Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Bsicas

Programa de Qumica
Laboratorios de Fisicoqumica

PRCTICA DE LABORATORIO NO. 13: LA BOTELLA AZUL

OBJETIVOS
La siguiente prctica es una adaptacin de la presentada por Campbell (1,2). La botella azul es una
famosa demostracin de qumica (3,4), que consiste en un recipiente que contiene un lquido acuoso
incoloro que al agitarse se torna azul, y despus de un tiempo en reposo, vuelve a la apariencia
original. El ciclo coloreado incoloro puede repetirse muchas veces con las operaciones de
agitacin -reposo. En este experimento se realiza el estudio cintico de la reaccin de oxidacin de
glucosa en medio bsico y en presencia de oxgeno y azul de metileno.
13.1 FUNDAMENTOS
Cualquier especulacin sobre lo que suceda en la botella azul debe basarse en la composicin y
los cambios qumicos que ocurren en el interior del reactor. La solucin es inicialmente una mezcla
de 2% glucosa (un agente reductor), 2% NaOH y 0.005% de azul de metileno (AM), este ltimo es
el causante del cambio de color en el reactor. El AM es un indicador redox, que es azul en su
forma oxidada, pero que vira a incoloro cuando el potencial redox baja de cierto valor, segn la
reaccin: Se puede suponer razonablemente que el azcar se oxida en el medio y agota el
oxidante disponible (el oxgeno), el medio se vuelve reductor y hace virar el AM a la forma incolora.
La agitacin transporta rpidamente oxgeno, que permanece como reserva en la fase gaseosa, a
la fase acuosa, cambia el potencia redox y el AM se regresa a su forma coloreada. La saturacin
de oxgeno se alcanza para unas pocas partes por milln, as que una reaccin de velocidad
moderada puede agotar el oxgeno en unos pocos minutos, y volver el medio reductor. El viraje de
coloracin del AM es reversible en el sentido cintico.
H
N

N
+

+ 2e-+H
H 3C

N
CH3

H 3C

CH3

CH3

H 3C

CH3

CH3

Figura 13. 1 Transferencia electrnica sobre una molcula de azul de metileno.

Algunos hechos apoyan el mecanismo general que se acaba de postular:

An en el estado incoloro la solucin muestra una delgada banda en la interfase gas lquido
que tiene color azul: esto indica que la difusin molecular de oxgeno mantiene oxidante la
interfase.

La duracin del color es ms corta si no se renueva el aire del espacio gaseoso de la botella.
Si se elimina completamente el aire por arrastre con un gas inerte el sistema no puede
alcanzar el estado azul.

Unas gotas de perxido de hidrgeno, que se descompone con generacin de oxgeno,

impiden que la solucin cambie de color
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Entre los productos de oxidacin de la glucosa se encuentran los cidos carboxlicos arabinoico,
frmico, oxlico y eritrnico. Un observador cuidadoso puede apreciar la turbidez creciente de la
solucin y la intensificacin de olores caractersticos. Proponer un esquema ms detallado de la
reaccin requiere numerosos experimentos y mentes entrenadas en la metodologa de la cintica.
Un mecanismo razonable de reaccin es(1):
2 () 2 () 2 ()

(13.1)

2 () + () + ();

(13.2)

+ + 2 ;

(13.3)

+ + + + ,
(13.4)
La reaccin neta es:
2 () +

(13.5)

en la cual no aparecen ni el hidrxido de sodio ni el AM. El papel de estas sustancias es el de

producir intermediarios reactivos y de esta manera facilitar la reaccin. En otras palabras, el NaOH
y el AM son catalizadores.
A partir del mecanismo de reaccin se puede deducir una ley de velocidad. sta consiste en una
ecuacin diferencial que relaciona la tasa de variacin de la concentracin de productos o
reactantes con una funcin de las concentraciones de los reactantes. Para deducir la ley de
velocidad se pueden usar varias aproximaciones, entre ellas las ms comunes son: (a)
aproximacin del estado estacionario y (b) aproximacin de la etapa que controla la velocidad de
reaccin (etapa lenta) (5,6). En este caso, la ley se puede deducir de la molecularidad de la etapa
ms lenta, que es la reaccin 4:
=

[]
= [+ ][ ]

(13.6)

Donde [P] es la concentracin de los productos. La ecuacin 3 muestra que el papel del hidrxido
es proporcionar un medio muy bsico que facilite la disociacin del protn de la glucosa. De all se
sigue que:
=
[ ] =

[ ][2 ]
[ ][]

[ ][] [ ][]
[2 ]

[]
= [ + ][ ][]

(13.7)

(13.8)

(13.9)

Segn el mecanismo, la velocidad de reaccin es de orden uno respecto a la glucosa, AM y OH .

La velocidad no depende de la concentracin de oxgeno, porque el consumo de oxgeno sigue un
proceso de orden cero en el tiempo. Si estas afirmaciones con respecto a los reactantes pudieran
confirmarse experimentalmente el mecanismo propuesto sera una hiptesis aceptable.
Una manera de poner a prueba la ecuacin 9 es por variacin de las concentraciones iniciales de
los reactivos. Las concentraciones iniciales de azul de metileno y NaOH no cambian
significativamente durante el curso de la reaccin, ya que son catalizadores. La concentracin de
glucosa, comparada con la de oxgeno, es muy alta por lo tanto se puede asumir que durante el
curso de la reaccin permanece constante.
71

Es obvio que el tiempo de la desaparicin del color azul es una medida de la velocidad con que se
consume el oxgeno, o se forman los productos. Un problema asociado con las medidas anteriores
es que las comparaciones son vlidas para iguales concentraciones de AM +, que se forma por la
reaccin 3. Si la concentracin del colorante fuera mayor tardara ms en desaparecer el color,
aunque aumente r. Esto indica que a partir de medidas de tiempo de decoloracin no se pueden
hallar los rdenes de reaccin con respecto al oxgeno o al AM. Los experimentos que se
describen ms adelante se limitan a encontrar los rdenes de la glucosa y del HO .
13.2 Trabajo experimental

Se tienen listas las siguientes soluciones:

A) NaOH acuoso 4%.
B) Glucosa acuosa 4%
C) Azul de metileno en etanol. 1%

Se ensambla el reactor de la figura. En el reactor se prepara alguna de las mezclas indicadas

ms adelante y en la jeringa superior se colocan 60ml de agua. Colocar el burbujeador en
posicin y hacer pasar aire durante 5 minutos a los 60 ml de agua.

Por el reactor se pasa nitrgeno o butano gaseoso hasta decoloracin de la solucin. Registre
la temperatura.

Abra la vlvula que comunica la jeringa con el reactor y drene exactamente 50 ml de agua.
Cuando se haya desocupado la mitad ponga en marcha el cronmetro. Registre el tiempo que
tarda la solucin en tornarse incolora.

Antes de iniciar la prctica, en una caja de Petri mezcle 5 mL de NaOH 1M, 1.6 mL de glucosa
0.5M, 0.5mL de AM+ 10-3M y 2.9mL de agua. De manera opcional coloque al comienzo unas
cuantas gotas de fenolftalena. Deje la mezcla en reposo, cuidando de no agitar, observe
cuidadosamente y explique la conexin de lo observado con la prctica que est realizando (8).

72

Figura 13.2: Montaje experimental para la botella azul.

Para la prctica se van a realizar las siguientes mezclas en el reactor (volmenes en mL):
Exp.
NaOH
Constante

Glucosa
Constante

Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8

Sol. (A)
50
50
50
50
120
80
50
25

Sol. (B)
120
80
50
25
50
50
50
50

Sol. (C)
1
1
1
1
1
1
1
1

Agua
0
40
70
95
0
40
70
95

Tabla 13.1: Tabla de solubilidad del gas oxgeno en agua a 563 Torr.
T ( C)
15
16
17
18
19
20

Csat (mg/L)
7.52
7.37
7.22
7.07
6.93
6.79

13.3 Tratamiento de datos

1. La velocidad de reaccin es:
=

[2 ]

(13.10)

La concentracin inicial de oxgeno puede hallarse con la tabla de solubilidades: convierta el

valor a mol/L y multiplquelo por el factor de dilucin 50/221. a= kK[AM][OH]
2. Como las concentraciones de los catalizadores no varan y la concentracin de glucosa es
prcticamente constante, entonces = []0 para la serie de [NaOH] constante y
= []
0 para la serie de glucosa constante. n y m son rdenes de la reaccin para la
glucosa y el NaOH respectivamente. Haga grficas de r vs [GluOH]0 y r vs ln [NaOH]0,
segn sea el caso. La pendiente de estas grficas ser n o m y el intercepto a o b
segn el caso. Verifique si los rdenes experimentales se ajustan al modelo terico.
3. Calcule en todos los casos Kap, que es igual a kK, por medio de la ecuacin 9, y verifique su
reproducibilidad. Haga el clculo a partir de a y b hallados en el punto anterior. Compare los
resultados.
13.4 Cuestionario
La botella azul se puede estudiar con muchas variantes: (a) a diferentes temperaturas, (b) en un
CSTR, (c) en medio no agitado, (d) en medio gelificado, (e) en presencia de reactivos adicionales
(p.ej: perxido de hidrgeno), (f) en ausencia de oxgeno, y (g) todas las que la mente de un
qumico creativo considere de inters.
Sevcik y colaboradores (8) estudiaron cinticamente la botella azul en ausencia de oxgeno. Entre
sus evidencias experimentales se encuentran: (a) la reaccin no exhibe el comportamiento reloj
(despus de cierto tiempo repentina desaparicin del color azul de la solucin), (b) la concentracin
73

del AM+ disminuye exponencialmente en el tiempo, (c) la disminucin de la concentracin de AM +

sigue una cintica de primer orden al variar la concentracin de AM+, GluOH y OH- (d) evidencia de
saturacin al variar las concentraciones de los reactivos. Estos resultados permiten proponer la
siguiente ley de velocidad:
=

[+ ]0
= [+ ]0

(13.11)

Donde los valores de kobs dependen de las concentraciones inciales de GluOH y OH y de la

temperatura, p. ej: kobs = 0.04 1 para []0 = 0,08 , [HO ]0 =0.1M 20 C. Al estudiar la
dependencia de kobs ( las velocidades iniciales) de las concentraciones de GluOH y HO se
obtiene evidencia experimental de saturacin cintica (a altas concentraciones de GluOH y OH ,
Kobs se hace independiente de los reactivos), lo cual sugiere la siguiente expresin cintica:
=

[][ ]
1 + [][ ]

(13.12)

1. Explique cmo se determina experimentalmente el valor de k obs. Tenga en cuenta el punto 2

del tratamiento de datos.
2. Explique cmo se verifica a partir de datos experimentales la ecuacin 12 y cmo se obtienen
los valores de las constantes a y b.
3. Explique el significado o con qu se relacionan las constantes a y b de la ecuacin 12.
4. Para la botella azul en ausencia de oxgeno considere como factible el siguiente mecanismo
de reaccin () + + 2 , () + + , (c)
.
Use
la
aproximacin
de
estado
estacionario
para
los
intermediarios y y obtenga una expresin de velocidad para el consumo de AM +
y una para la produccin de los productos. Discuta con validez de la aproximacin, lo obtenido
y si las expresiones son consistentes con el mecanismo propuesto (recomendacin: use la
referencia 6).
5. Si del mecanismo anterior, la etapa (c) es la limitante de la velocidad de reaccin, qu
aproximacin utilizara para obtener una ley de velocidad consistente con el mecanismo?
6. Considere que los resultados de Sevcik y colaboradores (8) son extrapolables a la botella azul
en presencia de oxgeno, y que el consumo de oxgeno sigue la siguiente expresin cintica:
=

[2 ]
[][ ]
=

1 + [][ ]

(13.13)

Verifique con sus datos experimentales la validez de la ecuacin anterior, obtenga los valores de
las constantes c y d.
7. Compare los resultados obtenidos a partir de la ecuacin 9 y 13 (constantes cinticas de
ndices de reaccin) y analice cul de las ecuaciones es ms vlida.
13.5

Bibliografa

1. Campbell, J. A., J. Chem. Educ., 40, 578-583,196.

2. Campbell, J.A. Why do chemical reactions occur? Prentice-Hall: Englewood Cliffs, NJ, 1965,
Chapter 2.
3. Cook, A.G., Tolliver, R.M., Williams, J.E., J. Chem. Edu., 71, 160-160, 1994.
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4. Engerer, S. C., Cook, A.G., J. Chem. Educ., 76, 1519-1520, 1999.

5. Para decidir que aproximacin es la ms adecuada el investigador debe hacer uso de toda la
evidencia experimental disponible, de las constantes cinticas de cada una de las etapas del
mecanismo propuesto, de sentido comn y de un poco de lgebra.
6. James H. Espenson. Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms. Mc-Graw HILL. 1995
7. Bees, M.A., Pons, a.j., Sorensen, PG., Sagus, F. J. Chem. Phys., 114, 1932-1943, 2001
8. Adamcikova, L., Pavlikova, K., Sevcik, P. Int. J. Chm. Kinet., 31, 463-468, 1999.
9. BARRAGN, Daniel, SUREZ, Marco Fidel y HERNANDEZ Guillermo. Fisicoqumica
experimental. Dpto. Qumica, Fac. Ciencias Bsicas. Universidad Nacional de Colombia. 2002.

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