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D. Guzmn Mndez[1]
1 Universidad de Santiago de Chile, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Av. Ecuador 3659
Santiago, Chile.
Email: danny.guzmanm@usach.cl
Figura 1.- Comparacin de la energa absorbida en un impacto Charpa v/s el esfuerzo de fluencia, para
una acero maraging 18Ni y un acero 4140 templado y revenido[1].
Pero su mayor desventaja es el alto costo, que no solo se debe a la alta cantidad de elementos aleantes que
posee y al gran valor de estos, sino a la gran pureza que se necesita alcanzar para asegurar una alta
tenacidad, por lo que es necesario contar con fusin en vaco para su fabricacin, sumado a todo esto los
mltiples tratamientos trmicos a que debe ser sometido, por lo que su campo de aplicacin es reducido a
aplicaciones especiales donde la componente de gran resistencia y tenacidad sean indispensables y no
existan mayores limitaciones de costo.
Segn el contenido de nquel que posee la aleacin la morfologa de la martensita producida ser de
listones o placas, estudios realizados por G. Krauss y A. Marder[4], definen los siguientes rangos de
composiciones
Tabla 1 Rango de composiciones en los cuales se presenta martensita tipo listn o martensita en placas,
para el sistema Fe-Ni[3].
Aleacin
Fe-Ni
35% NaHSO3
Rango de composiciones
Morfologa Listn
Morfologa Placass
<29 pct Ni
29 a 34 pct Ni
200x
500x
20000x
Figura 4.- Microestructura de la martensita en el sistema Fe-Ni, (a) Listones de martensita en una
aleacin Fe-20Ni, (b) Listones de martensita observados por TEM[4], (c) Martensita en placas en una
aleacin Fe-30,5Ni, la cual fue transformada una vez pulida[5].
En el proceso de temple los aceros maraging son calentados a temperaturas cercanas a los 800C por una
hora, esto tiene como objetivo solubilizar cualquier tipo de precipitado en la fase autntica estable, una
vez logrado esto, son enfriados al aire debido a su gran templabilidad la austenita se transforma
completamente a martensita, el principal objetivo de la transformacin martenstica en los aceros
maraging no es el aumentar la resistencia debido directamente a la microestructura producida, ya que por
ejemplo la martensita de un acero Fe-18Ni-8Co-5Mo, no alcanzara durezas superiores a 30 HRC.
Como en los aceros maraging la composicin base no supera el 29 por ciento de nquel, la martensita
formada ser del tipo listn, esto ltimo es muy importante en la obtencin de las altas resistencias que
presentan estos aceros, ya que la formacin de este tipo de morfologa involucra un aumento considerable
de la densidad de dislocaciones,. se estima que esta llegara a valores de 0,5 x 1012 dislocaciones por
centmetro cuadrado, lo cual es de suma importancia en la etapa de envejecimiento, por tanto, el objetivo
principal de la transformacin martenstica en los aceros maraging es proporcionar una matriz
sobresaturada en elementos de aleacin y gran cantidad de sitios de nucleacin, para producir as, una
gran dispersin de los intermetlicos semicoherentes que precipitarn en la etapa posterior de envejecido,
que son los responsables finales de las grandes resistencias que adquieren este tipo de aceros, adems esta
matriz martensita relativamente blanda otorga las propiedades de tenacidad las cuales son incomparables
a los niveles de resistencia logrados.
Q = energa de activacin
R = constante universal de los gases
T = temperatura en Kelvin
K = constante
Como se puede apreciarse en la figura 6, los resultados son ajustados en forma muy precisa por medio de
una lnea recta, de cuya pendiente podemos obtenemos que la energa de activacin para las reacciones de
precipitacin se encuentra del orden de los 164 4 kJ/mol.
De la curva de envejecimiento isotrmico puede constatarse que no existe un tiempo de incubacin para
la aparicin de los primeros precipitados, cuyo efecto se aprecia en un aumento de la dureza, sumado a
esto el bajo valor de la energa de activacin obtenida 164 kJ/mol en comparacin con los valores de
difusin de titanio (272 kJ/mol) y del molibdeno (238 kJ/mol) en ferrita, podran ser indicios que los
precipitados nuclean heterogneamente sobre los arreglos de dislocaciones de la matriz martenstica
seguido por un crecimiento acelerado facilitado por la difusin substitucional a travs de la gran densidad
de dislocaciones. Esto tambin da indicios a que debe existir una gran coherencia entre los precipitados de
las primeras etapas del envejecimiento y la matriz martenstica.
4.- Precipitacin
Luego de producirse la transformacin martenstica la microestructura del acero maraging estar formada
como vimos anteriormente por martensita de listos sobresaturada en elementos aleantes y con una alta
densidad de dislocaciones 0,5 x 102 dislocaciones por cm2.
En el paso siguiente el acero es calentado a una temperatura cercana a los 400-550C por un tiempo que
industrialmente es de 3-6 horas. Como se vio anteriormente, no existe un tiempo de incubacin para
percibir los efectos de endurecimiento en el calentamiento isotrmico, se ha encontrado que las primeras
etapas de envejecimiento se caracterizan por la formacin de zonas completamente coherentes
presumiblemente ricas en titanio y molibdeno[7], sobre el gran nmero de dislocaciones disponibles en la
matriz martenstica. La identidad de los precipitados formados posteriormente ha sido establecida con
mucha dificultad y en cierta forma con un grado de ambigedad debido principalmente a su similaridad
en cuanto a composiciones y estructuras cristalinas, se ha establecido que ha medida que el tiempo
transcurre, estas zonas coherentes dan paso a precipitados semicoherentes del tipo Ni3Mo (ortorrmbica)
y Ni3Ti (hexagonal), donde esta ltima sigue la siguiente relacin (0001)h // (011)M ; 11 2 0 h // 1 1 1 M
] [ ]
con la matriz martenstica. Recientemente se encontr que los tomos de nquel en el Ni3Ti pueden ser
remplazados por tomos de hierro y cobalto, mientras los tomos de titanio por molibdeno[7], de esta
forma, una frmula general del tipo (Ni,Fe,Co)3(Ti,Mo) se ha asignado a este tipo de precipitados, las
diferente estructuras cristalinas que presentan estos compuestos pueden ser entendidas considerando la
estructura ortorrmbica como una distorsin de la hexagonal, la concentracin de molibdeno y titanio en
estos precipitados depender principalmente de la cantidad de estos elementos y del cobalto en la matriz.
Otro precipitado importante en el proceso de endurecimiento de los aceros maraging es Fe2Mo, este
precipitado tiene una estructura hexagonal con parmetros reticulares: ao = 0,4745 nm y co = 0,7754 nm,
este posee una relacin (0001)h // (011)M ; 1 2 1 0 h // 0 1 1 M , en este caso, la substitucin de tomos
] [ ]
tambin es posible, el tomo de hierro puede ser substituido por tomos de nquel o cobalto y el de
molibdeno por titanio, as este precipitado sigue la siguiente frmula general (Fe, Ni, Co)2(Ti, Mo).
Se ha sugerido, especialmente por Vasudevan y col[7]. que el desajuste a lo largo de las direcciones
compactas de los planos compactos entre el precipitado y la matriz se acerca a un 2,22 por ciento, en
virtud de acomodar este desajuste una dislocacin debe estar presente por cada 25 planos atmicos, por
tanto, precipitados mas pequeos que 10 nm. permanecern coherentes, (a esto se debe principalmente la
baja energa de activacin para el proceso de precipitacin y la carencia de tiempo de incubacin),
mientras que precipitados mayores sern semicoherentes. En el mximo de dureza se ha encontrado que
el tamao medio de los precipitados se encuentra del orden de los 40 nm., por tanto se tratara de
precipitados semicoherentes. Trabajos realizados por W. Sha y col[9]. han sealado (tabla 4) que el
precipitado de equilibrio en el sistema era el Fe7Mo6.
Figura 8.- Esfuerzo de fluencia para diferentes tiempos de envejecimiento para una aleacin Fe-27Ni12Al[10]
Segn se aprecia la figura 8, cerca de un 50% del endurecimiento logrado en un acero maraging se debe
principalmente la precipitacin de compuestos intermetlicos, ya que la martensita formada en el sistema
Fe-Ni presenta solo durezas del orden de 220-390 Vickers en comparacin a las producidas en el sistema
Fe-C, cuyas dureza alcanza, por ejemplo para una aleacin Fe-0,4C los 700 Vickers.
Tabla 2.- Propiedades mecnicas de la un acero maraging 18Ni luego de ser templado[1].
f , MN/m2
UTS, MN/mm2
Ductilidad, %
Reduccin de rea, %
Dureza, HV
650-800
950-1050
17-19
70-75
290-320
=
o
Gb
d
=
c
' r
[1] [2]
2bd
UTS
MPa
f
MPa
Elongacin
pct
Exponente de
endurecimiento por
trabajo en fro, n
2227
2195
5,3
0,05
Energa
al
impacto
J
12
1715
1615
1534
1474
1458
1504
1414
1308
1211
1203
10,7
11,3
12,2
12,2
13,1
0,25
0,3
0,37
0,40
0,42
20
49
21
20
12
Austenita
pct
8
13
22
23
24
2200
0,40
0,35
2000
0,30
1800
0,25
0,20
1600
0,15
1400
0,10
0,05
0,45
1200
0,00
0
Figura 9.- variacin de la energa absorvida al impacto y el ndice de endurecimiento por trabajo en fro
para un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-12Co1,6Ti-0,12Al, en funcin del tiempo de sobreenvejecido.
Figura 10.- Esquema representando una dislocacin pasando entre dos precipitados, generando
dislocaciones cerradas que encierran los precipitados[2].
Fe
Ni
Co
Mo
Ti
Al
Si
0,4
Matriz
79,8
4,1
13,6
0,7
1,3
0,1
Austenita
56,6
38,3
3,6
1,1
0,4
Fe7Mo6
55,0
0,6
0,0
44,4
Volumen pct
53,7
41,6
4,7
Ahora surge la pregunta Por qu segn los datos entregados por la tabla 3, un acero maraging grado 350
el cual fue calentado a 510C por una hora no presenta rastros de austenita?, la respuesta a esta pregunta
claramente tiene una componente cintica, se ha constatado que en las primeras etapas del tratamiento de
precipitacin gran parte del nquel se encuentra en los precipitados meta estables Ni3Ti, los cuales
nuclean en un tiempo extremadamente corto debido a que son semicoherentes con la matriz martenstica,
esto provoca una disminucin del contenido de nquel en la matriz, y si consideramos el diagrama de
fases Fe-Ni, notaremos que esto produce la estabilizacin de la fase . A medida que el tiempo transcurre
o la temperatura aumenta, el sistema comienza a dirigirse a su equilibrio, por tanto se produce la
desaparicin paulatina de Ni3Ti para dar paso al intermetlico Fe7Mo6, que segn los clculos
termodinmicos sera el de mayor estabilidad, por lo tanto la matriz se enriquece nuevamente en nquel,
haciendo posible que ocurra la precipitacin de la austenita.
La aparicin de la austenita y el engrosamiento y prdida de coherencia de los precipitados con la matriz,
explican la disminucin de la resistencia que experimental los aceros maraging a grandes tiempos o
temperaturas de envejecimiento.
Figura 11. Micrografas de un acero maraging 18Ni grado 300, tomadas a 15000x, a).- envejecido a por
3 horas a 482C, en la estructura no existe austenita, b).- el mismo acero pero luego del envejecido se
calent nuevamente por 1 hora a 538C, comienza a aparecer austenita zonas blancas, c).- el mismo
acero pero ahora se calent por 1 hora a 593C, la microestructura muestra un incremento en la
reversin de la austenita[4].
Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti
Fe-18Ni-2,4Mo-2,2Ti
8 h < t < 24 h
Alto (14 2)
Bajo (4 1)
Alto (2,0 2)
Si
El silicio es considerado usualmente como un elemento de impurezas en los aceros maraging, el principal
precipitado que es formado por silicio es el Ti6Si7Ni16 denominado fase G, esta fase puede formarse con
un contenido de silicio menor que 1 por ciento en la solucin. La precipitacin de la fase G juega un rol
muy importante en el endurecimiento por precipitacin de los aceros maraging que contienen cromo.
Mn
El manganeso ha sido usado para remplazar al nquel en las aleaciones Fe-Co-Mo, sin embargo se ha
encontrado que este se encuentra en gran parte de los precipitados, a diferencia del Ni que forma
bsicamente Ni3Ti, la naturaleza de los precipitados que contienen Mn an no se encuentra clara y es
necesario futuras caracterizaciones.
Ni
Ya que la austenita revertida tiene un mayor contenido de nquel que la matriz martenstica, los niveles de
este en los aceros maraging son muy importantes en el proceso de reversin a austenita, sin embargo los
precipitados ricos en Ni (Ni3Ti y Ti6Si7Ni16) se forman en las tempranas etapas del envejecido en
comparacin con las austenita, por razones cinticas, como resultado la reversin a austenita es
controlada por la concentracin de nquel en la matriz despus de la precipitacin, mas que el contenido
nominal de nquel de la aleacin.
Cr
Existe una controversia sobre los efectos del cromo sobre la actividad del titanio en la matriz martenstica,
mientras que A. Magnee y col[12] sostienen que el cromo baja la solubilidad del titanio en la matriz
martenstica, estudios de W. Sha y col[11] realizado sobre aceros maraging con y sin cromo, indican que el
titanio en la matriz luego del proceso de envejecido por unas pocas horas, son muy bajos tanto para el
acero maraging sin cromo, como en aquel que lo contienen (tabla 6). Sin embargo la posibilidad que el Cr
afecte el la precipitacin en las tempranas etapas del envejecimiento no debe ser descartada.
Tabla 6.- Composicin de la matriz para diferentes aceros maraging bajo condiciones similares de
envejecimiento[11].
Acero
C/h
Fe
Ni
Co
Mo
Ti
Cr
Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti
510/8
73,61,2
16,31
9,10,8
0,60,2
<0,1
Fe-18Ni-2,4Mo-2,2Ti
510/8
87,10,6
10,50,5
2,40,3
<0,1
Acero con Cr
520/5
83,20,6
2,80,3
1,10,2
0,10,1
11,40,6
Co
Se ha propuesto desde mucho tiempo atrs que el cobalto baja la solubilidad del molibdeno en la
matriz[13],, pero solamente con los anlisis qumicos cuantitativos de ambos precipitados y la matriz se ha
podido confirmar esto sin ambigedad.
En los aceros maraging envejecido con cobalto (Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti) y sin el (Fe-18Ni-2,4Mo2,2Ti), las mismas dos familias de precipitados, Ni3Ti y Fe7Mo, existen. En el acero con de cobalto, no se
tiene referencia de la formacin de precipitados de cobalto y solamente substituye un poco al nquel y
hierro en los otros dos precipitados, la fase rica en molibdeno Fe7Mo6 solo se forma en las ltimas
etapas de envejecido en las aleaciones libres de cobalto, un porcentaje muy bajo en volumen, aunque se
tengan niveles latos de molibdeno en la matriz martenstica, estas observaciones junto con las que el
contenido de molibdeno en los precipitados Ni3Ti es bajo en los aceros que no contienen cobalto[11],
confirman que el mayor rol del cobalto es bajar la solubilidad del molibdeno en martensita, as producir
un incremento en el porcentaje volumtrico de precipitados de molibdeno, incrementando la resistencia,
la tabla 5 resume las diferencias en el comportamiento al envejecimiento, donde se confirma esto. La
diferencia en los niveles de molibdeno de la matriz entre los aceros que contienen y no cobalto es
evidente.
10
(a)
(b)
Figura 12.- (a) Efecto del cobalto y cobalto en el endurecimiento por precipitacin de un acero maraging
18Ni, (b) efecto del molibdeno y cobalto en la mxima dureza alcanzada por precipitacin en un acero
maraging 18Ni envejecido a 480C[1].
Mn
Si
Ni
Co
Mo
Al
Ti
200
1350
<0,03
<0,10
<0,10
<0,01
<0,01
17-19
8-9
3-3,5
0,10
0,20
250
1650
<0,03
<0,10
<0,10
<0,01
<0,01
17-19
7-8,5
4,6-5,1
0,15
0,40
300
1950
<0,03
<0,10
<0,10
<0,01
<0,01
17-19
8,5-9,5
4,7-5,2
0,15
0,60
350
2195
<0,01
<0,01
<0,q0
<0,01
<0,01
17-19
12,5
3,75
0,15
1,8
Grados
Composicin en % en peso
Un ciclo tpico de tratamiento trmico puede ser observado en la figura 13, todos los aleantes adicionados
con la excepcin del cobalto, desminuyen la temperatura Ms pero an as se mantiene la Mf de la aleacin
a una temperatura sobre la temperatura ambiente.
11
Figura 13.- Diagrama esquemtico de un ciclo de tratamiento trmico para un acero maraging 18Ni[1].
La fase de endurecimiento por precipitacin es predominantemente (Ni,Fe,Co)3(Ti,Mo). En una condicin
de sobre envejecimiento ha sido reporteado Fe7Mo6.
La temperatura de envejecimiento o tiempo de este puede ser ajustada para producir un rango de
resistencias, pero a una temperatura de envejecimiento muy alta se puede producir la reaustenitizacin, a
menudo suele encontrarse austenita retenida, ya que se encuentra con altos contenidos de aleacin lo que
hace que su temperatura Ms se encuentra bajo la temperatura ambiente.
Tabla 8.- Propiedades finales de los diferentes grados de acero maraging 18Ni[1].
Grado
Resistencia a
la fluencia
nominal,
MN/m2
f , MN/m2
UTS,
MN/mm2
Ductilidad,
%
Reduccin
de rea, %
Resistencia
al impact a
20 C, J
200
1350
1290-1430
1350-1500
14-16
65-70
81-149
250
1650
1650-1850
1730-1900
10-12
48-52
24-35
300
1950
1950-2080
2040-2100
12
60
14-27
Se pueden obtener mayores resistencias finales, esto se logra trabajando en fro la martensita inicial a
niveles cercanos a un 50% de reduccin, antes del envejecimiento, lo que produce una mayor densidad de
dislocaciones y por tanto mayores sitios de nucleacin posible.
Tabla 9.- Comparacin entre el esfuerzo de fluencia finales para un acero maraging 18Ni el cual fue
templado envejecido y templado-deformado y envejecido[1].
Grado
f , MN/m2
disolucin 800C por 1 h, Temple a T
ambiente, envejecido a 500C por 3 h.
f , MN/m2
disolucin 800C por 1 h, Temple a T
ambiente, deformado 50%, envejecido
a 500C por 3 h.
200
1290-1430
1700
250
1650-1850
2000
300
1950-2080
2100
12
8.2.-
20% Ni Steel.
En esta aleaciones el contenido de nquel se incrementa a un 20 por ciento, las adiciones de molibdeno y
cobalto se reducen, aumentando por tanto los contenidos de de titanio, aluminio, a niveles cercanos al 1,5
y 0,25 por ciento, y adicionando un contenido de niobio cercano al 0,5 por ciento, para alcanzar niveles
de resistencia comparados a la de la serie 18%Ni. Por el mayor contenido especialmente de nquel la
temperatura Ms es un poco mas baja que la de la aleaciones 18% Ni, por tanto la transformacin
martenstica podra ser incompleta a la temperatura ambiente, esta puede ser completada, por una
refrigeracin a -78C o por trabajo en fro, el cual aumenta la temperatura Ms, el envejecimiento entonces
es llevado a cabo a 480C por 3 horas, los precipitado responsable del endurecimiento son el Ni3(AlTi) y
Ni3Nb.
Figura 14.- Diagrama esquemtico de un ciclo de tratamiento trmico para un acero maraging 20Ni[1].
Estas aleaciones no han tenido un gran xito comercial debido a su alto costo por la gran cantidad de
elementos aleantes que posee, los cuales no producen una mejora en las propiedades mecnicas en
comparacin a los aceros maraging 18%Ni, que poseen una menor cantidad de elementos aleantes.
8.3.-
25 % Ni Steel
Como su nombre lo indica estas aleaciones contienen un 25 por ciento de nquel, adems de 1,5 por
ciento de titanio, 0,25 por ciento de aluminio y/o 0,5 por ciento de niobio, por tanto la temperatura Ms se
encuentra bajo o muy cercana a la temperatura ambiente, y el acero es altamente austentico luego del
tratamiento de solucin. Antes del tratamiento de envejecimiento es necesario transformar la aleacin a
martensita, xisten dos tratamientos para lograr este objetivo:
a).-
Ausageing
La austenita es envejecida a 700C para precipitar Ni3(AlTi) y/o Ni3Nb, esto baja el contenido de
elementos aleantes de esta, provocando un incremento en la Ms y a partir de un enfriamiento a
temperatura ambiente la austenita se transformar predominantemente a Martensita. La ausageing 700C,
endurecer por precipitacin la austenita por la formacin de Ni3(AlTi) pero esta fase podr perder
coherencia como la austenita se transforma a Martensita. Por otro lado menos titanio y aluminio estarn
disponibles para el endurecimiento por envejecimiento subsiguiente de la martensita y as la resistencia
final alcanzada es baja.
b)-
La austenita debe ser trabajada en fro a lo menos 25% de reduccin y en orden a aumentar el rango MsMf suficientemente para que toda la transformacin ocurra a -78C. Se recomienda una temperatura de
13
refrigeracin del orden de los -196C. Este tratamiento de trabajo en fro y refrigeracin permite una gran
intensidad de precipitacin en la etapa de envejecimiento, as las resistencias logradas son mayores que en
las condiciones de ausageing.
Figura 15.- Diagrama esquemtico de un ciclo de tratamiento trmico para un acero maraging 25Ni[1].
Tabla 10.- Comparacin de las propiedades mecnicas para un acero 25Ni, endurecido utilizando
ausageing y deformacin[1].
Propiedades
UTS,MN/m2
1850
2000
1730
1950
Ductilidad, %
12
13
Reduccin de rea, %
53
58
f , MN/m
8.4.-
En vista de los altos costos de los aceros maraging, se han realizado muchos intentos de obtener
aleaciones ms econmicas, basndose principalmente en remplazar al nquel por manganeso, cobalto,
cobre, etc., o los elementos formadores de precipitados como el molibdeno y el cobalto, principalmente
por la adicin de nitrgeno, aluminio, silicio, zirconio, etc. An cuando se han alcanzado resistencias
equivalentes a los maraging convencionales, esta se ha logrado por una prdida de la tenacidad, tal como
se muestra en la figura 16
14
Figura 16.- Comparacin de la energa absorbida por impacto versus esfuerzo de fluencia para n acero
maraging utilizando diferentes elementos endurecedores[1].
10.- Conclusiones
Los aceros maraging presentan excelentes propiedades tenacidad y resistencia adems de poseer buena
soldabilidad, pero su gran desventaja es su alto costo, lo que los hace ser aplicables a usos muy
especiales, donde el costo no sea muy importante en virtud de los requerimientos buscados.
11.- Bibliografa
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Great Britain (1978).
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3.- G. Krauss y A. Marder, Metall. Trans. A, 1971, vol: 2A, pp. 2343-2357
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11.- W. Sha, A. Cerezo and G.D.W. Smith, Metall. Trans. A. 1993,vol. 24A, pp. 1251-1246
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