quilibre thermodynamique

En thermodynamique, un systme thermodynamique est

en quilibre thermodynamique quand il est la fois en
quilibre thermique, mcanique et chimique. L'tat local
d'un systme en quilibre thermodynamique est dtermin par les valeurs de ses paramtres intensifs, comme la
pression ou la temprature.

il existe des tats particuliers, appels tat d'quilibre, d'un

systme simple[3] , qui sont compltement caractriss macroscopiquement par leur nergie interne U , leur volume
V , et les nombres de moles N1 , N2 etc. de ses constituants chimiques[2] .
Dans les faits, comme le remarque H. Callen, la dnition
d'un tat d'quilibre est bien souvent circulaire : un systme l'quilibre thermodynamique est un systme qui
peut tre dcrit par les lois de thermodynamique, tandis
qu'un chec de la thermodynamique peut-tre interprt
comme une preuve que le systme n'est pas l'quilibre.

Plus spciquement, l'quilibre thermodynamique est caractris par le minimum d'un potentiel thermodynamique, comme l'nergie libre de Helmholtz pour les systmes temprature et volume constants, ou l'enthalpie
libre de Gibbs pour les systmes pression et temprature constantes.
Le processus conduisant l'quilibre thermodynamique
est appel thermalisation. Un exemple en est un systme
de particules en interaction isol de toute inuence extrieure. En interagissant, les particules vont changer de
l'nergie et du moment entre elles, et atteindre un tat o
la statistique globale du systme restera invariante dans le
temps.

2 quilibre entre deux systmes

Deux systmes sont en quilibre thermique quand
leur temprature est identique.
Deux systmes sont en quilibre mcanique quand
leur pression est identique.
Deux systmes sont en quilibre diusif (ou chimique) quand leur potentiel chimique est identique.

Dnitions

3 Caractristiques
d'quilibre

Les tats d'quilibre sont les objets d'tude de la

thermodynamique ; leur dnition est donc un premier
pas (sinon le premier) dans les ouvrages qui lui sont
consacrs.

des

tats

Les tats d'quilibre sont caractriss par un minimum

On peut dnir l'quilibre thermodynamique comme d'un potentiel thermodynamique qui dpend des condil'tat que tout systme isol atteint aprs un temps su- tions considres :
samment long, et qui est caractris macroscopiquement
par un certain nombre (ni) de variables d'tat[1] .
un minimum de l'nergie libre pour un systme
temprature et volume constants,
Cette dnition est issue d'observations courantes qui
montrent qu'un systme isol a tendance voluer vers
un tat indpendant de son histoire[2] . Elle appelle nanmoins quelques commentaires. La rfrence un temps
susamment long est notamment peu satisfaisante.
Comment un exprimentateur peut-il dcider si un systme est arriv son tat d'quilibre ou non ? De plus, il
semble clair que selon cette dnition, les systmes rellement l'quilibre thermodynamique sont rares.

un minimum de l'enthalpie libre pour un systme

temprature et pression constantes.
Ces relations peuvent tre dtermines en considrant les
formes direntielles des potentiels thermodynamiques.
Remarque : l'tat d'quilibre correspond en revanche, un
maximum de l'entropie d'un systme isol.

Il faut donc considrer que la thermodynamique reste

applicable aux systmes dont les paramtres macrosco- 4 quilibre thermodynamique lopiques ne varient que trs lentement par rapport l'chelle
cal
de temps de l'exprience. C'est l'existence et la stabilit de ces paramtres qui dnit un tat d'quilibre, indpendamment du temps qu'un systme mettra l'atteindre. Il est utile de direncier quilibre thermodynamique
Dans cette optique, H. Callen nonce le postulat suivant : global et local. En thermodynamique, les changes
1

l'intrieur d'un systme et avec l'extrieur sont contrls

par des paramtres intensifs. Par exemple, la temprature
contrle les changes de chaleur. Lquilibre thermodynamique global (ETG) signie que ces paramtres intensifs sont homognes dans tout le systme, tandis que
lquilibre thermodynamique local (ETL) signie que ces
paramtres peuvent varier dans l'espace et le temps, mais
que cette variation est tellement lente que pour tout point,
on suppose qu'il existe un voisinage en quilibre autour de
ce point.

VOIR AUSSI

[1] Greiner
[2] Callen
[3] Un systme simple est dni par l'auteur comme un systme macroscopiquement homogne, isotrope, non charg, susamment grand pour qu'on puisse ngliger les effets de surfaces, et sur lequel n'agit aucun champ lectrique, magntique ou gravitationnel.

Si la description du systme suppose des variations trs 6 Voir aussi

importantes de ces paramtres intensifs, les hypothses
faites pour dnir ces paramtres intensifs ne sont plus 6.1 Articles connexes
valables et le systme ne sera ni en quilibre global, ni
quilibre
en quilibre local. Par exemple, une particule a besoin
d'eectuer d'un certain nombre de collisions an de par Thermodynamique
venir l'quilibre avec son environnement. Si la distance
moyenne qu'elle aura parcourue la dplace hors du voi Physique statistique
sinage dans lequel elle tentait d'entrer en quilibre, elle
ne parviendra jamais l'quilibre, et il n'y aura pas de
ETL. La temprature est, par dnition, proportionnelle 6.2 Bibliographie
l'nergie interne moyenne d'un voisinage en quilibre.
Vu qu'il n'y a plus de voisinage en quilibre, la notion
(en) W. Greiner, Thermodynamics and statistical
mme de temprature n'a ici plus de sens.
mechanics, Spinger, 1995, p. 6-7
La notion d'quilibre thermodynamique local ne sapplique qu' des particules massives. Dans un gaz rayonnant, les photons mis et absorbs n'ont pas besoin d'tre
en quilibre thermodynamique entre eux ou avec leur environnement pour qu'il y ait un ETL.

(en) H. Callen, Thermodynamics and an introduction to thermostatistics (2nd edition), John Wiley &
Sons, 1985, p. 13-15

Par exemple, un ETL existe dans un verre d'eau contenant

un glaon en train de fondre. La temprature dans le verre
peut tre dnie en tout point, mais est plus faible prs du
glaon. L'nergie des particules prs du glaon sera distribue selon une distribution de Maxwell-Boltzmann pour
une certaine temprature. L'nergie de particules situes
en un autre point suivra une distribution de MaxwellBoltzmann pour une temprature dirente.

Portail de la physique

Portail de la chimie

L'quilibre thermodynamique local n'est pas un quilibre stable, sauf sil est maintenu par des changes
entre le systme et l'extrieur. Par exemple, il pourrait tre maintenu dans notre verre d'eau en y ajoutant
de la glace au fur et mesure pour compenser la fusion. Les phnomnes de transport sont des processus qui
conduisent d'un d'quilibre local un quilibre global.
Pour revenir notre exemple, la diusion de la chaleur
conduira notre verre d'eau l'quilibre global, pour lequel la temprature sera identique en tout point.

Notes et rfrences
(en) Cet article est partiellement ou en totalit
issu de larticle de Wikipdia en anglais intitul
Thermodynamic equilibrium (voir la liste des auteurs).

Sources, contributeurs et licences du texte et de limage

7.1

Texte

quilibre thermodynamique Source : https://fr.wikipedia.org/wiki/%C3%89quilibre_thermodynamique?oldid=97265244 Contributeurs : Phe-bot, Sherbrooke, Mirgolth, Zetud, Alain r, MMBot, Loveless, Zweistein~frwiki, Esprit Fugace, SashatoBot, Vonvon, Pld, Maghmite, Brinko, Kropotkine 113, Leptictidium, Zorrobot, DodekBot~frwiki, VolkovBot, Nightwoof, Chicobot, AlleborgoBot, Catalysebot,
Udufruduhu, Alecs.bot, Tize, Elgauchito, SilvonenBot, CarsracBot, Tpa2067, BotdeSki, MerlIwBot, Rezabot, Addbot et Anonyme : 1

7.2

Images

Fichier:Logo_physics.svg Source : https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/c/cc/Logo_physics.svg Licence : CC BY 2.5 Contributeurs : Aucune source lisible par la machine fournie. Travail personnel suppos (tant donn la revendication de droit dauteur). Artiste
dorigine : Pas dauteur lisible par la machine identi. Guillom suppos (tant donn la revendication de droit dauteur).
Fichier:Nuvola_apps_edu_science.svg Source : https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/5/59/Nuvola_apps_edu_science.svg
Licence : LGPL Contributeurs : http://ftp.gnome.org/pub/GNOME/sources/gnome-themes-extras/0.9/gnome-themes-extras-0.9.0.tar.gz
Artiste dorigine : David Vignoni / ICON KING

7.3

Licence du contenu

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0