MARCO TEORICO

1.

Niveles de alcance de los fenmenos de transporte.

En general se pueden considerar los fenmenos de transporte en tres niveles de detalle.

Aun cuando cada uno de estos niveles brinda informacin importante para el
entendimiento del proceso, en la medida que se profundiza en el detalle los modelos son
ms aproximados a la realidad, sin embargo el manejo matemticos requerido tambin
es mayor, por lo tanto el nivel al cual se determina realizar los modelos debe ser
consistente con el detalle requerido; producto del balance entre la complejidad y la
informacin requerida por el diseador.
Nivel macroscpico. Los balances describen como la masa, la energa, el momentum y
el momentum angular cambian en un sistema debido al aporte o retiro de una de estas
cantidades a travs de corrientes que entran o salen de un volumen de control. A este
nivel no se intenta comprender los detalles del sistema, de manera tal que esta escala
es apropiada para el diseo de equipos de proceso. Esta escala puede ir de de
centmetros a metros.
Nivel microscpico. En este caso los balances se centran en regiones pequeas
dentro del equipo de proceso, con el objetivo de obtener perfiles de velocidad,
concentracin, temperatura o presin. Esta es una informacin ms detallada que
permite una mejor comprensin de los mecanismos de transferencia molecular. Esta
escala puede ir de micras a centmetros.
Nivel molecular. Los balances se dirigen a la comprensin de la transferencia de las
cantidades fundamentales en trminos de estructuras moleculares. Esta es una escala
en la que rara vez los ingenieros actan, siendo un campo ms tradicional para qumicos
y fsicos, pues su escala se encuentra entre 1 y 1000 nanmetros.
2. Descripcin macroscpica de estados de no equilibrio
La regla de las fases nos da el nmero de variables intensivas
independientes que se
necesitan conocer para que un sistema en equilibrio quede completamente
especificado:

Fases + Libertades = Componentes +2

(4.1)
En nuestro caso, (fases = 1), el nmero de variables intensivas
independientes, (libertades), sern igual a componentes
+ 1. Estas
variables podran ser: la temperatura, T, la presin, P, ci1 concentraciones,
etc
Las variables macroscpicas de un sistema en no equilibrio pueden
cambiar su valor
de un punto a otro del sistema y segn transcurra el tiempo (variacin
espaciotemporal):

T T ( x , y , z ,t ) T ( r ,t )
P P( x , y , z ,t ) T ( r ,t )
(4.2)
ci ci ( x , y , z ,t ) ci ( r ,t )
La especificacin del estado macroscpico de un sistema en reposo,
requiere s+1 variables intensivas para cada punto y en cada instante. Si el
sistema se hallara en movimiento, (un lquido que fluye por una
tubera), se deber especificar adems la velocidad de fujo como funcin
de la posicin y el tiempo:

v v( x , y , z ,t ) v( r ,t )
(4.3)
El estado del sistema monofsico en un punto es adecuadamente
descrito por el valor de las s+1 variables intensivas independientes ms
los gradientes de dichas variables. Y si se mueve se han de conocer la
velocidad del flujo y su gradiente.
Dado que para definir el valor de las variables intensivas necesarias, se
requiere la medida de las mismas en estado de equilibrio, cmo se
asignan valores a las variables si el sistema est en un estado de no
equilibrio?. Para ello se siguen los siguientes pasos:
1) Del sistema se extrae una pequea porcin (subsistema) y se
deja relajar hasta
alcanzar adiabticamente el equilibrio a volumen fijo.
2) Del subsistema en equilibrio se miden las variables T, P,
concentraciones, densidades, etc, y estos valores se asignan a la posicin
(x, y, z) dentro del volumen que originalmente ocupaba el subsistema y el
instante (t) en el que fue extrado.
3) Cada subsistema deber contener suficientes molculas para
que pueda ser
aplicado el concepto de variables macroscpicas en ellos.

4) As, las variables s+1 en cada punto cumplen las mismas relaciones
entre ellas que
en un sistema en equilibrio y adems son independientes.
4.1.2. Definicin de conceptos bsicos
El gradiente de una funcin escalar es un vector, con la direccin y
sentido hacia el aumento ms rpido de la funcin, y cuya magnitud
es la derivada respecto de la distancia en esa direccin. Por ejemplo,
para la temperatura:
T i
T
k

(4.4)

donde i , j y k son los vectores unitarios en las direcciones cartesianas x, y, z

.
El gradiente de la concentracin de la sustancia i es:
c i
(4.5)
i

ci
x

ci
y

ci
z

Siempre que se pueda trataremos sistemas con variables que dependan

de una nica
coordenada, por lo tanto su gradiente slo contendr un
solo trmino.
La velocidad del flujo del sistema tambin es una funcin de la posicin y
del tiempo:
v v( x , y , z ,t ) v( r ,t ) v x ( r ,t )i v y ( r ,t ) j v z ( r ,t )k
(4.6)
pero adems es un vector y cada una de sus componentes depende a su
vez de la posicin y del tiempo. Cuando calculemos su gradiente, el
gradiente de un vector tridimensional es un tensor, y aparecen 9
componentes:
vx i
y

v x
v x
v x
k
j

z
x
(4.7)

e igualmente para v y , v z .

En general durante la evolucin de un sistema en no equilibrio se

produce el transporte de alguna propiedad fsica. Este transporte se suele
cuantificar mediante la magnitud fsica llamada fujo, j, o cantidad de
propiedad por unidad de tiempo:
j

dX
dt (4.8)

que es una magnitud extensiva que depende del rea de contacto a travs
de la que se produce el transporte. La magnitud intensiva relacionada
con el fujo se denomina densidad de fujo,
o flujo por unidad de
superficie. Esta magnitud es vectorial, pues la superficie es un vector, de
mdulo igual al rea y orientacin normal a la superficie:
jJAJAn
(4.9)
Para procesos de transporte en una nica dimensin (transmisin de
calor a lo largo de una varilla metlica, etc), podremos prescindir de
la naturaleza vectorial de la densidad de fujo, y expresarlo en una
dimensin, Jz , como:
j
1 dX
J
z
(4.10)
A
A dt
4.3. Punto de vista microscpico. Fenmenos de transporte
en gas de esferas
rgidas
La teora cintica de gases (TCG) permite interpretar los fenmenos de
transporte desde el punto de vista molecular, conduciendo a expresiones
que permiten calcular los coeficientes, (k, , , etc) a partir de
propiedades moleculares. El siguiente tratamiento no ser vlido para
presiones elevadas donde se hacen presente las interacciones
intermoleculares, ni tampoco a presiones muy bajas donde las colisiones
con las paredes son ms frecuentes que las intermoleculares. As pues nos
fundamentaremos en:
1) La teora de las colisiones intermoleculares
2) Fuerzas intermoleculares despreciables
3) La validez del tratamiento se va a expresar en trminos del recorrido
libre medio,
, mayor que el dimetro molecular, d, pero menor que las
dimensiones del
recipiente, L, (d << << L).

QFIII

Tema 4

2
8

4) Dado que el tratamiento riguroso es excesivamente complejo, se va

a desarrollar
un tratamiento simple que, sin embargo, lleva a resultados
cualitativos
suficientemente correctos.
Suposiciones de partida:
a) Las molculas son esferas rgidas de dimetro, d.
b) Toda molcula se mueve con una velocidad igual a la velocidad
media, <v>, y
recorre una distancia, , entre colisiones igual al recorrido libre medio.
c) La direccin del movimiento molecular es al azar.
d) En cada colisin la molcula toma las propiedades
caractersticas propias del
lugar donde se realiza la colisin.
Observaciones:
Las suposiciones (a) y (b) son falsas. La (c) es inexacta ya que la direccin ms probable
despus de una colisin suele ser similar a la original, y la (d) slo es aceptable para la
energa traslacional, tr, pero no para las energas rotacional y vibracional.
4.3.1. Coeficiente de conductividad trmico, .
Consideremos una sustancia en contacto con dos focos calorficos
(T1>T2) aislada del resto del sistema por paredes adiabticas (Figura
4.2), en la que al alcanzar el rgimen estacionario se establece un
gradiente de temperaturas constante a lo largo del
eje z (ver Figura 4.13), como el expresado en la
ecuacin:

QFIII

Tema 4

2
9

T2 T1

T2 T1

T1
t=
T2
0

z
Fig ura 4.13. Sistema
estacionario

(4.50)

z2
z1

ea

ct

Calcularemos la densidad de
flujo de calor neto a travs de la
seccin
de re a
A,
transversal,
situada
en
la
posicin z0.
En el caso del transporte de
por conduccin aplicado
a un gas de esferas rgidas, el
flujo neto de la
E
energa

misma resulta de la diferencia de energa cintica de las molculas que

llegan desde valores de z de mayor temperatura y las que lo hacen desde
valores de z de menor temperatura, (Figura 4.2.: las que llegan por la
izquierda y las que lo hacen por la derecha).
La densidad de fujo, Jz, de energa podr escribirse como:
J z Jizquierda Jderecha izquierdadNizquierda derechadNderecha
(4.51)
en la que representa la energa cintica media de las molculas, y dN, el
nmero de molculas que por unidad de rea y tiempo atraviesan el plano
situado en la posicin z0. Podemos hacer uso del nmero de colisiones con
dicho plano por unidad de rea y tiempo. En rgimen estacionario, el
nmero de molculas que entran por la izquierda debe ser igual al que
llegan por la derecha, pues si no fuese as habra cambios en la densidad
del sistema. (El gas es uniforme y la densidad molecular es constante). O
sea que:
1N
1 dN

dND p
I
v
(4.52)
4
A dt
V
Como se intenta ilustrar en la Figura 4.14, las molculas que
atraviesan z0 han
dN

viajado una distancia media desde la ltima colisin en que tomaron

las propiedades
2
caractersticas del lugar, lo hacen en promedio con
debido a
valores de z0
las
3
distintas orientaciones de llegada.

z0

z0

z0+

Figura 4.14. Orientaciones de llegada a z0

Segn la suposicin (d) las molculas habrn tomado una energa
en la ltima
colisin que corresponder a:
2

) caracterstica de las
molculas
en z
0
3

3
2
(
z

) caracterstica de las
molculas
en z
D
0
3
0
3

(
z

1) Por la
izquierda:

I
0

2) Por la
derecha:

La densidad de flujo expresada por (4.51), teniendo en cuenta (4.52)

y las energas
anteriores se transforma en:
0

Jz
N

v (

4V

2
2

) )
(4.53)
(z
3

z0

Si suponemos que << L se puede hacer una expansin en serie de

Taylor de la energa alrededor de z0. Trucando en el primer trmino, la
energa a ambos lados vendr dada por:
1) Izquierda: ( z
)
2
2

0
3
0
z 3
)

(
z

2)
Derecha:
0

z 3

y quedar para la densidad de flujo:

J
QFIII

1 N
Tema 4

1 N
3
0

 4
V

QFIII

Tema 4

z
3 3 V

3
1

(4.54)
0

que puede compararse con la ley de Fourier si se relaciona el gradiente de

energas cinticas con el de temperaturas. Teniendo en cuenta que en un
gas de esferas rgidas toda la energa interna, U, es energa cintica,
podemos expresar sta en funcin de la energa interna molar como:
=Um/NA por lo que:

z
z

QFIII

1 Um T Cv ,m T

(4.55)
T
N A T
z

Tema 4

N A z

3
2

Sustituyendo la relacin entre gradientes anterior, la densidad de

fujo, Jz, de calor
quedar
:
JN
z

Cv ,m dT
v
dT
C
1

v
(4.56)
v ,m
dz
3
NA
3N
dz
A

donde es la densidad expresada como nmero de molculas por unidad

de volumen y el rgimen estacionario hace innecesario el uso del
subndice donde se obtiene el gradiente.
Si comparamos (4.56) con la de la ley de Fourier (4.12) tendremos para
el coeficiente
de conductividad trmico, ,

1
C
v v ,m
3 (4.57)
NA

Recordando que las suposiciones (b) y (d) no son exactas, y si

realizamos un clculo ms riguroso, que cuente con la ley de distribucin
de MaxwellBoltzmann, se obtiene una expresin similar, excepto el factor
numrico:

25

64

v
25

Cv, m
NA

N Cv, m

8 RT

25
64
M

2NAd

RT

(4.58)

12

C
N V

V

32
M

NA
d

v,m

que permite calcular conductividades de gases, si se conocen el dimetro

molecular y el calor molar a volumen constante. Como puede
observarse en la Tabla 4.6, la concordancia con los valores de
kexp obtenidos experimentalmente es ms que satisfactoria.

Tabla
4.6
Valores comparativos de conductividades trmicas
tericas
y
experimentales de gases a
0C
Gas (0) He

Ne

Ar

N2

O2

CH4

C2H6

nC4H10

k/kexp

1,05 0,99

0,99

1,01

0,96

0,93

0,97

0,94

La expresin (4.58) predice correctamente la relacin de dependencia

con la temperatura y la presin pues para un gas confinado en un
recipiente a volumen constante, = (T1/2P0). El hecho de que la
conductividad trmica sea independiente de la presin se debe a un doble
efecto: (i) si la presin aumenta tambin lo hace el nmero de molculas
que colisionan pero (ii) tambin se reduce el recorrido libre medio, , por
lo que los choques se hacen menos eficientes compensndose ambos
efectos. Esto slo

se cumple para d <<<<L, pues cuando L (P), la transferencia se

produce por paso directo de las molculas entre recipientes y si
d
(P)
la
transferencia
est condicionada por las fuerzas
intermoleculares.
4.3.2. Coeficiente de viscosidad, .
Consideremos el transporte de la cantidad de movimiento, p, entre
placas ordenadas en direccin z pero que avanzan en una conduccin a lo
largo del eje x (tal y como viene mostrado en las Figuras 4.4 y 4.5(b)). El
flujo neto de cantidad de movimiento a travs de un plano situado en la
posicin z0 se deber a la diferencia de la cantidad de movimiento de las
molculas que llegan desde capas de fluido ms rpidas y las que llegan
desde capas de fluido ms lentas.
En rgimen estacionario admitimos el perfil presentado en la
Figura 4.5(a), y tambin que la densidad del fluido se mantiene
constante, por lo que como en el ejemplo anterior:
J z pz ,1dN1 pz ,2dN 2
(4.59)
y

1N
1 dN
Z
dN

dN 2 p
1
v
(4.60)
4
A dt
V

Los valores de la cantidad de movimiento por cada lado (1 y 2) del

plano x0 al que
llegan son:
2
2 dv

p x ,1 mv x ,1 mv x z0 m v x xcaracterstic

3
a

2
propia de las molculas .
3
en z0
2 dv x
2

2) Por el lado 2: p x ,2 mv x ,2 mv x z0 m v x caracterstic

3
( z0 )
a

3 dz
2
propia de las molculas .
3
en z
1) Por el lado 1:
( z0 )
3 dz

Sustituyendo estas expresiones en la densidad de fujo neto, Jz, (4.59)

tendremos:
Jp
z
1

dN

p
x ,1

dN
N
x,
2

1 v m v
(z
4

2 dv x
)

v
(
z
0
x
dz
0

dv x
dz

(4.61)

dv x
1 M
4 dv x
v m
v
v m

dv x
1N
dz
3NA
dz
4V
3
dz
3V
1

donde, de nuevo, es la densidad expresada como nmero de molculas

por unidad de volumen y en rgimen estacionario desaparece el subndice
que indica dnde se evala el gradiente de velocidad, pues se supone
constante. Al comparar (4.61) con la ley de Newton, obtenemos el valor
del coeficiente de viscosidad, , en funcin de propiedades moleculares:
M
1 v

3
(4.62)
NA

Igual que en la conductividad trmica, un tratamiento riguroso

basado en la ley de
distribucin de velocidades de MaxwellBoltzman, conduce a una
expresin similar
excepto por el factor numrico que resulta ser:
5

v5
32

8 RT N

NA 32

M V

1
2NAd

N

V

MRT
2

(4.63)

16 NAd

La TCG predice un aumento de la viscosidad con la temperatura e

independiente de la presin, =(T1/2P0). Respecto de la presin,
argumentaremos igual que en el caso anterior, pues si bien un aumento
de presin provoca un aumento de la densidad de transportadores de la
cantidad de movimiento, se compensar con un menor recorrido libre
medio, , que han de recorrer. Estas predicciones son vlidas mientras se
cumpla que d << << L.
4.3.3. Coeficiente de difusin, D
En este caso slo se diferencia de los anteriores en el hecho de que
el transporte es
de materia. La densidad de fujo neto de sustancia j que atraviesa un plano
de rea A, situado en la posicin z0 en un tiempo dt viene dado por el
balance entre las que llegan por la parte de mayor gradiente de
concentracin y las que lo hacen por el lado de menor gradiente:
J
dN
z

izquierd

( a

dN

derech )
a
(4.64)

NA

Suponiendo establecido el rgimen estacionario, (gradiente de

concentracin constante) y que la densidad de la substancia es uniforme,
un tratamiento similar a los anteriores:

de
1N
1 dN
dNiz r Z

dN
p
q
v
(4.65)
4
A dt
V
Los valores de la densidad de materia por cada lado del plano z0 al que
llegan es:

1) Por la izquierda:
1
dNizq Z p
z0

2
N j z0

2
3
1

3 4
V

2) Por la derecha:

1
v N Ac j
z0
4

3
4

v NA c
j0

c j

3
z

dN
der Z p z0

j
20 3

v
3 4

2
1
v N A cj 0
cj

z0
z
3 4
3

1
v N Ac j

2
2

caractersticas propias de las molculas en las posiciones z0 y z0

de 1) y
3
3

2),
respectivamente.
Sustituidas en la expresin de la densidad de flujo (4.64):

2 c j
2 c j

c j0

v NA c

j0
NA 4

3 z
3 z
(4.66)

dc j
dc j

1
1

4
v

v
4
dz
3
dz

1
1

dc
Comparando con la ley de Fick, J j ,z D jj
el coeficiente de
dz
autodifusin:
D jj

obtenemos para

(4.67)

v
3
Un tratamiento ms riguroso, suponiendo que las molculas se mueven
a una
velocidad media, conduce a:
D jj

8RT

RT V

3 RT

3
2

1
2

(4.68)

16

16

2 N
M
2 d

8 M d N 8

M NA d p

A diferencia de los casos anteriores, el coeficiente de

autodifusin, Djj, no depende de la densidad sino slo del recorrido
libre medio, , y de la velocidad media, <v>. Al sustituir estos
valores medios en la expresin y teniendo en cuenta que (V/N)=(RT/
(NAP)), observamos que la TCG predice una dependencia del
coeficiente de difusin con la presin y temperatura del tipo:
D=D(T3/2P1), que est de acuerdo con la observacin experimental.
Al aumentar la temperatura aumenta <v> y , con lo que la difusin
es ms rpida, mientras un aumento de la presin hace que
sea ms corta ralentizando la difusin.

BIBLIOGRAFIA
Recuperado de
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201005/modulo/Modulo_fenomenos/
leccin_no_1__los_fenmenos_de_transporte.html
Recuperado de http://www.uv.es/tunon/QFIII/tema_4.pdf