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Complejantes inorgánicos.
Los complejantes inorgánicos más utilizados se muestran en la siguiente tabla:
Complejantes orgánicos
Los complejantes orgánicos más utilizados es notoria la presencia de grupos
donadores de pares electrónicos como son el nitrógeno y el oxígeno, este último
sobre todo si se encuentra cargado negativamente.
Teoría de Lewis
Empezaremos explicando la teoría de ácidos y bases de Lewis. Desde siempre
hemos aprendido que un ácido de Lewis es aquella especie que, en disolución, es
capaz de aceptar pares de electrones. A cambio, una base de Lewis es toda
especie que, en disolución, es capaz de ceder pares de electrones.
Para que una especie pueda actuar como ácido de Lewis debe presentar, por
tanto, orbitales vacantes de baja energía donde poder albergar los electrones que
acepte. Asimismo, una especie será base de Lewis cuando presente pares de
electrones desapareados orientados en las direcciones adecuadas para poder ser
cedidos al ácido. Habitualmente los ácidos de Lewis se conocen como aceptores,
mientras que las bases de Lewis se llaman dadores. Cuando un dador y un
aceptor reaccionan entre sí, se produce un enlace covalente dativo o coordinado,
es decir, un enlace adicional causante de la formación del complejo de
coordinación.
En éstas, vemos que las reacciones de formación de complejos no son más que
equilibrios que se establecen entre un ácido de Lewis y una base de Lewis, que en
esta rama de la química se conocen como ligandos (o ligantes, según se dice en
algunas regiones de Sudamérica). Este tipo de reacciones tienen un especial
interés en la química analítica, pero su estudio está detallado dentro de la rama de
la química inorgánica.
2.5 EQUILIBRIO, CURVAS DE TITULACION E INDICADORES EN
REACCIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS.
2.5.1 CALCULO DE KASB, CONSTANTES DE ESTABILIDAD
ABSOLUTA O CONSTANTE DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS.
Constantes de los equilibrios de formación de complejos
Los equilibrios de formación de complejos están caracterizados por tener
constantes termodinámicas muy elevadas, por eso en muchas ocasiones se
estudia su relación con la solubilidad de precipitados insolubles.
Para un equilibrio genérico del tipo M + L = ML, donde M es el átomo metálico
coordinante y L el ligando (iones, moléculas o radicales), la constante
termodinámica vendrá expresada en función de su actividad.
Reactivos patrón
Patrones primarios
Cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta, conocida y
estable. Ej. Dicromato potásico.
Patrones secundarios
Cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una
concentración exacta. Ej. Hidróxido sódico. En estos casos es necesario un
proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón, para calcular su
concentración exacta.
Los dos átomos de nitrógeno también pueden aceptar un protón, por lo que existe
la forma hexaprotonada con dos cargas positivas H6Y2+.
Desde que la plata tiene valencia 1, el peso equivalente del metal es el mismo que
el peso atómico y para el compuesto nitrato de plata, el peso equivalente es el
mismo que el peso molecular. Un litro de solución 0.1N tendrá 10.78 g de plata o
16.99 g de nitrato de plata. 1
Para preparar 500 ml de solución 0.1N de nitrato de plata, deben pesarse 8.50 g
de nitrato de plata puro. Transferir a un un recipiente y secar en el horno durante 2
horas a 100º C. Luego de enfriar, pesar en la balanza analítica. Transferir el
contenido a un beaker y pesar el recipiente vacío para obtener por diferencia el
peso del nitrato de plata removido. Disolver el nitrato de plata en 100 ml de agua
destilada y cuidadosamente transferir el liquido a un balón de 500 ml. Enjaguar las
paredes del beaker varias veces con agua destilada y agregar cada lavado al
balón. Aforar y agitar. La solución debe ser clara. La normalidad es obtenida
dividiendo el peos del nitrato de plata por 84.95, el peso del nitrato de plata que
debe estar presente en 500 ml de solución 0.1 N.
1. Indicadores de adsorción:
2. Indicadores externos:
La completación de una reacción de precipitación puede ser detectada
removiendo pequeñas gotas de la solución, la cual debe estar diluida, y probar la
desaparición del ion que va a ser precipitado, o por exceso de agente precipitante.
Para permitir que se complete la reacción, la solución debe ser agitada por un
minuto o dos luego que el punto final ha sido alcanzado para asegurarse que el
cambio de color es permanente. El método da mejores resultados se cuando un
punto final débil aparece, la solución es hervida por 5 minutos, enfriada a 20º C y
la titulación es completada.
La reacción entre el ion plata y el ion tiocianato para formar tiocianato de plata
insoluble forma la base de la titulación por precipitación El método es denominado
método de Volhard, es indirecto debido a que depende en que el exceso del ion
plata puede ser determinado cuando solución estandar de nitrato de plata es
agregada a la solución de iones que forman sales insolubles de plata. 1
Tiocianata de potasio que ha sido purificado puede ser empleado como patrón
primario. La solución estandar de nitrato de plata 0.1N es preparada pesando
4.858 g de sal previamente secada, diluyendo esta en 500 ml en un balón
volumétrcio.
La reducción del ion yodo libre y la oxidación del ion yodo a ion libre, forman la
base de varias titulaciones empleadas. Tales titulaciones se dividen en dos clases:
H2S2O3 H2SO3 + S
Aplicaciones: