccin directa iguala a la de la reaccin
inversa con el fin de simplificar el estudio del mecanismo.
Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas
simplificaciones lo constituye la reaccin de descomposicin
del ozono, para la cual el mecanismo propuesto es:
O3
<=>
O2 + O
(equilibrio rpido)
O3 + O
--- >
2 O2
(etapa
lenta)
La velocidad de la reaccin global estar determinada por la
velocidad de la etapa ms lenta:
(39)
v = k2 [O3 ] [O]
En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio,

nos interesa poner la velocidad en funcin de las
concentraciones de los reactivos. Como el equilibrio primero es
rpido podemos suponer que la velocidad de la reaccin
inversa es igual a la de la reaccin directa:
(40)
k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]
por lo tanto:
(41)
k1 [O3 ]
[O] = -------------k -1 [O2 ]
sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de

la reaccin global:
k1 k2 [O3 ]
[O3 ] 2
(42)
--------
v = ----------------- = k

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k -1 [O2 ]
[O2 ]
Velocidad de reaccin y constante de equilibrio
En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos
se mantienen constantes y, por tanto, sus derivadas respecto
al tiempo sern cero. Por ejemplo, en el proceso elemental:
NO + CO2
-->
NO2 + CO
en el equilibrio la velocidad ser:
(43)
ki [NO2 ]e [CO]e = 0
v = kd [NO]e [CO2 ]e -
y por tanto:
(44)
ki [NO2 ]e [CO]e
kd [NO]e [CO2 ]e =
por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las

reacciones directa e inversa se igualan. Esto se conoce
como principio del equilibrio detallado, o tambin
como principio de reversibilidad microscpica. Este
principio indica que en el equilibrio todos los procesos
elementales estn perfectamente balanceados con su reaccin
inversa, y que la velocidad del proceso directo iguala la
velocidad del proceso inverso. El equilibrio es un estado
dinmico, donde reactivos y productos se destruyen y es
forman con la misma velocidad.
De la ecuacin anterior se puede obtener:
[NO2 ]e [CO]e
kd
(45)
------
v = ---------------------- =
[NO]e [CO2 ]e
ki

FISICOQUIMICA
que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente

entre las constantes de velocidad de las reacciones directa e
inversa.

FISICOQUIMICA
4. Procedimiento experimental

FISICOQUIMICA
Influencia de la concentracin de los reactantes en la

velocidad de la reaccin:
- Determinar la velocidad de una reaccin
Mg(s) + 2HCl 2MgCl2(aq) + H2(g)
La ecuacin de la velocidad contiene expresamente a la
concentracin de alguno o todos los reactivos, por ello
cuando varia la concentracin de estos varia la velocidad.
En esta experiencia se har reaccionar un trozo de cinta de
Mg con cido clorhdrico de tres concentraciones distintas,
midiendo el tiempo que tarda en reaccionar el magnesio.
Materiales y reactivos.
Magnesio en cinta
3 tubos de ensayo y gradilla por grupo
Disolucin de cido clorhdrico 6 M
Pipeta de 5 mlAspirador de pipetas
Cinta mtrica
Cronmetro, tijera, balanza y vidrio de reloj.
Procedimiento
1. Cortar tres trozos de cinta de magnesio 3 cm cada uno (se puede

hacer una marca de 3 cm de longitud en papel y a partir de ah
marcar con lpiz en la cinta de magnesio para despus cortarla).
2. Pesar los tres trozos y obtener la masa promedio de cada uno.

3. En cada uno de los tres tubos de ensayo echar las cantidades que
se indican en la tabla de disolucin de cido clorhdrico y de agua
con la pipeta de 5 mL(Obsrvese que el volumen total es de 5 mL).
4. Echar un trozo de cinta de magnesio (doblar la cinta para que al
introducirla en Ja disolucin quede cubierta completamente por

sta. Agitar levemente para que Ja cinta se introduzca en la
disolucin) en el primer tubo y medir el tiempo que tarda en
reaccionar completamente.

FISICOQUIMICA
5. Anotar el resultado en la tabla. Repetir el proceso para los

restantes tubos.
Tabla de resultados:
Experime
nto
mL
de
agua
mL HCl
6M
t s
[HCl]
(M)
Mole
s HCl
5.0
36
6M
0.03
2.5
2.5
102
3M
0.015
3.7
1.3
746
1.56
M
0.007
8
6. Realizar los clculos para la penltima y ltima columna. En la

penltima calcular la concentracin de HCI en la disolucin
empleada y en la ltima los moles empleados de HCI.
7. A partir de la masa promedio de la cinta de magnesio, calcular los
moles de magnesio que reaccionan y comprobar que es el
reactivo limitante en todos los casos.
- Cada trozo de cinta de magnesio tiene una masa promedio
de 0.0484 g y la masa atmica de Mg = 23.305 g/mol
Luego:
n Mg=
Mg(s)
2HCl
0.0484
=0.002 mol
23.305
2MgCl 2(aq)
H2(g)
1 mol Mg 2 mol HCL

0.002 molMg 0.004 mol HCl
Como se observa la 0.002 mol de Mg solo reaccionaran con 0.004

moles de HCl, y como se observa en la tabla de resultados los
moles de HCl es mayor a este en todos los casos, por lo que
podemos decir que el Mg es el reactivo limitante en cada uno de
los casos.

FISICOQUIMICA
Influencia de la concentracin de los reactivos en la

velocidad de la reaccin
- Determinar la velocidad de reaccin del tiosulfato de sodio
en medio acido.
MATERIALES
-
5 matraces de
Erlenmeyer
5 tubos de ensayo
Pipetas
Fiolas
Agua destilada
Tiosulfato
(NazS203)
cido clorhdrico
(HCI)
Balanza electrnica
Cronmetro
1 hoja bond y un marcador
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
- Se rotulan del 1 al 5 los matraces de Erlenmeyer.
- Se pesa con la ayuda de la balanza electrnica 6g de
Tiosulfato (40g/L)
- Se mezcla el Tiosulfato con 150 ml de agua y
posteriormente se coloca en cada matraz 50, 40, 30, 20 y
10 ml respectivamente.
En el erlenmeyer se aadir un volumen de agua de tal modo que
tenga en total 50 ml en todos los frascos el volumen debe ser
constante.
- Luego se diluye el HCI 6M a HCI 2M, de lo que se tiene que:
M1V1 = M2V2

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2M(25ml) = 4M(x)
x= 8.33 ml
- Entonces, teniendo el HCI aadimos 5ml de este acido a

cada uno de los 5 tubos de ensayo.
En este momento se explica la reaccin qumica qu ocurrir
cuando los reactivos se mezclen en el Erlenmeyer
Na2S2O3 + HCl SO2 + S(coloidal)
+ NaCl
+ H 2O
- En una hoja, se marca una cruz visible en el centro.
- Teniendo los matraces con 50 mL cada uno y los tubos de
ensayo con 5 ml respectivamente, se coloca un matraz en el
centro de la hoja y se le aade el contenido de un tubo de
ensayo, es en este momento que ponemos a funcionar el
cronometro y se toma el tiempo en que la cruz marcada en
la hoja pierde visibilidad.
- Se repite el proceso con todos los matraces.
Tabla de resultados:
experime
nto
ml de
Na2S2
O3
ml de ml
agua de
HCl
2M
Tiemp
os
1
2
3
4
5
50
40
30
20
10
150
10
20
30
40
100
24
26
31
47
117
5
5
5
5
5
25
Conce
ntracio
n
mol/L
0.253
0.202
0.152
0.101
0.051
1/tiem
po
0.042
0.038
0.032
0.021
0.008
5. Resultados
Grafica tiempo vs concentracin de cido clorhdrico para la
reaccin con magnesio.

FISICOQUIMICA
Grfica para el segundo experimento:
6. Conclusiones
Es clara la relacin entre tiempo y concentracin, existiendo

una relacin inversamente proporcional, puesto a mayor
concentracin la relacin se da en menos tiempo.
De esto podemos deducir que a mayor concentracin de
reactantes mayor es la velocidad de reaccin.
La relacin entre el tiempo y la concentracin es una curva
potencial, como se observa en las grficas.

FISICOQUIMICA
7. Bibliografa
-
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html
http://www.ing.unp.edu.ar/asignaturas/quimica/practicos_de_laboratorio_pdf/
lab5.pdf
http://www.educarchile.cl/ech/pro/app/detalle?id=13317
8. Cuestionario
1. Cmo afecta la concentracin del cido a la velocidad de reaccin?
El cido es uno de los reactantes por lo tanto influye en la velocidad de la
reaccin y varia como varia la concentracin del cido.
Cules son las columnas de la tabla importantes para manifestar esta
dependencia?
Las tablas del tiempo.
2. Hay suficientes moles de HCI en cada caso para que reaccione todo el
magnesio?
Si se ha comprobado que el magnesio es el reactivo

limitante.
Responde:
a. Describan lo que ocurre en esta reaccin. Cmo la calificaran: una reaccin
rpida o lenta?
Es dependiente de las concentraciones, a decir por la duracin en pocos
minutos sera una reaccin rpida
b. Planteen la ecuacin qumica para la reaccin efectuada. Guense por este

esquema:
Acido -+- metal
sal + hidrgeno
Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2 + H2
c. Sealen cules son los reactantes y cules los productos de esta reaccin.
Reactante: Mg y HCl
Producto: cloruro de magnesio e hidrogeno gaseoso
d. Construyan un grfico de puntos con los datos tiempo-volumen de H2 (Eje x:

tiempo; Eje y: volumen de H2)

FISICOQUIMICA
V vs t (exp. 1)
0.4
0.3
Volumen de H2 0.2
0.1
0
100 200 300 400 500 600 700 800

Tiempo
e. Comparen su grfico con el obtenido en otro grupo que haya

utilizado la concentracin cida distinta a la de ustedes. Cmo
explicaran las diferencias entre los grficos?
Las diferencias se dan en las tomas de tiempo, dado que por
motivos de limpieza de tubos o imprecisin al cronometrar las
reacciones.
f. Recuerden y definan qu significa una concentracin 0.5M y otra

1M de HCl
El hecho de que una concentracin sea mayor a la otra, quiere
decir que en dicha disolucin hay ms cantidad de moles que en
la otra; o en otras palabras, la de mayor concentracin es ms
pura que la de menor concentracin. La influencia que esto
tiene en la reaccin es que a mayor concentracin, la velocidad
de reaccin es mayor.
g. Predigan cmo afectara la velocidad de la reaccin que realizaron

si se utilizara una disolucin de HCl a mayor temperatura que la
ambiental (25C), digamos que a unos 50C.

FISICOQUIMICA
Luego de realizar la ecuacin de Arrenhius, se llega a la

conclusin que la velocidad aumenta, ya que la temperatura
hace que se llegue ms rpido a la energa de activacin.

Cinetica Quimica

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Cintica qumica

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la

/\G = - 198 Kj / mol

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo

Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global:

En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:

v = - ------- = - --- . ------- =

La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria

La constante de proporcionalidad k se conoce como constante

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de

Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo

Un orden de reaccin no tiene por que ser un nmero entero,

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

Determinacin experimental de la ecuacin de

Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso

donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B.

log vo = log k' + n log [A] o

Que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

de la reaccin. As por ejemplo, si se toman una serie de

Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de

Alternativamente se puede ajustar la recta:

log vo = log k + log

y obtener k de la ordenada en el origen.

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el

La ley de velocidad es del tipo:

La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de

La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

Y, por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da

[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la

El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado

si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en

es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:

Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

La primera reaccin est gobernada por una ley de primer

La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial

UNMSM- FIGMMG- ING. MINAS

que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al

[C] = [A]o ( 1 - ------------- +

Igualmente, si k2 > > k1 resulta: