28/8/2013

ENGENHARIA MECNICA

ESTRUTURA DE SLIDOS
CRISTALINOS
1

Manuel Houmard
mhoumard@ufmg.br
Sala 3304 Bloco 1 Escola de Engenharia

INTRODUO

Os vrios tipos de ligao atmica so determinados

pela estrutura eletrnica dos tomos individuais.
individuais
Este capitulo se dedica ao um nvel superior da
estrutura dos materiais: os arranjos que podem ser
assumidos pelos tomos no estado slido.
Conceitos:
Materiais cristalinos (monocristalinos, policristalinos),
Materiais amorfos (no-cristalinos),
y Clula unitria, Redes de Bravais,
y Direes e planos cristalogrficos
y
y

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QUESTES PARA TRATAR

|
|

Como os tomos se arranjam na estrutura de um slido ?

(foco em materiais metlicos)
Como calcular o fator de empacotamento dos tomos ?
Como a densidade de um material depende de sua
estrutura ?
Como as propriedades de um material variam com a
orientao cristalogrfica da amostra ?
3

ENERGIA E EMPACOTAMENTO
Baixa densidade, empacotamento aleatrio:
Energy
typical neighbor
bond length
typical neighbor
bond energy

Denso, empacotamento ordenado:

r
Energy
typical
yp
neighbor
g
bond length
r

typical neighbor
bond energy

Estruturas densas com empacotamento

ordenado tendem a ter baixas energias.

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MATERIAIS E EMPACOTAMENTO
Materiais cristalinos:
arranjo de longo alcance dos tomos,
estrutura 3D
tpico em: - metais
- muitas cermicas
- alguns polmeros

SiO2 cristalino

Materiais no-cristalinos:
ordem atmica de longo alcance ausente
ocorre em: - estruturas complexas
- resfriamento rpido

Si

"Amorfo" = No-cristalino

SiO2 no-cristalino

CLULA UNITRIA
A estrutura de um solido cristalino constituda de
pequenas entidades repetitivas de volume.
| A clula unitria uma pequena entidade repetida
descrevendo a estrutura cristalina do solido.
Padro repetitivo de um grupo de tomos
|

Rede (reticulo):

Clula unitria:

Modelo da esfera rgida atmica

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SISTEMAS CRISTALINOS
|

Organizaes dos tomos definidas pelos parmetros

de rede da clula unitria da rede cristalina.

Geometria da clula unitria:

6 parmetros de rede:
- a, b, e c (comprimentos das arestas)
- , e (ngulos
(
l entre
t os eixos).
i )
7 Sistemas cristalinos
14 Redes cristalinas
(Redes de Bravais)

REDES DE BRAVAIS
|

7 sistemas cristalinos:
y
y
y
y
y
y
y

cbico
hexagonal
tetragonal
rombodrico (trigonal)
ortorrmbico
monoclnico
triclnico

Redes
R
d d
de Bravais:
B
i
Atravs dos 7 sistemas
cristalinos temos no total
14 arranjos distintos.
8

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EMPILHAMENTO DE TOMOS

Como podemos empilhar tomos para minimizar

o espao vazio?
2-dimenses

vs.

Empilhamento de camadas 2D gera estruturas 3D

ESTRUTURAS CRISTALINAS DE METAIS

Tendem a ter um empacotamento denso.

Razes para o empacotamento denso:

Tipicamente, somente um elemento est presente, assim
todos os raios atmicos so os mesmos.
y A ligao metlica no-direcional.
y Pequenas distncias entre os vizinhos mais prximos
g de ligao.
g
tendem a ter uma baixa energia
y A nuvem de eltrons protegem os ncleos inicos
carregados positivamente uns dos outros.
y

Tem geralmente uma estrutura cristalina simples:

Vamos examinar essas trs estruturas

10

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ESTRUTURA CBICA SIMPLES (CS)

Raras devido a baixa densidade de empacotamento
(nica exceo a estrutura do Po)
| Direes de maior empacotamento so as arestas do cubo
|

n coordenao = 6
(vizinhos mais prximos)

11

Parmetro de rede:
a = 2r

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (FEA)

FEA =

Volume de tomos em uma cl.unit.

Volume total da clula unitria

*assume modelo de esferas rgidas

FEA para uma estrutura CS = 0,52
n tomos
cl.unit.

FEA =
a3
contm 8 x 1/8 = 1 tomo/clula unitria

r3

volume
tomo
(esfera)

= 0,52
volume (a=2r)
cl.unit.
(cubo)

12

1 tomo na estrutura CS

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ESTRUTURA CBICA DE CORPO CENTRADO (CCC)

|

tomos localizados em todos os 8 vrtices e um nico

tomo localizado no centro do cubo.
ex: Cr, W, Fe(), Ta, Mo

Nota:Todos os tomos so idnticos; o tomo central tem forma diferente apenas

para facilitar a visualizao.

Agregado de tomos

Clula unitria com

esferas rgidas

Clula unitria com

esferas reduzidas

13

2 tomos/cl.unit.: 1 centro + 8 vrtices x 1/8

2 tomos na estrutura CCC

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (CCC)

FEA para uma estrutura cbica de corpo centrado = 0,68
3a

a
2a

tomos
2
cl.unit.
FEA =

Direo de maior empacotamento:

comprimento
i
t = 4R = 3 a
volume
4
r3
tomo
3
volume a=4r/
a3
3
unit cell

14

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ESTRUTURA CBICA DE FACE CENTRADA (CFC)

tomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros

de todas as faces do cubo.
ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag
Coordenao = 12

15

4 tomos/cl.unit.: 6 faces x 1/2 + 8 vrtices x 1/8

4 tomos na estrutura CFC

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (CFC)

FEA de uma estrutura cbica de face centrada = 0,74
FEA mximo alcanado

2a

Direo de maior empacotamento:

comprimento = 4R = 2 a

Contm em uma clula unitria:

6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 tomos/cl.unit. (estrutura CFC)
tomos
4
cl.unit.
FEA =

4
3

r3
a3

volume
tomo
volume
cl.unit.

16

a=2r 2

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SEQUNCIA DE EMPILHAMENTO CFC

Sequncia de empilhamento ABCABC...
Projeo 2D:
B
B
C
A
B
B
B
A stios
C
C
B stios
B
B
C stios
Clula unitria CFC
A
B
C
17

ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Nota: Nem todos os metais possuem clulas unitrias com simetria cbica.
|

Sequncia de empilhamento ABAB... (ex: Cd, Mg, Ti, Zn)

Projeo
j 3D:
Projeo
j 2D:
stios A

Camada superior
Camada mediana
Camada inferior

stios B
stios A
a

1/6 x 12 + x 2 + 3 = 6 tomos/cl.unit.

Coordenao = 12
FEA = 0,74
c/a = 1,633

6
FEA =

4
r3
3

18

24r3 2

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EXEMPLOS DE ESTRUTURAS METLICAS

19

CLCULO DE DENSIDADE TERICA ()

Densidade = =

Massa de tomos por cl. unit.

Volume total da clula unitria

= nA
VC NA

n = nmero de tomos/clula unitria

A = peso atmico
VC = Volume de clula unitria = a3 para cubo
NA = Nmero de Avogadro = 6,023 x 1023 tomos/mol
20

10

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EXEMPLO DE CLCULO DE DENSIDADE TERICA ()

|

Cr (CCC):
A = 52,00 g/mol
g
R = 0.125 nm
n=2

a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
(1cm=107nm)

tomos
cl.unit.

=
volume

g
mol

2 52,00
a 3 6,023 x 1023

terica = 7,18 g/cm3

real

= 7,19 g/cm3

tomos
mol

cl.unit.

21

DENSIDADE DAS CLASSES DE MATERIAIS

Em geral
metais > cermicas > polmeros
30
Porque?
Metais tem...

Cermicas tem...
empac. menos denso
elementos mais leves

Polmeros tem...
baixa densidade de empac.
(normalmente amorfo)
elementos leves(C,H,O)

Compsitos tem...
valores intermedirios

(gg/cm 3)

empacotamento fechado
(ligao metlica)
grandes massas atmicas

Metals/
Alloys

20

Platinum
Gold, W
Tantalum

10

Silver, Mo
Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc

5
4
3
2

0.5
0.4
0.3

Titanium
Aluminum
Magnesium

Graphite/
Ceramics/
Semicond

Polymers

Composites/
fibers

Zirconia
Al oxide
Diamond
Si nitride
Glass -soda
soda
Concrete
Silicon
G raphite

PTFE
Silicone
PVC
PET
PC
HDPE, PS
PP, LDPE

Glass fibers
GFRE*
Carbon fibers
CFRE *
A ramid fibers
AFRE *

22
Wood

11

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POLICRISTAIS
|

A maioria dos materiais so policristalinos.

Anisotrpico

1 mm
Placa de Nb-Hf-W com uma solda de feixe eletrnico

Isotrpico
Cada "gro" um monocristal.
| Se os gros esto orientados aleatoriamente, as
|

propriedades do material no so direcionais.

23

Tamanho de gro na faixa de 1 nm a 2 cm

MONOCRISTAIS E FRATURAS

Umas aplicaes precisam de materiais monocristalinos:

Di
monocristalino
i li
Diamante
para materiais abrasivos:

Ps
P d
de turbina:
bi

As propriedades dos materiais cristalinos dependem

geralmente da sua estrutura cristalina:
Ex: O Quartzo fratura mais facilmente seguindo
certos planos cristalinos.

24

12

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MONOCRISTAIS VS. POLICRISTAIS

E (diagonal) = 273 GPa

Monocristais:

- As p
propriedades
p
variam de
acordo com as direes:
anisotropia
- Exemplo: o mdulo de
elasticidade (E) no ferro CCC

E (edge) = 125 GPa

Policristais:

-As propriedades podem ou no variar com

as direes.
-Se os gros so aleatoriamente orientados
isotropia

200 m

(E ferro poli. = 210 GPa)

- Se os gros so texturados anisotropia

25

POLIMORFISMO
|

Alguns metais pode ter duas ou mais estruturas

cristalinas.
Em
E slidos
lid elementares
l
t
conhecida
h id por alotropia.
l t
i
Sistema do ferro
lquido
CCC

1538C
-Fe

CFC

1394C
-Fe
912C

CCC

Titanio: -Ti, -Ti

Carbono: diamante, grafita
26

-Fe

13

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PONTO DE COORDENADAS
z

Os pontos de coordenadas para o

centro da clula unitria so:

111

a/2, b/2, c/2

000

y
b

a
x

Os pontos de coordenadas no vrtice

da clula unitria so 111

Exerccio: Especifique os pontos

das coordenadas para todos os
tomos de uma estrutura CCC.

27

DIREES CRISTALOGRFICAS
Mtodo:

y
x

1. Vetor reposicionado (se necessrio) para passar

atravs da origem.
2 Leia
2.
L i as projees
j em termos
t
d dimenses
das
di
da
d
clula unitria a, b, e c.
3. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula [uvw].

Ex: 1, 0, => 2, 0, 1 => [ 201 ]

-1, 1, 1 => [ 111 ]

quando o vetor representa um n negativo

Famlias de direes (direes equivalentes) <uvw>:

Direes em cristais cbicos que possuam os mesmos ndices, independendo
da ordem ou do sinal, como [123] e [213], so equivalentes.

28

So equivalentes: [100], [100], [010], [010], [001] e [001].

14

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DENSIDADE ATMICA LINEAR

|

Densidade atmica linear DAL =

[110]

Nmero de tomos
Unidade de comp. da
direo do vetor

Ex: Densidade linear do metal Al na

direo [110]
a = 0,405 nm
a

tomos

DAL =

= 3,5 at./nm

2a
29

comprimento

DIREES CRISTALOGRFICAS HC
z

Mtodo:

a2

a3

1. Reposicionar o vetor (se necessrio) para passar

atravs da origem.
2. Leia as projees em termos das dimenses da
clula unitria a1, a2, a3, ou c.
3. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula [uvtw].

a2

a1

-a
a3

a2
2

ex:

, , -1, 0

=> [ 1120 ]

a3

As linhas tracejadas em laranja indicam

projees sobre os eixos a1 e a2.

a1
2

a1

30

15

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DIREES CRISTALOGRFICAS HC
| Cristais

hexagonais

Os 4 parmetros
O
t
d rede
de
d de
d Miller-Bravais
Mill B
i esto
t
relacionados com os ndices direcionais (ex., u'v'w')
como segue:
z
[ u 'v 'w ' ] [ uvtw]
1
(2 u ' - v ')
3
1
v = (2 v ' - u ' )
3
t = - (u + v )

u =
a2

a3
a1

w= w'

31

PLANOS CRISTALOGRFICOS

32
|

Planos cristalogrficos equivalentes tem mesmos ndices de Miller

16

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NDICES DE MILLER (HKL)

ndices de Miller : Recprocos dos valores dos trs

eixos
i
i t
interceptos
t por um plano,
l
li
limpados
d da
d fraes
f e
dos mltiplos.
Todos planos paralelos tem os mesmos ndices de
Miller.
|

Mtodo:
1. Anotar os valores dos eixos a, b e c interceptos pelo plano
2. Pegar o recproco dos interceptos
3. Reduzir para os menores valores inteiros
4. Escrever em parnteses os ndices de Miller (hkl)
Os planos (hkl) podem ser analisados por Difrao de
Raios X (DRX) a fim de identificar a rede cristalina do
material.

33

NDICES DE MILLER: EXEMPLOS

z
a
1
1/1
1
1

1.
2.

Interceptos
Recprocos

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (110)

a
1/2
1/
2
1

11.
2.

IInterceptos
t
t
Recprocos

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (100)

b
1
1/1
1
1

1/
0
0

x
z

b
c

1/ 1/
0
0
0
0

y
34

17

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NDICES DE MILLER: EXEMPLOS

11.
2.

Interceptos
Recprocos

a
1/2
1/

b
1
1/1

c
3/4
1/

4/3

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (634)

z
c

Famlia de Planos {hkl}:

Ex: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)

35

PLANOS CRISTALOGRFICOS HC

Em uma clula unitria hexagonal a mesma ideia ser

usada:
z

Exemplo:
1.
2.
3.

Interceptos
Recprocos
Reduo

a1
1
1
1
1

a2

1/
0
0

a3
-1
-1
-11
-1

c
1
1
1
1

a2

a3

4. ndices de Miller-Bravais

(1011)

a1
36

18

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DENSIDADE ATMICA PLANAR

|

Qual a densidade atmica planar do ferro (100) ?

A T < 912C o ferro tem uma estrutura CCC
2D unidade repetitiva

(100)

a=

4 3
R
3

Raio do ferro R = 0,1241 nm

tomos
2D repeat unit
Densidade Planar =
rea
2D repeat unit

a2

1
4 3
R
3

tomos
m2

= 1,2 x 1019

37

DENSIDADE PLANAR: EXERCCIO

|

Qual a densidade atmica planar do ferro (111) ?

2a

atoms in plane
atoms above plane
atoms below plane

h=

3
a
2

4 3 166 3 2
area = 2 ahh = 3 a = 3
R =
R
3
3

atoms
2D repeat unit

Planar Density =
area
2D repeat unit

1
16 3
3

atoms =
= 7,0
2
R2

nm

0,70 x 1019

atoms
m238

19

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CONCLUSO
|

Os tomos podem organizar-se em estruturas

amorfas ou cristalinas (Redes de Bravais). Uns
materiais
t i i podem
d
t
ter
mais
i que uma estrutura
t t
cristalina (polimorfismo ou alotropia).
Metais: CCC, CFC, HC
Podemos prever a densidade a partir do peso
atmico, do raio atmico e da geometria cristalina.
Pontos, direes e planos cristalogrficos
especificados por esquema de indexao.

so

Os materiais podem ser monocristalinos ou

policristalinos, influenciando suas propriedades
mecnicas. Monocristais so anisotrpicos, enquanto
os policristais so geralmente isotrpicos.

39

20