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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA)

FISICO QUMICA (ME 211R)

CICLO: 2010 - I

CUARTA PRACTICA CALIFICADA


1.

Los siguientes datos se obtuvieron en la descomposicin del xido nitroso


sobre una superficie de oro, x representa el porcentaje de descomposicin de la
cantidad inicialmente presente.
Tiempo (seg)
900 1800 3180 3900
x (%)
16.5
32
50
57
a) Es el proceso de orden cero, uno o dos?. (demostrar)
b) En cada caso calcule las constantes de velocidad (5 ptos)

2.

Una sustancia gaseosa se descompone segn la ecuacin total: AB 3=1/2 A2 +


3/2 B2 . La variacin de la presin parcial de AB 3 con el tiempo (comenzando con
AB3 puro) se indica a continuacin a 200C. Los valores para la descomposicin
del acetaldehdo son:
Tiempo (hr)
P(AB3) (mm Hg)

0
5
15
35
660 330 165 82.5

a) Es el proceso de orden cero, uno o dos?. (demostrar)


b) En cada caso calcule las constantes de velocidad (5 ptos)
3.

El periodo de vida media del krypton-85 es 10.6 aos. Qu tiempo


empleara en desintegrarse el 99%?(2 ptos)

4.

La velocidad de descomposicin de la etilamina fue seguida observando los


cambios de presin a diferentes temperaturas.
t(min)
0
2.0
6.0
10.0

500 C
P(kN/m2)
7.33
8.53
10.5
11.9

t(min)
0
2.0
6.0
10.0

520 C
P(kN/m2)
7.33
9.67
12.3
13.6

t(min)
0
2.0
6.0

540 C
P(kN/m2)
7.33
11.2
13.9

a) Determinar el orden para cada temperatura


b) Determinar la Energa de Activacin del proceso (5 ptos)
5.

Para una determinada reaccin la constante de velocidad es 2.597 * 10 -4 seg-1


a 375C y la energa de activacin es 211.3 kJ * mol -1 . Calcular el valor de la
constante de velocidad a 400 C. (R = 8.314 J * K-1*mol 1) ( 3 ptos)
TIEMPO: 2 HORAS
EL PROFESOR DEL CURSO

SOLUCION 1
TIEMPO
(SEG)

a
(mol/lt)

a-x
(mol/lt)

Ln(a/(a-x))

x/(a(a-x))

900
1800
3180
3900

1
1
1
1

0.8350
0.6800
0.5000
0.4300

0.1803
0.3857
0.6931
0.8440

0.1650
0.3200
0.5000
0.5700

0.1976
0.4706
1.0000
1.3256

ORDEN CERO
X =Kt
Ko=

0.0001347

r o=

0.99529

PRIMER ORDEN
Ln(a/(a-x))= Kt
K1=
r 1=

0.0002216 SEG-1
0.99990

SEGUNDO ORDEN
x/(a(a-x))= Kt
K2=
r 2=

0.0003763 LT*MOL-1*SEG-1
0.99763

r1>r2>ro (reaccin es de primer orden)

SOLUCION 2

TIEMPO

Po

a-x

Ln(a/(a-x))

(hr)

(mmHg

Pr

Ln(Po/Pr)

x=Po-Pr

x/(a(a-x))
(PoPr)/PoPr

0
5
15
35

660
660
660
660

660.0000
330.0000
165.0000
82.5000

0.0000
0.6931
1.3863
2.0794

0.0000
330.0000
495.0000
577.5000

0.0000
0.0015
0.0045
0.0106

ORDEN CERO
X =Kt
Ko=

13.917391

r o=

0.84348

PRIMER ORDEN
Ln(a/(a-x))= Kt
K1=

0.0554518 SEG-1

r 1=

0.95917

SEGUNDO ORDEN
x/(a(a-x))= Kt
K2=

0.000303 LT*MOL-1*SEG-1

r 2=

1.00000

r2>r1>ro (reaccin es de segundo orden)


SOLUCION 3
La reaccin para todo elemento radiactivo es de primer orden
t1/2=ln2/K
K=ln2/t1/2= ln2/10.6 = 0.0654 aos-1
a= 100, x=99, a-x =100-99=1
Ln(a/(a-x))= Kt
t = (1/0.0654)(Ln(100/1)=70.42 aos

SOLUCION PROB.4
773K

Po= 7.33

(kN/m2)

TIEMPO
(min)

Ln (Po/Pr)
Pt

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
1.2
3.17
4.57

Pr=2Po-Pt
7.33
6.13
4.16
2.76

0
2
6
10

(kN/m )
7.33
8.53
10.5
11.9

0.0000
0.1788
0.5665
0.9767

PRIMER ORDEN
0.0978786 min-1
0.99971

Ln(Po/Pr)= Kt

K=
r 1=

793K

Po= 7.33

TIEMPO
(min)

Pt

0
2
6
10

(kN/m2)
7.33
9.67
12.3
13.6

(kN/m2)
Ln (Po/Pr)

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
2.34
4.97
6.27

Pr=2Po-Pt
7.33
4.99
2.36
1.06

0.0000
0.3845
1.1333
1.9337

PRIMER ORDEN
0.1927798 min-1
0.99989

Ln(Po/Pr)= Kt

K=
r 1=

813K

Po= 7.33

TIEMPO
(min)

Pt

0
2
6

(kN/m2)
7.33
11.2
13.9

(kN/m2)
Ln (Po/Pr)

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
3.87
6.57

Pr=2Po-Pt
7.33
3.46
0.76

PRIMER ORDEN
Ln(Po/Pr)= Kt

k=Ae-E*/RT

K=
r 1=

0.3779055 min-1
1.00000

0.0000
0.7507
2.2664

ln k = ln A + (-E*/R) (1/T)
k

ln k

0.0979
0.1928
0.3779

-2.3240
-1.6462
-0.9731

T
(K)
773
793
813

1/T
0.001294
0.001261
0.001230

-E*/R = -21220.6805 E*=


Ln a= 25.12357376
r=
-0.99992
E*=

-42038.2 CAL/MOL
-176429 J/MOL

PREGUNTA 5
k1= 0.0002597 seg-1
T1=
648 K
T2=
673 K
k2= ??

E*=

211300 J/K*mol

K1

1 1
T2 T1

K2

E*

Ln(

Ln (

K1
K2

Ln(

0.0002597
) 1.45693245
K2
0.0002597/k2 = 0.232949766
k2 = 0.0002597/0.232949766
k2=

0.001115 seg-1

1
1

T2
T1

8.314

1
1

673 648

0.0002597
) 211300/
K2

) E * /

Ln(