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25/08/2016
Considrese adems que el sistema es ideal, i.e., vapor: mezcla de gases ideales;
lquido: solucin ideal.
=
La expresin anterior es conocida como Ley de Raoult, en honor al qumico de
origen francs Franois Marie Raoult (1830-1901).
El comportamiento de sistemas en equilibrio lquido-vapor que verifican la ley de
Raoult se suele representar en graficas de presin o temperatura versus
composicin de cada componente en cada una de las fases presentes. Considrese
la representacin del equilibrio de las fases para el caso particular de un sistema
binario e ideal (gas ideal y solucin ideal).
1 = 1
2 = 2
1 + 2 = 1
( + ) = +
= + ( )
( )
+ =
)
) + (
[
=
]
( ) + ( )
( )
+
Para un sistema que verifica la ley de Raoult se define la volatilidad relativa (12)
de dos componentes como el parmetro que cuantifica la relacin entre sus
presiones de vapor: 12 =
=
]
+ [
1 = 1
2 = 2
1 + 2 = 1
1 + 2 = 1
= + ( )
= [ ( ) + ]
En la relacin T vs. y1, es decir, el segundo grado de libertad es cubierto la
composicin de la fase vapor, la descripcin del equilibrio considera la frontera
Vapor (Vapor + Lquido) o punto de roco.
1 = 1
2 = 2
1 + 2 = 1
1 + 2 = 1
=
+ ( )
=
+ [ ]
( )
Ejercicio
Para:
Acetonitrilo
Nitrometano
(1)
(2)
2945.47
2972.64
75+209
; 2 = 41.98
) 1 1 75
) 1 1 75
) 1 1 70
) 1 1 70
)
x1
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0.55
0.6
0.65
0.7
0.75
0.8
0.85
0.9
0.95
1
y1
0.18047
0.25912
0.33132
0.39782
0.45928
0.51625
0.56920
0.61855
0.66465
0.70780
0.74829
0.78636
0.82221
0.85603
0.88799
0.91824
0.94691
0.97413
1.00000
P
46.10511
48.16632
50.22752
52.28873
54.34993
56.41114
58.47234
60.53355
62.59475
64.65596
66.71716
68.77837
70.83957
72.90078
74.96198
77.02319
79.08439
81.14560
83.20680
Dado que:
= + ( )
Se puede escribir de la siguiente manera:
=
+ ( )
Considerando que a 75 C
= .
= .
La ecuacin puede simplificarse a:
.
. + .
90.00000
80.00000
70.00000
60.00000
50.00000
40.00000
30.00000
20.00000
10.00000
0.00000
0
0.2
0.4
0.6
x, y
0.8
1.2
x-y
1.20000
1.00000
0.80000
0.60000
0.40000
0.20000
0.00000
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
)
x1
0.0531
0.0818
0.1120
0.1440
0.1778
0.2136
0.2517
0.2922
0.3354
0.3814
0.4308
0.4837
0.5407
0.6022
0.6687
0.7409
0.8195
0.9055
1.0000
y1
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0.55
0.6
0.65
0.7
0.75
0.8
0.85
0.9
0.95
1
y2
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
P
44.1711
45.3532
46.6002
47.9178
49.3121
50.7899
52.3590
54.0282
55.8073
57.7076
59.7419
61.9248
64.2732
66.8069
69.5484
72.5247
75.7670
79.3128
83.2068
Dado que:
=
(
)
) + (
Considerando que a 75 C
= .
= .
La ecuacin puede simplificarse a:
=
(
)+(
)
.
.
P-x-y
90.0000
80.0000
70.0000
60.0000
50.0000
40.0000
30.0000
20.0000
10.0000
0.0000
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
x,y
x- y
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
1.2000
= 1 1 + 2 2
2 =
1
2
ln 1 ln 2 = 14.2724
=
+ 2
1 + 2
2945.47
2972.64
[14.2043
]
+ 224
+ 209
1
2945.47 2972.64
ln = 0.0681
+
= ln
2
T + 224 T + 209
a) Suponer T=
1 +2
2
P=70KPa
2945.47
224 = 69.8
14.2724 ln
2972.64
=
209 = 89.58
14.2043 ln
1 =
2
Por lo tanto, T=79.71C
2 =
1
2
=
+ 2
1 + 2
14.2043 ln(
)
1 + 1 1
x1 Psat
1
P
Y
0
0.17398359
0.32334235
0.45227042
0.56414205
0.66168939
0.74713836
0.82231343
0.88871871
0.94760112
1
T
89.5835974
87.0769117
84.7221638
82.5063692
80.4177453
78.4456266
76.5803725
74.8132765
73.1364775
71.5428761
70.0260574
alfa
1.87943437
1.89566731
1.91140885
1.92667635
1.94148826
1.95586354
1.96982128
1.98338031
1.99655906
2.00937533
2.02184627
p2 sat
70
64.246
59.208
54.773
50.85
47.363
44.251
41.46
38.948
36.679
34.622
p1 sat
131.560406
121.788513
113.169824
105.529764
98.7248596
92.6365145
87.1661419
82.2313431
77.7628867
73.7023095
70
0.2
0.4
0.6
0.8
x, y
x-y
1.2
1
0.8
80
0.6
0.4
0.2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
X
GRAFICA X-Y
1.2
1.2
)
y1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
y2
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
x1
0.0000
0.0630
0.1311
0.2050
0.2856
0.3741
0.4719
0.5807
0.7028
0.8412
1
Tsat
85.6582
83.9399
82.7043
81.3781
79.9917
78.5356
77.0017
75.3796
73.6570
71.8184
69.8446
Alfa
1.6469
1.6530
1.6575
1.6623
1.6674
1.6729
1.6787
1.6850
1.6917
1.6991
1.7071
P1sat
115.2832
111.1391
106.8173
102.4520
98.0312
93.5503
89.0035
84.3842
79.6842
74.8936
70.0000
1 + 2
2
2945.47 2972.64
+
+ 224 + 209
2945.47
224
14.2724 ln(1 )
2945.47
224
14.2724 ln((1 + 2 )
1 =
1
1
x1 - y1
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
0.0000
0.1
0.2
0.3
0.4
0.2000
0.6
0.5
0.4000
0.9
0.8
0.7
0.6000
0.8000
1.0000
1.2000
X
X1-Y1
Lineal (X1-Y1)
Temperatura vs x1-y1
90.0000
85.0000
80.0000
75.0000
70.0000
65.0000
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
x-y
X-T
Y-T
0.8000
1.0000
1.2000
Conclusin
Existen estados de equilibrios entre dos fases. En nuestro caso es un equilibrio
liquido vapor, el cual representamos de manera grfica en las grficas anteriores,
esto en base a los datos obtenidos en clase, podemos observar que los puntos que
estn por encima de la curva superior representan la mezcla en estado totalmente
gaseoso mientras que los puntos por debajo de la curva representan la mezcla en
estado lquido y los puntos entre ambas curvas consisten en un sistema
parcialmente lquido y vapor. Para la determinacin de estas curvas consideramos
un comportamiento ideal de las soluciones para poder aplicar la ley de Raoult.
Bibliografa
http://www.ramos.utfsm.cl/doc/1232/sc/Unidad_4.pdf
Smith, Van Ness & Abbott. (1997). Introduccin a la Termodinmica en la
Ingeniera Qumica. Mxico: McGraw Hill.