Produção de benzeno a partir do tolueno

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
CAIO AUGUSTO BANDEIRA LEVEK

FABOLA BENTZ
GABRIELLI BASSANEZI SEIXAS
THAS FERNANDA SLIVINSKI
PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO DE TOLUENO PARA A

PRODUO DE BENZENO
CURITIBA
2014
CAIO AUGUSTO BANDEIRA LEVEK

FABOLA BENTZ
GABRIELLI BASSANEZI SEIXAS
THAS FERNANDA SLIVINSKI
PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO DE TOLUENO PARA A PRODUO

DE BENZENO
Trabalho apresentado Universidade Federal

do
Paran,
referente
disciplina
de
Integrao II para obteno de nota parcial.

Orientador: Professor Doutor Vtor Renan da
Silva. Co-Orientadores: Professor Marcos
Rogrio Mafra e Professora Doutora Maria
Lucia Masson.
CURITIBA
2014
LISTA DE ILUSTRAES
FIGURA 1 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO

NOS EUA
FIGURA 2 PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO
NA EUROPA OCIDENTAL
FIGURA 3 - FLUXOGRAMA SIMPLIFICADO DO CRR PLATFORMING, DA UOP.
FIGURA
REAES
DE
DESPROPORCIONAMENTO
TRANSALQUILAO
FIGURA 5 TRAJETRIA VAPOR-VAPOR PARA CLCULO DAS ENTALPIAS
FIGURA 6 - TRAJETRIA LQUIDO-VAPOR PARA CLCULO DAS ENTALPIAS
FIGURA
TRAJETRIA
LQUIDO-LQUIDO
PARA
CLCULO
DAS
ENTALPIAS
FIGURA 8 - CORRENTES ENVOLVIDAS NO CLCULO DA TEMPERATURA
DA CORRENTE TRS
FIGURA 9 - TRAJETRIA PARA A VARIAO DE ENTALPIA NO REATOR.
DIAGRAMA 01 - PRINCIPAIS COMMODITIES QUMICAS E POLMEROS

DERIVADOS DO BENZENO
LISTA DE TABELAS
TABELA 1 PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS

TABELA 2 BALANO MOLAR PONTO DE MISTURA 01
TABELA 5 BALANO MOLAR PARA O REATOR
TABELA 6 BALANO MOLAR PARA O TANQUE FLASH
TABELA 7 BALANO MOLAR PARA O SISTEMA DE REFRIGERAO
TABELA 8 BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE METANO
TABELA 9 BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE BENZENO
TABELA 10 BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE TOLUENO
TABELA 11 BALANO MOLAR PARA RECICLO E PURGA
TABELA 12 PRESSES DE VAPORES DOS COMPONENTES
TABELA 13 CLCULO DO PARMETRO K
TABELA 14 CLCULO DO PARMETRO b
TABELA 15 CLCULO DO PARMETRO a(T)
TABELA 16 CLCULO DOS PARMETROS b E a(T) DA MISTURA
TABELA 17 CLCULO ITERATIVO PARA A CORRENTE 5
TABELA 18 CLCULO DO VOLUME MOLAR PARA AS CORRENTES
GASOSAS
TABELA 19 CLCULO DA TEMPERATURA REDUZIDA DAS CORRENTES
TABELA 20 CLCULO DO TR, VC E ZC DA MISTURA

TABELA 21 CLCULO DO VOLUME MOLAR DAS CORRENTES LQUIDAS
TABELA 22 CLCULO DAS DENSIDADES DAS CORRENTES
TABELA 23 - PARMETROS A,B,C,D
TABELA 24 - AQUECIMENTO DE GS IDEAL, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
TABELA 25 - INTERPOLAO DUPLA, TABELA DE LEE-KESLER
TABELA 26 -ENTALPIAS RESIDUAIS, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
TABELA 27 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
TABELA 28 - AQUECIMENTO DO LQUIDO, DE 298K A TB
TABELA 29 - ENTALPIA DE VAPORIZAO NA TB
TABELA 30 - AQUECIMENTO DE GS IDEAL, TRAJETRIA LQUIDOS-VAPOR
TABELA 31 - ENTALPIA RESIDUAL, TRAJETRIA LQUIDO-VAPOR
TABELA 32 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA LIQUIDO-VAPOR
TABELA 33 - TEMPERATURA DE VAPOR NA PRESSO DA CORRENTE
TABELA 34 - AQUECIMENTO GS IDEAL DE TB AT TV
TABELA 35 - ENTALPIA RESIDUAL, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
TABELA 36 - ENTALPIA DE VAPORIZAO NA TEMPERATURA DE VAPOR
TABELA 37 - RESFRIAMENTO DO LQUIDO, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
TABELA 38 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
TABELA 39 - ENTALPIA DAS CORRENTES
TABELA 40 - ENTALPIA DE FORMAO
TABELA 41 - PROPRIEDADE TERMODINMICA DA GUA SATURADA
LISTA DE SMBOLOS E ABREVIAES
Parmetro, equao de estado cbica.

Parmetro, equao de estado cbica.
Calor especfico.
EC Energia cintica.
EP Energia potencial.
H Entalpia.
H Variao de entalpia.
HB Entalpia de vaporizao na temperatura de bolha.
Taxa de transporte de entalpia por uma corrente de processo.
Entalpia especfica.
Massa molar.
Massa, espcie
Vazo mssica.
Nmero de mols, espcie .
Vazo molar.
Presso absoluta.
Presso crtica.
Presso reduzida.
Funes, correlao generalizada para a presso de vapor.
Presso de vapor reduzida.

Presso de vapor reduzida correspondente a atmosfera padro (1,01325
bar).
Vazo volumtrica.
Q Calor.
Taxa de transporte de calor.
Constante universal dos gases.
Temperatura absoluta, Kelvin.
Temperatura crtica.
Temperatura do ponto normal de bolha (1atm).
Temperatura do ponto normal fuso.
Temperatura reduzida.
Temperatura normal de ebulio reduzido.
TV Temperatura de vapor.
Tempo.
U Variao de energia interna.
Volume.
Volume crtico.
Volume Molar.
Wf Trabalho de fluxo.
WS Trabalho de eixo.
Frao molar, espcie
Frao mssica, espcie

Fator de compressibilidade crtico.
Densidade.
Viscosidade.
Fator Acntrico.
TM
Marca Comercial.
RESUMO
O trabalho produzido prope o estudo do processo de produo de

benzeno a partir da hidrodealquilao do tolueno. Primeiramente, feita uma
introduo ao assunto e um levantamento histrico dos processos j
desenvolvidos. Em seguida, uma anlise toxicolgica dos reagentes e produtos
envolvidos e um registro das propriedades fsico-qumicas das espcies qumicas
presentes no processo. Ento, a descrio das etapas do processo, o
detalhamento via balano de massa feito para uma vazo pr-estabelecida de
produto, assim como os volumes molares, fraes, vazes mssicas, volumtricas
e densidades encontradas de variadas correntes. No processo, no h acmulo
de massa, pois ele foi considerado como estando em regime permanente.
Consequentemente, as entalpias das correntes envolvidas no sistema reativo e na
destiladora de benzeno foram estimadas, visando a determinao da carga
trmica para o reator e para o condensador e refervedor dessa destiladora.
Finalmente, a partir das cargas trmicas, calculou-se as vazes de gua para
aquecimento e resfriamento na destiladora.
SUMRIO
1 INTRODUO .......................................................................................... 12
2 OBJETIVOS ............................................................................................. 13
3 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................... 14
3.1 ESTADO DA ARTE RELATIVO PRODUO DE BENZENO ......... 14
3.2 PROCESSO DE PRODUO DE BENZENO .................................... 16
3.2.1 Alcatro e Queima do Coque de leos Leves ............................... 16
3.2.2 Reforma Cataltica .......................................................................... 16
3.2.3 Pirlise de Gasolina ........................................................................ 18
3.2.4 Desproporcionalizao do Tolueno ................................................ 19
3.2.5 Hidrodealquilao do Tolueno ........................................................ 20
3.3 ESPCIES QUMICAS ENVOLVIDAS E SUAS PROPRIEDADES ..... 21
3.3.1 Descrio ....................................................................................... 21
3.3.1.1 Benzeno .................................................................................... 21
3.3.1.2 Tolueno ..................................................................................... 23
3.3.1.3 Gs Hidrognio .......................................................................... 23
3.3.1.4 Metano ...................................................................................... 24
3.3.1.5 Difenil ........................................................................................ 24
3.3.2 Propriedades Fisico-Qumicas ....................................................... 24
4 METODOLOGIA ...................................................................................... 25
4.1 BALANO MOLAR E MSSICO ......................................................... 25
4.1.1 Definies Matemticas ................................................................. 25
4.1.1.1 Vazo Molar .............................................................................. 25
4.1.1.2 Vazo Mssica .......................................................................... 26
4.1.1.3 Vazo Volumtrica .................................................................... 26
4.1.1.4 Frao Molar .............................................................................. 26
10
4.1.1.5 Frao Mssica ......................................................................... 27

4.1.1.6 Seletividade ............................................................................... 27
4.1.1.7 Converso ................................................................................. 27
4.1.1.8 Excesso ..................................................................................... 28
4.1.1.9 Razo de Purga ......................................................................... 28
4.2 PROPRIEDADES VOLUMTRICAS ................................................... 28
4.2.1 Relaes Matemticas ................................................................... 28
4.2.1.1 Densidade Mssica ................................................................... 28
4.2.1.2 Densidade Molar ....................................................................... 29
4.2.1.3 Vazo Volumtrica .................................................................... 29
4.2.1.4 Equao de Rackett .................................................................. 29
4.2.1.5 Equao de Peng-Robinson ...................................................... 29
4.1.2.6 Equao de Lee-Kesler ............................................................. 30
4.2.2 Consideraes Iniciais .................................................................... 30
4.2.3 Regra de Mistura para a Equao de Peng-Robinson ................... 34
4.2.4 Regra de Mistura para a Equao de Rackett ................................ 36
4.3 BALANO DE ENERGIA ..................................................................... 37
4.3.1 Relaes Matemticas ................................................................... 37
4.3.1.1 Equao de Riedel .................................................................... 38
4.3.1.2 Equao de Watson ................................................................... 38
4.3.1.3 Entalpia ..................................................................................... 38
4.3.2 Entalpias das Correntes ................................................................. 38
4.3.2.1 Trajetria Vapor-Vapor .............................................................. 40
4.3.2.2 Trajetria Lquido-Vapor ............................................................ 42
4.3.2.3 Trajetria Lquido-Lquido .......................................................... 43
4.3.3 Determinao da Temperatura da Corrente 3 ................................ 45
11
4.3.4 Carga Trmica do Reator ................................................................ 48

4.3.5 Carga Trmica da Destiladora de Benzeno .................................... 50
4.3.6 Vazes de gua das Utilidades da Destiladora de Benzeno .......... 51
5 MEMORIAL DE CLCULO E RESULTADOS ........................................ 52
5.1 BALANO MOLAR E MSSICO ......................................................... 53
5.1.1 Pontos de Mistura ........................................................................... 54
5.1.2 Reator ............................................................................................. 55
5.1.3 Tanque Flash ................................................................................. 56
5.1.4 Sistema de Refrigerao ................................................................ 57
5.1.5 Destiladora de Metano ................................................................... 58
5.1.6 Destiladora de Benzeno ................................................................. 59
5.1.7 Destiladora de Tolueno .................................................................. 59
5.1.8 Reciclo e Purga .............................................................................. 60
5.2 PROPRIEDADES VOLUMTRICAS ................................................... 61
5.2.1 Clculo para as Correntes Gasosas ............................................... 62
5.2.2 Clculo para as Correntes Lquidas ............................................... 68
5.2.3 Vazes Volumtricas e Densidade ................................................. 70
5.3 BALANO DE ENERGIA .................................................................... 73
5.3.1 Clculo das Entalpias das Correntes .............................................. 73
5.3.2 Clculo da Temperatura da Corrente 3 .......................................... 85
5.3.3 Clculo da Carga Trmica .............................................................. 87
5.3.4 Clculo das Vazes de guas ........................................................ 90
6 CONCLUSO .......................................................................................... 93
7 REFERNCIAS ........................................................................................ 95
12
1 INTRODUO
O benzeno um composto aromtico voltil, inflamvel e incolor. Ele foi

identificado pela primeira vez, em meados da dcada de 1820, por Michael
Faraday a partir da destilao de leo bruto. Em 1846, August Wilhelm von
Hofmann obteve grandes quantidades de benzeno atravs da destilao do
carvo, que por muito tempo foi o nico meio de produo desse composto.
At a Segunda Guerra Mundial, a maior produo de benzeno se deu
atravs de subprodutos da fundio de metais, atravs do coque. Sua demanda
cresceu na dcada de 1950 por sua importncia como solvente industrial,
quando comeou a ser produzido a partir do petrleo, j que a produo por
coque no acompanhou a expanso do mercado de benzeno. A produo do
benzeno tem diminudo por ser uma substncia txica.
Suas primeiras aplicaes foram como loo ps-barba e solventes
industriais, como desengordurantes de metais por exemplo. Por sua toxicidade,
o benzeno foi substitudo por tolueno, que possui caractersticas fsicas
similares, mas no cancergeno.
Atualmente, a principal utilizao do benzeno se d em detergentes,
plsticos, fibras sintticas, corantes, solventes, resinas, borracha, tintas e alguns
compostos qumicos como etilbenzeno, ciclohexano, nitrobenzeno, entre outros.
Este trabalho contempla a produo de benzeno atravs do processo de
hidrodealquilao do tolueno. A planta do processo est em anexo.
13
2 OBJETIVOS
Este trabalho tem como objetivo estudar o funcionamento de diversos

equipamentos que compe um processo, integrando os conhecimentos adquiridos
at o momento em diversas disciplinas do curso de Engenharia Qumica.
Ser feita uma compilao de diversos dados de propriedades fsicoqumicas e toxicolgicas de todas as espcies envolvidas na planta proposta.
Diferentes rotas de produo de benzeno sero apresentadas e ser
desenvolvida uma descrio do processo de produo e das espcies envolvidas
na rota de hidrodealquilao do tolueno proposta.
Com base nisso, realizar o balano de massa, determinar as vazes
volumtricas para correntes especficas e, atravs do balano de energia,
determinar as entalpias das correntes propostas, calcular a carga trmica do
reator e da destiladora de benzeno, alm das vazes de gua das utilidades para
essa mesma destiladora.
2012
14
3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 ESTADO DA ARTE RELATIVO PRODUO DE BENZENO
O benzeno um composto lquido, no possui cor, inflamvel e possui

aroma caracterstico. Suas funes bsicas na indstria so de solvente ou de
matria prima para outros compostos aromticos.
O benzeno foi isolado primeiramente em 1825 por Michael Faraday, a
partir do gs de iluminao usado em Londres naquela poca. Faraday props o
nome de Bicarbonato de Benzeno. Em 1833, Eilhard Mitscherlisch determinou a
frmula molecular como sendo C6H6 (WITTCOOFF, 1980).
At a dcada de 40, leos leves obtidos da destilao destrutiva do carvo
eram a principal fonte de benzeno. Com exceo de uma parte do perodo de
guerra, a quantidade de benzeno produzida era suficiente at mesmo quando
uma grande parte do produto era usada como integrante da mistura da gasolina.
Depois dos anos 50, o benzeno foi substitudo pelo Chumbo-Tetraetila na
composio da gasolina, mas a procura do benzeno na indstria qumica
persistiu, uma vez que no perodo ps Segunda Guerra houve uma rpida
expanso da indstria qumica. A demanda por benzeno se intensificou de tal
modo que as indstrias petroqumicas surgiram com uma possibilidade nova de
extrao a partir do petrleo, mais especificamente da recuperao de lquidos e
subprodutos da produo de etileno (FRUSCELLA, 1992).
O benzeno pode ser produzido atravs de vrios mtodos, os quais esto
mostrados nas figuras (1) e (2) abaixo:
2012
15
FIGURA 1 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO NOS EUA

FONTE: PRODUO INDUSTRIAL DE BENZENO, 2012
FIGURA 2 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO NA EUROPA

OCIDENTAL
FONTE: PRODUO INDUSTRIAL DE BENZENO, 2012
2012
16
Podemos observar nos dois grficos apresentados que tanto na Europa

Ocidental como nos EUA os principais mtodos de produo do benzeno se do
atravs de Reforma Cataltica e de Pirlise da Gasolina por Craqueamento a
Vapor.
3.2 PROCESSOS DE PRODUO DE BENZENO
3.2.1 Alcatro e Queima do Coque de leo leves
Mtodo bastante ultrapassado com baixo rendimento. Com a carbonizao

de carvo mineral a altas temperaturas, ou processo de coqueificao, do
alcatro resultante recuperado o benzeno. O processo consiste da extrao
das fraes de ebulio mais baixas e o uso de soda custica para remover
cidos de alcatro. O leo resultante ento destilado e em seguida purificado
por hidrodealquilao (SEVAS EDUCATIONAL SOCIETY, 2007).
3.2.2 Reforma Cataltica
A reforma cataltica o mtodo do qual provm a maior parte do benzeno

produzido mundialmente (juntamente com a petrlise da gasolina). Na presena
do catalisador cloreto de platina ou cloreto de rnio, suportado por alumina, uma
mistura de hidrocarbonetos de cadeias alifticas (com pontos de fuso entre 60 e
200C) a 500-525C e presses na faixa de 8-50 atm combinada com gs
hidrognio. As condies de operao iro definir o rendimento de benzeno. Tais
hidrocarbonetos formaro anis ao perder hidrognio, tornando-se aromticos,
que sero separados da mistura reacional e o benzeno separado por destilao.
2012
17
Esses processos de extrao e destilao so conhecidos por BTX (BenzenoTolueno-Xileno).

O tipo mais moderno de reforma cataltica o chamado CCR (Continuous
Catalyst Regeneration), caracterizado especialmente pela regenerao contnua
de parte do catalisador. Uma tecnologia amplamente implantada atualmente e
que vem ganhando espao o CCR Platforming cuja licena pertence UOP
(Universal Oil Products), que tem o fluxograma simplificado a seguir (Figura (3)):
FIGURA 3 - FLUXOGRAMA SIMPLIFICADO DO CRR PLATFORMING, DA UOP.

FONTE: HYDROCARBON ONLINE, 2014
Nesse processo, de acordo com Sevas, a nafta petroqumica alimentada

e lavada com gua para a remoo de vestgios de enxofre, oxignio, hidrognio
e de possveis oleofinas caso a nafta tenha sofrido craqueamento. ento
adicionado hidrognio reciclado sobre agitao e pr-aquecimento com
temperaturas entre 495 e 525 C e presso mantida entre 0,8 e 5,0 MPa. Essa
alimentao segue a razo de, aproximadamente, 700-1400 m de hidrognio por
m de nafta alimentada. O vapor resultante enviado para uma srie de reatores
catalticos (3 ou 4 reatores, normalmente). L a parafina convertida em
compostos aromticos.
2012
18
A sada dos reatores consiste em excesso de hidrognio e um reformado

rico em compostos aromticos, que enviado para os processos de separao.
Nestes, o hidrognio separado dos compostos lquidos produzidos e reciclado
de volta para o incio do processo. J os produtos lquidos so alimentados a um
estabilizador. Este separa os hidrocarbonetos mais leves dos demais que ficam
em forma lquida. Esta mistura de fundo lquida enviada para um debutanizador
onde o benzeno, junto com tolueno e xileno (aromticos) so extrados da
amostra reformada.
Nesta fase, vrios compostos podem ser usados para extrair os
aromticos da mistura, os mais comuns so: glicol e tetrametilenosulfona. Ambos
os processos so similares. Primeiramente, os aromticos so separados da
soluo dentro do extrator. O refinado ento lavado com gua e armazenado,
enquanto
vapor
usado
para
liberar
os
aromticos
dissolvidos;
hidrocarbonetos so separados do solvente. Os hidrocarbonetos so ento

lavados com gua para remover qualquer solvente e aps isso aquecidos e
encaminhados atravs das torres de argila para remover oleofinas. Benzeno,
tolueno e xileno so separados por destilao fracionada. A taxa de converso
de nafta prxima a 100%.
3.2.3 Pirlise de Gasolina
A pirlise de gasolina consiste no subproduto (rico em benzeno) da alta

temperatura e baixo tempo de residncia do craqueamento a vapor de gases de
parafina, naftas, leos gasosos e outros hidrocarbonetos com objetivo de
produzir etileno. As condies operacionais iro definir a qualidade desse
subproduto e possvel chegar a uma taxa de 20% de benzeno no
craqueamento. A gasolina de pirlise pode ser misturada com outros
hidrocarbonetos como um aditivo de gasolina ou destilado (no processo BTX)
para ser separado em seus componentes.
2012
19
3.2.4 Desproporcionalizao do Tolueno
O desproporcionamento (ou transalquilao) a reao de molculas de

tolueno (ou tolueno e polialquilbenzenos) na qual h uma reorganizao de
grupos alquil resultando em benzeno e xilenos. O uso de certos catalisadores
dar
uma
seletividade
especfica
ao
processo.
Essas
reaes
esto
representadas na figura (4):
FIGURA 4 - REAES DE DESPROPORCIONAMENTO E TRANSALQUILAO

FONTE: KLAFKE, N., 2011
Um exemplo o processo TatorayTM (da UOP), no qual ocorre a

desproporcionamento do tolueno e transalquilao com compostos aromticos
C9/C10e consequente produo de benzeno e xilenos. A temperatura de operao
do reator varia entre 380-500C e a presso entre 29,6-40,1 kgf/cm. Para tais
condies, a razo molar xileno/benzeno varia entre 1,1-2,5 (TSAI et al., 1998).
2012
20
3.2.5 Hidrodealquilao do Tolueno
O processo de hidrodealquilao do tolueno consiste na converso do

mesmo em benzeno quando misturado com hidrognio. O rearranjo do
grupamento alquil com o hidrognio e posterior formao de metano dado ou
na presena de catalisador (xido de cromo, molibdnio, ou platina a 500650 C
e presso de 4060 atm) ou a temperaturas acentuadamente elevadas (como o
caso do processo de trabalho, que a mistura reacional se encontra 704C). Sob
essas condies, como mencionado, ocorre a seguinte reao:
Reao (01)
Esta reao irreversvel acompanhada por uma reao de equilbrio

lateral que produz difenil:
Reao (02)
O benzeno ento separado do metano atravs de um separador - no

caso do processo de trabalho, um tanque flash, que pelo abaixamento de
presso causa o desprendimento do metano e do hidrognio na forma gasosa. O
produto
da
base
transferido
para
uma coluna de
fracionamento,
onde a destilao usada para a recuperao do benzeno, que em seguida

armazenado. O tolueno que no reagiu (o rendimento da reao nesse processo
est entre 70 e 85%) reciclado (FRUSCELLA,1992).
2012
21
Os principais processos de hidrodealquilao cataltica so o Detol (Air

Products&Chemicals) e Hydeal (UOP) e acontecem em uma temperatura entre
575 e 650C e 2,5 e 6,0 MPa (ULLMANN, 1999).
3.3 ESPCIES QUMICAS ENVOLVIDAS E SUAS PROPRIEDADES
3.3.1 Descrio
3.3.1.1 Benzeno
O benzeno, tambm chamado de benzol ou ciclohexatrieno, um

hidrocarboneto aromtico, e a base para esta famlia, ou seja, todos os
compostos aromticos, hidrocarbonetos ou no, possuem o benzeno em sua
estrutura. Por este motivo, o benzeno atua como matria-prima para a
sintetizao de diversas substncias, tais como cumeno, anilina, etilbenzeno e
clorohexano. Segue abaixo um diagrama (01) contendo os principais produtos e
subprodutos que so sintetizados a partir do benzeno:
2012
22
DIAGRAMA 01 - PRINCIPAIS COMMODITIES QUMICAS E POLMEROS DERIVADOS DO

BENZENO
FONTE: RUZZANIN, 2011
O benzeno bastante conhecido pela sua toxicidade, que pode gerar

tanto efeitos agudo quanto crnico. A contaminao pode acontecer por meio de
ingesto, inalao ou absoro pela pele, e pode ser atravs do vapor de
benzeno ou do mesmo na fase lquida.
Dentre os efeitos agudos do benzeno esto a irritao das mucosas
respiratrias e oculares, narcose, tonturas, cefalalgia, enjoos, taquicardia,
convulses, perda de conscincia e at a morte (SOUZA, 2011).
Ainda de acordo com Souza, os efeitos crnicos nos relatam diversas
alteraes em nosso organismo, tais como a dermatolgica, hematolgica,
cromossmicas e estruturais, dermatolgicas e variados tipos de cncer.
Devido a estes riscos de contaminao os cuidados e as protees a
serem adotadas so de suma importncia para a sade de quem manuseia o
2012
23
benzeno. H, inclusive, normas e rgos que regulamentarizam todos os

processos que envolvem o uso de benzeno.
3.3.1.2 Tolueno
O tolueno, tambm chamado de metilbenzeno ou toluol, um

hidrocarboneto aromtico incolor e lquido a temperatura ambiente. O tolueno
pode ser utilizado como solvente na produo de tintas e vernizes, e como
matria prima para explosivos, secantes, aditivos e desinfetantes (PETROBRS).
Sua toxicidade pode ser aguda ou crnica e a contaminao pode ser por meio
de contato, inalao ou ingesto. Exposies, mesmo que por curto perodo,
podem gerar sonolncia, nuseas, perda de coordenao e inconscincia. Os
vapores do produto, em alta concentrao, podem ser destrutivos para a pele,
olhos e sistema respiratrio. Em casos especficos, pode ser prejudicial
fertilidade. O contato prolongado com o produto capaz de gerar alteraes na
viso, vemelhido, alergia e dermatite (BRENNTAG, 2008).
3.3.1.3 Gs Hidrognio
O hidrognio um gs diatmico e o gs de menor densidade j

conhecido. Muito utilizado na indstria qumica e de petrleo e possui uma
enorme dificuldade em ser armazenado, por isso muitas vezes sua utilizao
chega a ser limitada. Este gs inflamvel, inodoro, inspido e incolor. Apesar de
no ser classificado como um produto txico, o mesmo considerado um
asfixiante simples, podendo gerar nuseas, presso nos olhos e testa ou ainda
at perda de conscincia e morte (GAMA GASES, 2007).
2012
24
3.3.1.4 Metano
O metano um dos hidrocarbonetos mais simples encontrados,

temperatura ambiente o mesmo se encontrada na forma de gs, incolor e no
possui cheiro. O metano utilizado como matria-prima para a formao de
diversos compostos, como o etanol, acetileno e o cloreto de metila. Um de seus
aspectos negativos o fato de que este gs ajuda na formao do efeito estufa,
prejudicando assim o nosso planeta, devido ao aumento do aquecimento global.
Mesmo no sendo um produto txico, o metano considerado um
asfixiante simples e neste caso pode gerar nuseas, presso na testa e nos
olhos, perda de conscincia e at a morte (GAMA GASES).
3.3.1.5 Difenil
O difenil, tambm conhecido por bifenilo, um composto aromtico

formado por dois aneis de benzeno. A contaminao com o difenil pode afetar o
ser humano em diversas reas do corpo: o contato com a pele pode causar
vermelhido, alergia e dermatite; a ingesto gera nuseas, vmito e diarreia; j o
contato com os olhos pode vir a causar srios danos ao globo ocular (INSHT,
2006).
3.3.2 Propriedades Fsico-Qumicas
A tabela (01) abaixo exibe algumas das propriedades fsico-qumicas dos

compostos envolvidos da produo de benzeno a partir das hidrodealquilao do
tolueno.
2012
25
TABELA 01 - PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS
Composto
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Metano
Difenil
Frmula
H2
C6H6
C7H8
CH4
C12H10
Tc(K)
33
562,2
591,8
190,4
789
Pc(bar)
12,9
48,9
41
46
38,5
Vc(cm3/mol)
64,3
259
316
99,2
502
TF(K)
14
278,7
178
90,7
342,4
TB(K)
20,3
353,2
383,8
111,6
529,3
MM (g/mol)
2,016
78,114
91,141
16,043
154,212
liq(g/cm3)
0,071
0,885
0,867
0,425
0,99
-0,216
0,212
0,263
0,011
0,372
Zcrtico
0,306
0,271
0,263
0,288
0,295
FONTE: REID,et al., 1987
4 METODOLOGIA
4.1 BALANO MOLAR E MSSICO
4.1.1 Definies Matemticas
4.1.1.1 Vazo Molar
a taxa com a qual a quantidade de matria de uma espcie qumica ou

uma soluo se move em um determinado volume de controle.
(1)
2012
26
4.1.1.2 Vazo Mssica
uma taxa com a qual a massa de uma espcie ou soluo flui atravs de
um volume de controle.
(2)
Para uma corrente, pode tambm ser dada atravs da multiplicao da

vazo molar de cada componente por sua respectiva massa molar.
4.1.1.3 Vazo Volumtrica
a taxa com a qual o volume de uma espcie pura ou mistura flui atravs
de um volume de controle.
(3)
4.1.1.4 Frao Molar
a razo entre a quantidade de matria de um componente i em particular

da mistura e da quantidade de matria total.
(4)
2012
27
4.1.1.5 Frao Mssica
a razo entre a massa de um componente i em particular da mistura e

da massa total.
(5)
4.1.1.6 Seletividade
a relao dos produtos envolvidos num processo de reaes em srie

ou paralelo.
(6)
Observao: se a seletividade for diferente de 1, o nmero de mols que
so formados na reao principal diferente do nmero de mols do componente
em questo que sai do sistema reativo.
4.1.1.7 Converso
a relao dada pela quantidade de reagente que entra no reator e a

quantidade que participa efetivamente da reao.
(7)
2012
28
4.1.1.8 Excesso
o reagente que est presente em quantidade maior que sua proporo

estequiomtrica em relao a qualquer outro reagente.
(8)
4.1.1.9 Razo de Purga
Purga uma frao de uma dada corrente que rejeitada para fora do
sistema. A frao da corrente original que ser purgada dada por:
(9)
Caso toda a corrente no seja purgada (razo de purga 1), parte dela
pode ser reciclada, ou seja, recircular no sistema assim recuperando os
reagentes no consumidos. A razo de reciclo dada por:
(10)
4.2 PROPRIEDADES VOLUMTRICAS

4.2.1 Relaes Matemticas
4.2.1.1 Densidade Mssica
2012
29
Relaciona a vazo mssica da corrente com sua vazo volumtrica:

(11)
4.2.1.2 Densidade Molar
Relaciona a vazo molar da corrente com sua vazo volumtrica:
(12)
4.2.1.3 Vazo Volumtrica
Relaciona o volume molar
(13)
4.2.1.4 Equao de Rackett
A equao de Rackett relaciona o volume molar de um lquido em sua
saturao com suas propriedades crticas e temperatura reduzida.
(14)
4.2.1.5 Equao de Peng-Robinson

A Equao de Peng-Robinson uma equao de estado cbica que
relaciona o volume molar com as propriedades termodinmicas:
(15)
Na qual:
(15. a)
2012
30
(15. b)
(15. c)
4.2.1.6 Equao de Lee-Kesler

A Equao de Lee-Kesler utilizada para calcular a presso de vapor de
um componente:
(16)
Na qual:
(16. a)
(16. b)
(16. c)
(16. d)
4.2.2 Consideraes Iniciais
2012
31
Para a determinao das densidades mssica e molar das correntes

previamente especificadas (3, 4, 5, 6, 12, 13 e 14), utilizamos as seguintes
relaes:
(11)
(12)
Enquanto para o clculo das vazes volumtricas foi utilizado a seguinte
relao:
(13)
Para esse clculo necessrio conhecer os volumes molares das misturas

presentes em cada uma dessas correntes.
Inicialmente foi necessrio determinar o estado fsico de cada
componente na corrente, a fim de escolher a equao termodinmica mais
adequada. Desta forma, a equao de Lee-Kesler foi utilizada para a
determinao da presso de vapor dos compostos nas temperaturas nas quais
se encontram. Esta equao uma correlao do tipo Pitzer e apresenta bons
resultados para substncias apolares e no associativas.
(16)
Na qual:
2012
32
(16. a)
(16. b)
(16. c)
Lee-Kesler recomendam que o fator acntrico seja obtido de modo que a

correlao reproduza o ponto normal de ebulio, sendo assim calculado por:
(16.d)
Onde Tr,n o ponto normal de ebulio reduzido e Pr,nsat a presso de

vapor reduzida correspondente a atmosfera padro (1,01325 bar) (SMITH, et al.,
2000).
Se a presso absoluta da corrente for menor que a presso de vapor do
componente, o mesmo se encontra no estado vapor. J para presses acimas
das presses de vapor temos o componente no estado lquido. Os resultados
obtidos so mostrados na tabela (12).
TABELA 12 - PRESSES DE VAPORES
Corrente Substncia
3
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Tcorrente
(K)
343,15
Pcorrente(bar)
Pv
Estado
38,01325
0,128509
0,036897
Gs
Lquido
Lquido
2513,456
Vapor
Metano
2012
33
Corrente Substncia
4
Pcorrente(bar)
Pv
Estado
38,01325
Gs
Benzeno
12169,54
Vapor
Tolueno
Metano
3848,998
-
Vapor
Gs
Hidrognio
Tcorrente
(K)
894,15
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Metano
Difenil
977,15
35,01325
267667,5
47404,94
236,0059
Gs
Vapor
Vapor
Gs
Vapor
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
322,15
35,01325
0,349356
0,114922
Gs
Lquido
Lquido
13709,65
0,0002
7,129874
3,467028
0,679
1,286631
0,503766
3,009298
1,315448
0,0137
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
12
13
14
Metano
Difenil
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
433,15
5,01325
361,15
1,28
393,15
6,01325
FONTE: Os autores (2014)
A partir dos estados fsicos definidos, utilizamos, como pr-estabelecido, a

equao de Peng-Robinson para o clculo dos volumes molares dos vapores e a
equao de Rackett para os volumes molares dos lquidos. As correntes em que
se formavam sistemas bifsicos foram consideradas como duas correntes
distintas: uma lquida e outra gasosa. Posteriormente, o valor das vazes para as
corrente bifsicas foi obtido atravs da soma das vazes volumtricas gasosas e
lquidas de cada corrente.
2012
34
4.2.3 Regra de Mistura para a Equao de Peng-Robinson
As equaes de estado cbicas so as equaes de estado mais simples

capazes de representar o comportamento tanto para lquidos quanto de gases
(SMITH). Um exemplo desse tipo de equao a equao de Peng-Robinson
que expressa seus parmetros em termos de propriedades crticas (Tc, Pc) e o
fator acntrico (), sendo portanto mais precisa que as demais equaes
cbicas. Ela pode ser escrita da seguinte forma:
(15)
Na qual:
(15. a)
(15. b)
(15. c)
Para o clculo do volume molar da mistura foi utilizada a equao de

Peng-Robinson na forma iterativa. Para isso, multiplicou-se a equao por
encontramos:
(17)
2012
35
Por se tratar de uma equao cbica, temos trs valores distintos para
volume molar que satisfazem a equao. A maior raiz refere-se ao volume molar
do vapor, enquanto a menor representa o volume molar do lquido. J a raiz de
valor intermedirio no apresenta significado fsico. Como o objetivo era obter-se
o volume molar para o vapor, utilizamos como estimativa inicial, na equao
iterativa, o volume ocupado pela mistura, supondo gases ideais. Portanto:
(18)
As correntes descritas no processo no apresentam componentes puros e

sim uma mistura. Para que se estenda o uso da equao de estado de PengRobinson para uma mistura de componentes, adotamos a mistura como sendo
um pseudo componente puro nas mesmas condies de presso e temperatura.
O parmetro b da equao, para mistura, foi relacionado com o parmetro b de
cada componente puro pela regra de mistura clssica de Van der Waals:
(19)
J o parmetro a(T), foi relacionado por uma regra de mistura

dependente da composio:
(20)
Sendo:
(20. a)
2012
36
(20. b)
(20. c)
(20. d)
Sendo que, na equao (20.d):
coeficiente de interao binria.
O coeficiente de interao binria independe da temperatura e presso e

ajustado a partir de dados experimentais. Com os parmetros a e b para a
mistura determinados, a equao iterativa de Peng-Robinson estendida pela
regra da mistura pode ser escrita como:
(21)
4.2.4 Regra de Mistura para a Equao de Rackett
Embora os volumes molares dos lquidos possam ser calculados atravs

das equaes cbicas, seus resultados no so to precisos quanto para os
vapores. Ento foram desenvolvidas equaes generalizadas para se calcular o
volume de lquidos. A equao mais simples foi proposta por Rackett:
(14)
2012
37
Apesar da equao de Rackett ser aplicada para a determinao do

volume molar de lquidos saturados, ela foi aplicada a este processo para
lquidos sub-resfriados. Isso no acarreta quantidade significativa de erro nos
clculos de volume uma vez que os lquidos sub-resfriados, que esto a uma
presso maior que sua presso de vapor, so incompressveis e no sofrem uma
influncia significativa com a variao da presso.
Aplicando o mtodo da mistura clssica para a equao de Rackett,
calculamos aos parmetros crticos para a mistura:
(22)
(23)
(24)
Temos, portanto, que a equao de Rackett estendida regra de mistura :
(25)
4.3 BALANO DE ENERGIA

4.3.1 Relaes Matemticas
2012
38
4.3.1.1 Equao de Riedel

A equao de Riedel utilizada para se descobrir o valor da entalpia de
vaporizao de um composto que se encontra em sua temperatura de bolha. A
relao dada a seguir:
(26)
4.3.1.2 Equao de Watson

A equao de Watson relaciona a entalpia de dois compostos atravs da
temperatura reduzida de cada um deles. dada por:
(27)
4.3.1.3 Entalpia
Entalpia pode ser definida atravs da seguinte relao matemtica:
(28)
4.3.2 Entalpias das Correntes

A entalpia uma funo termodinmica extensiva comumente utilizada nos
processos qumicos. Essa propriedade frequentemente aparece nos clculos de
balano de energia, principalmente nos balanos aplicados a sistemas abertos.
Entretanto, no possvel conhecer um valor absoluto da entalpia, apenas uma
variao correspondente a uma mudana de estado. Por isso, se faz necessrio a
adoo de uma referncia (fase, temperatura e presso) para ento se
desenvolver o clculo das entalpias das correntes. Esse estado de referncia
escolhido apresenta entalpia zero. Ento:
2012
39
A escolha do estado de referncia arbitrria e no influncia no clculo

da variao de entalpia de um estado para outro. Considerando a mudana de um
estado inicial (a) para um estado final (b), temos:
Esse resultado consequncia do fato de que a entalpia uma

propriedade de estado, ou seja, quando uma espcie passa de um estado a outro,
sua variao de entalpia independe da trajetria escolhida, importando apenas
seu estado inicial e o final.
Para facilitar posterior clculo da carga trmica do reator, utilizamos como
referncia 25C e 1barpara cada substncia presente em nosso processo, em
seus respectivos estados fsicos nessas condies. Logo:
Em cada corrente, foi calculada a entalpia de cada espcie presente, a

partir de uma trajetria hipottica para o processo que partisse do seu estado de
referncia at as condies em que o componente se encontra naquela corrente.
A soma de cada uma das entalpias individuais para cada um dos passos da
trajetria resulta no H do processo. Ento, para se obter a entalpia especfica da
corrente () e a taxa de transporte de entalpia por uma corrente (), utilizamos as
seguintes relaes:
(29)
2012
40
(30)
4.3.2.1 Trajetria Vapor-Vapor

Dentre as correntes para as quais calcularemos as entalpias, verificamos
atravs da equao de Lee-Kesler, que as correntes que apresentam hidrognio e
metano em sua composio esto com essas substncias em seu estado
vapor/gs. Ento, foi escolhida uma trajetria que partisse dos seus estado de
referncia, vapor a 25C e 1 bar, at a temperatura e presso em que esses
vapores se encontram na corrente. A trajetria mostrada abaixo, utilizando o
diagrama PT:
FIGURA 5 TRAJETRIA VAPOR-VAPOR PARA CLCULO DAS ENTALPIAS

FONTE: OS AUTORES (2014)
O desse processo soma da entalpia correspondente primeira etapa

com a entalpia da segunda etapa. Como entalpia especfica funo da
temperatura e presso, H=H(T, P), a partir da diferencial exata temos:
(31)
2012
41
Sabendo que
e que durante o aquecimento de gs ideal a
presso constante
, ento a entalpia da primeira etapa da trajetria
pode ser escrita como:
(32)
Onde Cp de gs ideal dada pela seguinte equao emprica:

(33. a)
As constantes A, B, C e D dependem somente da substncia. Desse modo
a forma integrada da equao 32 se torna:
(33. b)
A transio do gs ideal para o gs real corresponde entalpia residual

(HR).Conforme especificado, ser utilizada a correlao de Lee-Kesler para que
seja obtido o valor da entalpia residual:
(34. a)
)
(34. b)
Os termos
)
so obtidos atravs das tabelas de Lee-Kesler
(anexo C). Logo, a variao de entalpia, utilizando a trajetria vapor-vapor, pode

ser calculada da seguinte forma:
(35)
)
2012
42
4.3.2.2 Trajetria Lquido-Vapor

Essa trajetria ser utilizada apenas para o benzeno, tolueno e difenil, uma
vez que essas substncias se encontram no estado de referncia na fase lquida.
Verificamos as correntes em que essas espcies estavam no estado vapor para
ento aplicar a seguinte trajetria:
FIGURA 6 - TRAJETRIA LQUIDO-VAPOR PARA CLCULO DAS ENTALPIAS

O aquecimento do lquido calculado atravs da equao e RowlinsonBondi:

(36)
O aquecimento ocorrer da temperatura de referncia (298 K) at) a
temperatura de bolha (TB), j a essa ultima representa a temperatura em que
ocorre a vaporizao de um lquido a 1 bar. Desse modo:
(37)
)
Isolando a equao 36 e substituindo na equao acima temos:
2012
43
(38)
)
Devido sua complexidade, a primeira integral numrica foi resolvida
utilizando o software Wolfram Alpha.
A entalpia de vaporizao na temperatura de bolha foi calculada utilizando
a equao de Riedel:
(26)
)
O aquecimento de gs ideal e a entalpia residual foram calculados
conforme j explicado anteriormente. Assim, a variao de entalpia para a
trajetria lquido-vapor dada por:
(39)
)
4.3.2.3 Trajetria Lquido-Lquido
Algumas correntes apresentam o benzeno, tolueno e difenil no estado
lquido. Portanto a trajetria hipottica lquido-lquido abaixo foi desenvolvida:
2012
44
FIGURA 7 - TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO PARA CLCULO DAS ENTALPIAS.

De forma semelhante as demais trajetrias j apresentadas, tanto o

aquecimento quanto o resfriamento do liquido foi calculado pela equao de
Rowlinson-Bondi, a vaporizao do lquido a 1 bar utilizando a equao de Riedel
e a entalpia residual atravs das correlaes de Lee-Kesler. O aquecimento do
gs ideal foi estimado utilizando a relao 32, onde os limites de integrao
seriam a temperatura de bolha e a temperatura de vapor (T v) na presso da
corrente. Como isolar Tv na equao de Lee-Kesler seria bastante complexo,
utilizamos a ferramenta solver do Excel para conseguir determinar essa
temperatura, de modo que o objetivo foi convergir para uma temperatura que
resultasse atravs das relaes propostas ao software tambm em uma presso
de vapor igual a presso da corrente. Para se determinar e entalpia de
condensao do gs na temperatura de vapor, utiliza-se a equao de Watson:
(27)
)
(27. a)
)
2012
45
Essa equao prediz o calor latente de vaporizao em qualquer

temperatura. Como a entalpia de condensao tem sinal contrrio entalpia de
vaporizao, possvel calcular o Hcondensao na temperatura de vapor. Os
valores de
H1 e Tr1 devem ser conhecidos e so substitudo por
HB e TrB.
Portanto, a equao para se determinar a variao de entalpia na trajetria

lquido-lquido pode ser escrita como:
(40)
)
4.3.3 Determinao da Temperatura da Corrente 3
Para se determinar a temperatura da corrente nmero trs foi aplicado o

balano de energia.
FIGURA 8 - CORRENTES ENVOLVIDAS NO CLCULO DA TEMPERATURA DA CORRENTE

TRS.
2012
46
Analisando o sistema acima, sabemos que atravs da conservao de

energia:
A corrente 17 resultado da mistura entre duas correntes de mesma

temperatura e presso, logo essa corrente est a 25C e 37 bar (manomtrico).
J a corrente 18, resulta da mistura das correntes, 2 e 15, de presso e
temperatura diferentes. Logo:
Como a entalpia da corrente dada pela relao 29 ento:
Os valores referentes s correntes 17, 2 e 18 sero conhecidos, j que as

vazes molares de cada um dos componentes so dadas pelo balano de massa
e a entalpia dos componentes pelas trajetrias acima j citadas. Isso resulta em:
Sabendo que a corrente 3 composta pelos gases metano e hidrognio,

alm de tolueno e benzeno lquido temos:
Na qual:
2012
47
Por no serem to significativas, as entalpias residuais do metano e do

hidrognio sero desprezadas no clculo. No clculo da entalpia do tolueno e
benzeno, os termos que no dependem da temperatura da corrente podem ser
determinados, de modo que:
Ento o balano de energia para determinar a temperatura da corrente 3,

pode ser escrita como:
( 1)
Como as vazes da corrente trs so determinadas no balano de massa,

a nica incgnita dessa equao a temperatura da corrente. Ser utilizando a
ferramenta solver do Excel para se descobrir o valor para essa temperatura.
2012
48
4.3.4 Carga Trmica do Reator

Partindo da primeira Lei da Termodinmica para um sistema fechado
temos:
(42)
Para um sistema aberto o trabalho dividido em trabalho de fluxo (W f), )que
o trabalho realizado pela corrente ao sair do sistema menos o trabalho realizado
para que a corrente entre no sistema, e trabalho de eixo (W s) que representa
todas as formas de trabalho transferido atravs de fronteiras por partes mveis
(bomba ou turbinas). Logo:
(42. a)
)(42. b)
Substituindo a equao (42.b) em (42), obtemos:
(43)
Por definio, sabemos que a entalpia pode ser definida pela seguinte
)
expresso matemtica:
(28)
Portanto, a primeira lei da termodinmica aplicada a um sistema aberto ):
(44)
Para o clculo de carga trmica do reator, alguns termos da equao )(44)
podem ser simplificados. Sero desconsideradas as variaes de energia cintica
e potencial. Alm disso, o trabalho de eixo zero, pois no h partes mveis.
Assim:
(45)
)
2012
49
A corrente 4 entra no reator e a corrente 5 sai. Desse modo, a variao de

entalpia no reator pode ser calculada pela seguinte trajetria:
FIGURA 9 - TRAJETRIA PARA A VARIAO DE ENTALPIA NO REATOR.

FONTE: OS AUTORES (2014)
Ento:
No reator ocorre mais de uma reao, logo:
Nessa equao, grau de avano e calculado pela seguinte equao:

(46)
)
A entalpia padro de reao pode ser calculada, uma vez que conhecemos
os calores de formao de cada substncia, atravs da seguinte relao:
(47)
)
Sendo o coeficiente estequiomtrico. Por conveno, para os reagentes
os coeficientes estequiomtricos so negativos, enquanto para os produtos os
coeficientes estequiomtricos so positivos.
2012
50
A carga trmica do reator pode ser dada ento por:

(48)
)
4.3.5 Carga Trmica da Destiladora de Benzeno
De forma anloga ao que foi feito ao reator, partindo da primeira Lei da
Termodinmica para sistemas aberto e fazendo as simplificaes necessrias,
chegamos que a carga trmica da destiladora ser igual ao H. Sabendo que a
corrente12 entra na destiladora de benzeno e que as correntes 13 e 14 saem,
podemos escrever:
(49)
)
Logo,
carga
trmica
da
destiladora
de
benzeno
(QB)
(50)
A destiladora de benzeno apresenta logo aps sua corrente de topo) um
condensador. Esse condensador responsvel por fazer o vapor saturado da
mistura benzeno tolueno da corrente de topo passar para o estado de lquido
saturado. Desse modo, a carga trmica do condensador corresponde ao calor de
condensao naquelas condies de temperatura, necessrio para proporcionar a
mudana de fase para a quantidade de benzeno que sai no topo, uma vez que
desconsideramos o tolueno no clculo devido sua baixssima frao molar na
corrente. A corrente de topo est a 88C e sua vazo de benzeno duas vezes a
vazo de benzeno na corrente 13, uma vez que a razo de refluxo aps o
2012
51
condensador 1:1. Como o calor de condensao pode ser representado por

menor o calor de vaporizao, ento:
(51)
Essa entalpia de vaporizao pode ser facilmente encontrada pela equao
)
de Watson.
Aps a corrente de fundo da destiladora h um refervedor. A soma da
carga trmica do conjunto (condensador e refervedor) deve resultar na carga
trmica da destiladora. Portanto:
(52)
)
4.3.6 Vazes de gua das Utilidades da Destiladora de Benzeno
O condensador da destiladora de benzeno funciona utilizando uma corrente
de gua fria que retira calor da corrente de benzeno, permitindo assim que o
benzeno condense. Considerando que a quantidade de calor doado pelo benzeno
mesma quantidade de calor recebido pela gua, temos:
A quantidade de calor doado pelo benzeno ser igual a sua entalpia de

condensao, ou seja, igual a carga trmica do condensador:
Realizando o balano de energia para as correntes de gua do

condensador temos:
2012
52
As vazes de gua na entrada e na sada so iguais, ento:
(53)
)
A gua entra a 25C e 1 bar e sai a 40C e 1 bar. Adotamos como
referncia nas condies de entrada e consequentemente nossa entalpia de
entrada igual a zero. A entalpia de sada foi calculada utilizando apenas o
aquecimento da gua lquida de 25C a 40C.
No refervedor uma corrente de vapor saturado de gua cede calor para o
benzeno lquido da corrente de fundo permitindo que ele passe para a fase de
vapor. De forma anloga ao que foi feito no condensador, obtemos que:
Logo:
(54)
)
A gua entra vapor saturado e sai condensado saturado. As condies de
saturao normalmente so escolhidas em funo da presso. Por isso,
admitimos que o vapor saturado entre a 5 bar (151,86 C), satisfazendo a
condio que a temperatura de fosse maior que a temperatura da corrente de
fundo (120C). As entalpias nessas condies foram determinadas utilizando a
tabela de propriedade termodinmica da gua.
5 MEMORIAL DE CLCULO E RESULTADOS
O trabalho foi desenvolvido tendo como objetivo final a vazo de 10.000

kg/h na corrente n 13. O balano foi realizado em trs etapas: a primeira com
uma base de clculo de 100 kmol/h na corrente n 2 (uma vez que todas as
outras correntes esto vinculadas a esta) e sem considerar que haveria reciclo e
2012
53
consequentemente sem outra origem para a alimentao que no fosse a

alimentao fresca. Ao fim da primeira etapa buscou-se calcular um fator de
correo com as devidas converses de mols para quilogramas de modo que ao
multiplicarmos os valores de alimentao pelo fator de correo os 10.000 kg/h
na corrente 13 fossem atingidos. De posse desse nmero, o balano molar foi
refeito buscando estabelecer quais seriam as quantidades molares de cada
componente que deveriam estar presentes na entrada do reator. Partimos ento
para a terceira etapa, finalmente adicionando as correntes de reciclo s correntes
de entrada e ajustando os valores do fator de separao para que pudssemos
utilizar a maior quantidade possvel de reagentes reciclados respeitando as
especificaes do projeto. Abaixo so definidos todos os termos utilizados no
balano e logo em seguida so especificados os balanos molares de cada
equipamento.
5.1 BALANO MOLAR E MSSICO
Os clculos para o balano molar foram totalmente realizados em vazes

molares dos componentes, sendo somente no final de cada equipamento as
correntes convertidas para vazes mssicas. Alm das trs destiladoras, do
sistema de refrigerao, tanque flash e reator presentes na planta, foi optado por
adicionar mais trs pontos de mistura nos quais correntes com quantidades
diferentes dos mesmos componentes ou composies diferentes se encontravam
e efetuar tambm os clculos do balano molar nesses pontos. Alm destes nove
balanos acima citados, foram ainda realizados os clculos de balano molar na
corrente 23, correspondente sada do sistema de refrigerao, para serem
melhor definidos e mostrados os clculos para a separao das correntes de
purga e de reciclo. Totalizamos desta forma dez pontos nos quais o balano
molar foi realizado. Esses balanos esto descritos na sequncia e todas as
vazes descritas nas tabelas esto em kmol/h.
2012
54
5.1.1 Pontos de Mistura
Arbitramos o ponto de mistura 01 como o ponto de encontro das correntes

de nmeros 01 e 03 que so oriundas da alimentao fresca e do reciclo do
processo, respectivamente, e tem em suas composies somente hidrognio e
metano. A primeira possui a quantia exata de 1% molar de hidrognio enquanto
na segunda o metano encontra-se presente em aproximadamente 6% molar. A
mistura das duas correntes formar a corrente de nmero 17. Segue abaixo
balano molar:
TABELA 02 -BALANO MOLAR PONTO DE MISTURA 01
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
PONTO DE MISTURA 01
CORRENTE 01
CORRENTE 09
VAZO FRAO VAZO FRAO
151,668
0,99
36,106
0,94
1,532
0,01
2,243
0,06
153,2
1,00
38,349
1,00
CORRENTE 17
VAZO FRAO
187,775
0,98
3,775
0,02
191,550
1,00
Definimos que o ponto de mistura 02 seria o encontro das correntes

de nmeros 02 e 15 para a formao da corrente 18. Em sua composio, a
corrente 02 apresenta apenas tolueno enquanto que a corrente 15 apresenta
diferentes fraes de tolueno e benzeno. Segue abaixo balano molar:
TABELA 03 - BALANO MOLAR PONTO DE MISTURA 02
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
PONTO DE MISTURA 02
CORRENTE 02
CORRENTE 15
VAZO FRAO VAZO FRAO
135,152
1,00
50,763
0,999
2012
CORRENTE 18
VAZO FRAO
185,915
0,9999
55
COMPONENTES
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
PONTO DE MISTURA 02
CORRENTE 02
CORRENTE 15
VAZO FRAO VAZO FRAO
0,032
0,001
135,152
1,00
50,795
1,00
CORRENTE 18
VAZO FRAO
0,032
0,0001
185,947
1,00
Finalmente, o ponto de mistura 03 o encontro das correntes 17 e 18,

formando a mistura que ser alimentada ao reator. Como exigncia da planta,
essa corrente que passar ainda por dois trocadores de calor at entrar no reator
deve possuir no mximo uma frao molar de hidrognio de 1%. A
seguir,
descrito o balano molar do ponto de mistura 03:
TABELA 04 - BALANO MOLAR PONTO DE MISTURA 03
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
PONTO DE MISTURA 03
CORRENTE 17
CORRENTE 18
VAZO FRAO VAZO FRAO
187,775
0,98
185,915
0,9999
0,032
0,0001
3,775
0,02
191,550
1,00
185,947
1,00
CORRENTE 03
VAZO FRAO
187,775
0,497
185,915
0,492
0,032
0,001
3,775
0,010
377,497
1,00
5.1.2 Reator
A corrente 04 chega na entrada do reator aps sair do ponto de mistura e

ter passado por dois trocadores de calor. No reator ocorrem duas reaes
paralelamente, uma produz o produto de desejo (benzeno) e a outra utiliza esse
produto para produzir difenil e hidrognio nas propores mostradas abaixo. A
2012
56
planta estudada apresenta uma converso de tolueno de 72,5% e uma

seletividade de 97%. Ainda como exigncia do projeto, temos que a mxima
quantidade de metano na entrada do reator de 1% molar da corrente total. Na
tabela (5) so mostradas as reaes que ocorrem no interior do reator e o
balano para este equipamento:
TABELA 05 - BALANO MOLAR PARA O REATOR
REATOR
Reao Principal: H2 + C7H8 C6H6 + CH4
Reao secundria: 2C6H6 C12H10 + H2
Coef.
Entra
Reage
Forma
Sai
Principal
Secundria
Total
Principal
Secundria
Principal
Secundria
Total
H2
1
1
187,775
134,789
2,022
55,008
Tolueno
1
185,915
134,789
51,127
Benzeno
1
2
0,032
4,044
134,789
130,777
Metano
1
3,775
134,789
138,564
Difenil
1
2,022
2,022
5.1.3 Tanque Flash
O tanque flash um separador lquido-vapor. O equipamento tem como

objetivo separar o hidrognio da corrente 06 para que esse possa
ser
encaminhado at o sistema de refrigerao onde ser reciclado e tambm

encaminhar metano, benzeno e tolueno para as etapas seguintes do processo. A
separao descrita atravs do balano molar abaixo:
2012
57
TABELA 06 - BALANO MOLAR PARA O TANQUE FLASH
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
TANQUE FLASH
CORRENTE 06
CORRENTE 07
VAZO FRAO VAZO FRAO
55,008
0,146
55,008
0,437
51,127
0,135
0,151
0,001
130,777
0,346
1,346
0,011
138,564
0,367
69,282
0,551
2,022
0,005
377,497
1,00
251,710
1,00
CORRENTE 10
VAZO FRAO
50,976
0,203
129,431
0,514
69,282
0.275
2,022
0,008
125,786
1,00
5.1.4 Sistema de Refrigerao
Antes de chegar no sistema de refrigerao, a corrente nmero 07 de

sada de topo do tanque flash passa por um trocador de calor e tem sua
temperatura abaixada para -90C. Nesta temperatura ocorrer uma separao
por diferena de fases dos componentes (hidrognio, metano, tolueno e
benzeno). A menor quantidade do metano (devido as especificaes da corrente
de entrada no reator) e todo o hidrognio devem seguir para a corrente 21 que
ser fracionada em purga e reciclo, enquanto o tolueno, benzeno e a maior parte
do metano devem seguir para o tanque de metano. A seguir apresentado o
balano molar para o equipamento:
TABELA 07 - BALANO MOLAR PARA O SISTEMA DE REFRIGERAO
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
SISTEMA DE REFRIGERAO
CORRENTE 07
CORRENTE 08
VAZO FRAO VAZO FRAO
55,008
0,441
0,150
0,001
0,150
0,002
1,336
0,011
1,336
0,020
2012
CORRENTE 21
VAZO FRAO
55,008
0,942
-
58
COMPONENTES
Metano
Difenil
TOTAL
CORRENTE 07
CORRENTE 08
VAZO FRAO VAZO FRAO
68,343
0,547
64,926
0,978
124,836
1,000
66,411
1,000
CORRENTE 21
VAZO FRAO
3,417
0,058
58,425
1,000
5.1.5 Destiladora de Metano
A corrente de entrada neste equipamento ser a corrente de fundo do

tanque flash (corrente 10). Na destiladora a recuperao do metano de 100%.
Desta forma, todo o metano que entra na destiladora sair pelo topo e ser
direcionado ao tanque onde ser armazenado. A corrente de topo apresenta uma
razo de refluxo que pode ser desconsiderada para efeitos de clculo do balano
molar, uma vez que consideramos o balano para a planta j em regime
estacionrio e para isso a destiladora j conta com uma quantidade de fluido
internamente de forma que o equipamento nunca chegue secura.
TABELA 08 - BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE METANO
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
DESTILADORA DE METANO
CORRENTE 10
CORRENTE 11
VAZO FRAO VAZO FRAO
50,976
0,203
0,177
0,003
129,431
0,516
1,418
0,020
69,282
0,276
69,282
0,978
2,022
0,008
251,710
1,00
70,877
1,00
2012
CORRENTE 12
VAZO FRAO
50,799
0,281
128,013
0,708
2,02
0,011
180,834
1,00
59
5.1.6 Destiladora de Benzeno
A corrente 12, proveniente do fundo da destiladora de metano, alimenta a

destiladora de benzeno, a qual possui concentrao final de benzeno na base de
0,06% e concentrao final de tolueno no topo de 0,03%. Da mesma forma que a
destiladora de metano, este equipamento possui uma razo de refluxo para que o
equipamento nunca fique seco, permitindo que o processo seja contnuo. Vale
ressaltar que o BM foi desenvolvido com o objetivo de que a vazo da corrente
13 - topo da destiladora de benzeno - seja de 10.000 kg/h, de modo que foi
calculado o fator de correo, como j mencionado anteriormente.
TABELA 09 - BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE BENZENO
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
DESTILADORA DE BENZENO
CORRENTE 12
CORRENTE 13
VAZO
FRAO
VAZO
FRAO
50,799
0,281
0,038
0,0003
128,013
0,708
127,982
0,9997
2,02
0,011
180,834
1,00
128,020
1,000
CORRENTE 14
VAZO
FRAO
50,760
0,961
0,032
0,001
2,022
0,038
52,814
1,00
5.1.7 Destiladora de Tolueno
A destiladora de Tolueno alimentada pela corrente 14, que tem sua

origem na destiladora de Benzeno. Neste equipamento, todo o difenil
recuperado na corrente de fundo e ento desta forma esse subproduto pode ser
retirado do processo. As especificaes do equipamento nos mostram que todo o
benzeno da corrente de entrada juntamente com 0,974% do tolueno desta
mesma corrente sairo pelo topo do equipamento podendo ento serem
encaminhados novamente entrada do processo.
2012
60
TABELA 10 - BALANO MOLAR PARA A DESTILADORA DE TOLUENO
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
DESTILADORA DE TOLUENO
CORRENTE 14
CORRENTE 15
VAZO FRAO VAZO FRAO
50,760
0,961
50,760
0,999
0,032
0,001
0,032
0,001
2,022
0,038
52,814
1,000
50,791
1,000
CORRENTE 16
VAZO FRAO
0,001
0,0003
2,022
0,9997
2,023
-
5.1.8 Reciclo e Purga
A corrente de topo do refrigerador tem como componentes metano e

hidrognio. Sabemos que o processo alimentado com esses componentes em
propores estipuladas para o bom funcionamento dos equipamentos, desta
forma sendo possvel que a corrente 23 seja dividida em outras duas correntes,
uma que ser alimentada ao processo e outra que ser rejeitada. O processo
realizado somente uma separao, de forma que as fraes molares dos
componentes sero as mesmas na corrente de sada do refrigerador, na corrente
de purga e na corrente do reciclo. Sabendo a vazo de hidrognio e de metano
que deveria entrar no reator atravs do balano molar feito em base de clculo,
considerando que as especificaes pedem que a corrente de entrada do reator
possua um mximo de 1% de metano e que o hidrognio fresco alimentado j
possui esse 1% de metano, buscamos escolher um fator de separao da
corrente que alterasse a concentrao de metano em at no mximo 1% na
corrente de entrada do reator, de modo que o restante do hidrognio necessrio
para completar a proporo de 1% de excesso nesta mesma corrente fosse
alimentado com hidrognio fresco, o qual por possuir em sua corrente 1% de
metano no afetaria a concentrao estipulada na entrada do reator.
2012
61
TABELA 11 - BALANO MOLAR PARA RECICLO E PURGA
COMPONENTES
Hidrognio
Tolueno
Benzeno
Metano
Difenil
TOTAL
PURGA E RECICLO
CORRENTE 21
CORRENTE 20
VAZO FRAO VAZO FRAO
55,008
0,942
18,901
0,942
3,417
0,058
1,174
0,058
58,425
1,000
20,076
1,000
CORRENTE 09
VAZO FRAO
36,106
0,942
2,243
0,058
38,349
1,000
5.2 PROPRIEDADES VOLUMTRICAS
5.2.1Clculo Para as Corrente Gasosas
De acordo com a tabela (12) selecionamos as correntes em que os

componentes estavam no estado vapor (correntes 3, 4, 5, 6, 12 e 13) e ento
aplicamos a equao de Peng-Robinson.
Primeiramente calculamos o valor do parmetro K para cada componente
puro atravs da equao (15.b). Esse parmetro est em funo do fator
acntrico, que foi obtido para cada componente na literatura. Para o hidrognio
temos que:
2012
62
Para os demais compostos o clculo foi feito de forma anloga. Obtemos

os seguintes valores:
TABELA 13 CLCULO DO PARMETRO K
Substncia Hidrognio Benzeno

w
-0,216
0,212
K
0,02896
0,68949
Tolueno
0,263
0,76162
Metano
0,011
0,39157
Difenil
0,372
0,91108
FONTE: Os Autores (2014)
O parmetro b foi calculado pela equao (15.c). Essa equao depende

das condies crticas de temperatura e presso de cada componente. Para o
hidrognio temos que:
De maneira anloga para os demais componentes obtemos:

TABELA 14 CLCULO DO PARMETRO b
Substncia Hidrognio Benzeno Tolueno

Metano
Difenil
Tc(K)
33,0
562,2
591,8
190,4
789,0
Pc(bar)
12,9
48,9
41,0
46,0
38,5
B
1,655E-05 7,437E-05 9,337E-05 2,677E-05 1,326E-04
FONTE : Os autores (2014)
2012
63
Conhecendo as condies de temperatura e presso de cada corrente,

alm do parmetro K para cada componente podemos calcular a(T) usando a
equao (15.a). Calculando o valor de a(T) para o hidrognio da corrente 5,
temos:
O mesmo clculo foi realizado para os demais componentes em cada uma

das
correntes:
TABELA 15 CLCULO DO PARMETRO a(T)
Corrente Substncia
Tc(K)
PC (bar)
Tcorrente(K)
Pcorrente(bar)
a(T)
Hidrognio
Metano
33
190,4
12,9
46
343,15
38,01325
0,0290
0,3916
2,33E-07
1,867-06
Hidrognio
33
12,9
0,0290
2,06E-07
Benzeno
562,2
48,9
0,6895
1,37E-05
Tolueno
591,8
41
0,7616
1,84E-05
Metano
190,4
46
0,3916
7,35E-07
Hidrognio
33
12,9
0,0290
2,03E-07
Benzeno
562,2
48,9
0,6895
1,24E-05
Tolueno
591,8
41
0,7616
1,66E-05
Metano
190,4
46
0,3916
6,34E-07
Difenil
789
38,5
0,9111
4,11E-05
894,15
977,15
2012
38,01325
35,01325
64
Corrente Substncia
6
12
Tc(K)
PC (bar)
Hidrognio
33
34
Metano
190,4
46
Benzeno
562,2
48,9
Tcorrente(K)
Pcorrente(bar)
322,15
35,01325
433,15
5,01325
a(T)
0,0290
8,92E-08
0,3916
1,94E-06
0,6895
2,40E-05
Para o clculo dos parmetros b e a(T) referentes a mistura, foi utilizado

o valor da frao molar de cada um dos componentes em cada corrente. Esse
valor foi previamente determinado pelo balano de massa. importante lembrar
que a frao molar das substncias presentes nas correntes de mistura bifsica
foi normalizada. Foi determinado a vazo molar de cada substncia na corrente e
a partir desses valores foi calculado o novo valor da frao molar. Utilizando a
regra de mistura para a corrente 5, temos:
Uma vez que temos 5 componentes nessa corrente, i varia de 1 at 5.

Cada componente representa um nmero. Para esse clculos associamos os
nmero 1, 2, 3, 4 e 5 respectivamente as substncias hidrognio, benzeno,
tolueno, metano e difenil. Ento:
J para o parmetro a(T)mistura temos:
2012
65
Escrevendo a(T)misturana forma matricial, temos:
Foi encontrado o valor para o coeficiente de interao binria apenas

entre o metano e o tolueno (k=0,097) (FATEEN,et al., 2012).Para os demais
adotamos o valor zero. Portanto para corrente 5:
Somando todos os termos da matriz, encontramos que:
De forma anloga para as demais correntes obtemos:
2012
66
TABELA 16 CLCULO DO PARMETRO b E a(T) DA MISTURA
Corrente Substncia
Hidrognio
0,980
Metano
0,020
Hidrognio
0,497
Benzeno
0,000
Tolueno
0,492
Metano
0,010
Hidrognio
0,146
Benzeno
0,346
Tolueno
0,135
Metano
0,367
Difenil
0,005
Hidrognio
0,284
12
Metano
0,716
Benzeno
a(T)
1,655E05
2,677E05
1,655E05
7,437E05
9,337E05
2,677E05
1,655E05
7,437E05
9,337E05
2,677E05
1,326E04
6,278E06
2,677E05
7,437E05
bmistura
a(T)mistura
1,675E-05
2,506E-07
5,449E-05
5,505E-06
5,136E-05
4,658E-06
2,095E-05
3,380E-06
7,437E-05
2,402E-05
2,367E-07
2,025E-06
2,058E-07
1,374E-05
1,840E-05
7,345E-07
2,026E-07
1,245E-05
1,655E-05
6,340E-07
4,114E-05
8,917E-08
1,939E-06
2,402E-05
Aps os parmetros para a mistura terem sido determinados, foi aplicada a

equao (20). Utilizando como estimativa inicial o volume obtido pela equao
dos gases ideais, fizemos as iteraes necessrias at o valor convergir
adotando uma tolerncia de 10-4. Para a corrente 5, temos:
2012
67
Ento aplicando os valores na equao (20) obtemos que:

TABELA 17 CLCULO ITERATIVO PARA A CORRENTE 5
I
0
1
Vi
0,0023204
0,00238105
Vi+1
0,00231805
0,00231800
Logo:
Fazendo os clculos iterativos para as demais correntes, obtemos os

seguintes volumes molares:
TABELA 18 CLCULO DO VOLUME MOLAR PARA AS CORRENTES GASOSAS
Corrente Tcorrente(K) Pcorrente(bar)

3
4
5
6
12
298,15
894,15
977,15
322,15
433,15
38,01325
38,01325
35,01325
35,01325
5,01325
bmistura
a(T)mistura
1,6749E-05
5,4489E-05
5,1359E-05
2,0950E-05
7,4370E-05
2,5069E-07
5,5047E-06
4,6577E-06
3,3797E-06
2,4020E-05
2012
Vinicial(m) Vmolar(m)
0,000759
0,001956
0,002320
0,000765
0,007184
0,000759
0,001942
0,002318
0,000651
0,006551
68
5.2.2 Clculo Para as Corrente Lquidas
Para as correntes em que os componentes se encontram no estado

lquidos (correntes 3, 6, 12, 13 e 14), utilizamos a equao de Rackett para se
determinar o volume molar. Primeiramente calculamos a temperatura reduzida
para cada componente em cada corrente. Para o benzeno presente na corrente
3, temos:
De maneira semelhante, foi feito o clculo para as outras correntes:
TABELA 19 CLCULO DA TEMPERATURA REDUZIDA DAS CORRENTES
Corrente Substncia TC (K) Tcorrente(K)

3
12
13
14
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
Difenil
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Benzeno
Tolueno
Difenil
562,2
591,8
562,2
591,8
789
789
591,8
591,8
562,2
562,2
591,8
789
343,15
322,15
433,15
361,15
393,15
FONTE : Os Autores (2014)
2012
Tr
0,6104
0,5798
0,5730
0,5444
0,4083
0,5490
0,7319
0,6103
0,6424
0,6993
0,6643
0,4983
69
O volume crtico (Vc) e o fator de compressibilidade crtico (Zc) so

propriedades de cada componente e foram obtidos na literatura. Assim,
normalizamos a frao molar para as correntes bifsicas e aplicamos a regra de
mistura para as correntes. Para a corrente 3, associamos o benzeno ao nmero 1
e o tolueno ao nmero 2. Ento obtemos:
Analogamente para as demais correntes obtemos:
TABELA 20 CLCULO DE Tr, Vc e Zc DA MISTURA
Corrente Substncia
3
12
13
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
Difenil
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Y
0,0002
0,9998
0,4903
0,4903
0,0194
0,0383
0,9617
0,9723
0,0277
Tr
0,610
0,579
0,573
0,544
0,408
0,549
0,732
0,610
0,642
VC
0,000259
0,000316
0,000259
0,000316
0,000502
0,000502
0,000316
0,000316
0,000259
2012
ZC
0,271
0,263
0,271
0,263
0,295
0,295
0,263
0,263
0,271
Tr (mistura)
VC
ZC
(mistura)
(mistura)
0,5798
0,000316 0,2630
0,5558
0,000292 0,2675
0,7249
0,000323 0,2642
0,6415
0,000261 0,2708
70
Corrente Substncia
14
Benzeno
Tolueno
Difenil
Tr
VC
ZC
0,0006 0,699 0,000259 0,271

0,9611 0,664 0,000316 0,263
0,0383 0,498 0,000502 0,295
Tr (mistura)
0,6580
VC
ZC
(mistura)
(mistura)
0,000323 0,2642
Uma vez que os parmetros da mistura foram determinados, podemos

aplicar a equao de Rackett. Para a corrente 6, temos:
Usando a equao de Rackett para as demais correntes, obtemos:

TABELA 21 CLCULO DO VOLUME MOLAR DAS CORRENTES LQUIDAS
Corrente
Tr (mistura)
VC (mistura)
3
6
12
13
14
0,5798
0,5558
0,7249
0,6415
0,6580
0,00031599
0,000291659
0,00032312
0,0002606
0,000323086
ZC (mistura) Vmolar(m/mol)
FONTE : Os autores
5.2.3 Vazes Volumtricas e Densidade
2012
0,26300
0,2675
0,2642
0,27077
0,2642
0,0001114
0,0001025
0,0001287
0,00009833
0,0001213
71
Com os valores do volume molar de cada corrente determinados,

podemos calcular a vazo volumtrica correspondente e ento a densidade,
utilizando respectivamente as equaes (12) e (11). Para as correntes bifsicas
foi somada a vazo volumtrica obtido para a mistura de vapores e a vazo
volumtrica obtida para a mistura de lquidos. Para a corrente 3, temos:
Ento:
Aplicando o clculo para as demais correntes obtemos:
2012
72
TABELA 22 CLCULO DAS DENSIDADES DAS CORRENTES

Corrente
12
13
14
Substncia
Estado
Hidrognio
Metano
Benzeno
Tolueno
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Metano
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Metano
Difenil
Hidrognio
Metano
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
Gs
Vapor
Lquido
Lquido
Gs
Vapor
Vapor
Gs
Gs
Vapor
Vapor
Gs
Vapor
Gs
Vapor
Lquido
Lquido
Lquido
Vapor
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Tcorrent Pcorrente(b Vmolar(m/mol

ar)
)
e(K)
Vazo
Mssica
(Kg/h)
0,0007582
Vazo
Molar
(Kmol/h)
Vazo
Volumtrica(
m/h)
Densidade
(Kg/m)
Densidade
(kmol/m)
166,134
105,774
2,2722
191,550
343,1
5
38,0133
894,1
5
38,0133
0,0019415
17572,578
377,497
732,922
23,976
0,5151
977,1
5
35,0133
0,0023180
17571,251
377,497
875,037
20,081
0,4314
136,701
128,537
2,1788
838,614
17,877
0,2156
17572,578
0,00011114
185,947
0,0006510
193,571
322,1
5
35,0133
433,1
5
5,01325
361,1
5
1,28
0,000098331
10000,180
128,020
12,586
794,538
10,1715
393,1
5
6,01325
0,0001213
4991,307
52,814
6,407
779,051
8,2433
17571,251
0,0001025
104,275
0,0065510
0,0001287
128,012
14991,487
FONTE : Os Autores (2014)
52,820
73
5.3 BALANO DE ENERGIA
5.3.1 Clculo das Entalpias das Correntes
O clculo das entalpias foi realizado para as correntes do sistema reativo

(3, 4, 5 e 6) e para as correntes da destiladora de benzeno (12, 13 e 14). Alm
disso, para posterior calculo da temperatura da corrente 3 determinamos tambm
a entalpia para as correntes 2, 15 e 17. Para realizar o clculo da entalpia, foi
necessrio primeiramente calcular a entalpia de cada componente de cada uma
das correntes.
Utilizando a trajetria vapor-vapor, calculamos a entalpia para o hidrognio
e para o metano nas correntes em que essas substncias estavam presentes (4,
5, 6 e 17). Para que fosse possvel calcular o aquecimento de gs ideal, era
necessrio se obter os parmetros A, B, C e D para a equao (33.b). Esses
parmetros so mostrados nas tabelas a abaixo:
TABELA 23 - PARMETROS A, B, C, D
Substncia
Hidrognio
2,71E+01
9,27E-03
-1,38E-05
7,65E-09
Metano
Benzeno
Tolueno
Difenil
gua
1,93E+01
-3,39E+01
-2,44E+01
-9,71E+01
3,22E+01
5,21E-02
4,74E-01
5,13E-01
1,11E+00
1,92E-03
1,20E-05
-3,02E-04
-2,77E-04
-8,86E-04
1,06E-05
-1,13E-08
7,13E-08
4,91E-08
2,79E-07
-3,60E-09
FONTE: REID,
et. al., 1987
Realizando o clculo de aquecimento de gs ideal, utilizando a frmula

(33.b), para o hidrognio da corrente 4 temos:
2012
74
TABELA 24 - AQUECIMENTO DE GS IDEAL, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
Corrente
4
5
6
17
Substncia
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Tcorrente (K)
894,15
977,15
322,15
298,15
CpgidT (298,T)
17508,31
30955,09
19997,8
36700,41
693,976
869,5655
0
0
O clculo da entalpia residual foi calculado utilizando a relao (34). Para

isso, foi necessrio calcular a temperatura e a presso reduzida da substncia na
corrente e ento utilizar as tabelas de Lee-Kesler para se obter
. Foi
necessrio fazer uma dupla interpolao (apndice 01). Demonstrando o clculo

para o metano da corrente 6:
Utilizando as tabelas de Lee-Kesler e realizando a dupla interpolao:
2012
75
TABELA 25 - INTERPOLAO DUPLA, TABELA DE LEE-KESLER
(HR)(0)/RTC
Pr
0,6
Tr
1,6
1,69
1,7
(HR)(1)/RTC
0,76
0,8
-0,297
-0,4
-0,3365145
-0,261
-0,35
Pr
Tr
1,6
1,69
1,7
0,6
0,76
0,8
-0,042
-0,048
-0,68203
-0,013
-0,011
Sabendo que o fator acntrico do metano 0,011, substituindo os valores

na equao (34), temos:
TABELA 26 -ENTALPIAS RESIDUAIS, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
Corrente
4
5
6
17
Substncia
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
T (K)
P (bar)
894,15
38,01325
977,15
35,01325
322,15
35,01325
298,15
38,01325
(HR)(0)/RTC
0
(HR)(1)/RTC
0
HR (T,P)
0
0
0
0
0
0
0
-0,33651450
0
-0,68203
0
-544,573668
0
-0,37958608
-0,02314
-601,282155
Aparece o valor zero para algumas entalpias, pois o intervalo no constava

na tabela de Lee-Kesler. Nesse caso, as entalpias residuais eram desprezveis.
Uma vez que foram calculadas as entalpias de aquecimento de gs ideal e
2012
76
as entalpias residuais, podemos calcular a entalpia da substncia em cada

corrente. A entalpia do metano na corrente 6, por exemplo :
Analogamente para os demais:

TABELA 27 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA VAPOR-VAPOR
Corrente
4
5
6
17
gi
Substncia
Hidrognio
Metano
Cp dT (298,T)
17508,31
30955,09
HR (T,P)
0
0
H (KJ/Kmol)
17508,31
30955,09
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
Hidrognio
Metano
19997,8
36700,41
693,976
869,5655
0
0
0
0
0
19997,8
36700,41
693,976
-544,5736685
0
324,9918315
0
-601,282155
-601,2821552
Utilizando a trajetria lquido-vapor, descobrimos a entalpia do tolueno,

benzeno e difenil nas correntes em que eles esto vapor. Utilizando a equao de
Rowlinson-Bondi para calcular o aquecimento do liquido, do seu estado de
referncia 298K at sua temperatura de bolha. Para o clculo para o benzeno:
2012
77
De maneira semelhante para o tolueno e difenil, obtemos:

TABELA 28 - AQUECIMENTO DO LQUIDO, DE 298K A T B
Substncia
TB (K)
CpLdT (298,TB)
Tolueno
Benzeno
Difenil
383,8
353,2
529,3
14646,81
7483,36
67675,21
Para calcular a entalpia de vaporizao a 1 bar foi utilizado a equao de

Riedel. Exemplificando para o benzeno temos:
2012
78
TABELA 29 - ENTALPIA DE VAPORIZAO NA TB
Substncia
Benzeno
Tolueno
Difenil
Tc(K)
562,2
591,8
789
Pc(bar)
48,9
41
38,5
TB (K)
353,2
383,8
529,3
HB (KJ/Kmol)
30570,80173
33431,90671
48910,31755
FONTE: Os Autores
O aquecimento do gs ideal, da temperatura de bolha at a temperatura da

corrente, foi calculado utilizando a equao (33.b). Os resultados esto
apresentados na tabela abaixo:
TABELA 30 - AQUECIMENTO DE GS IDEAL, TRAJETRIA LQUIDOS-VAPOR
Corrente
4
5
12
Substncia
TB (K)
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
353,2
Benzeno
353,2
T (K)
894,15
383,8
353,2
383,8
977,15
529,3
433,15
CpgidT (TB,T)
85188,7732
101603,961
102096,5396
122624,3687
156109,4777
8793,2637
As entalpias residuais foram calculadas como j explicado anteriormente.

Os resultados esto na tabela abaixo:
TABELA 31 - ENTALPIA RESIDUAL, TRAJETRIA LQUIDO-VAPOR
Corrente
4
5
12
Substncia
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
T (K)
P (bar)
894,15
38,01325
977,15
35,01325
433,15
5,01325
(HR)(0)/RTC
(HR)(1)/RTC
HR (T,P)
-0,34455
-0,460266183
-0,26474
-0,351663996
-0,71346
-0,01467
-0,04412
-0,02062
-0,005493
-0,27382
-1625,02602
-2321,70295
-1216,98950
-1723,15748
-5348,30250
-0,24258
-0,36148
-1492,03610
Tendo os valores do aquecimento do liquido, da entalpia de vaporizao na

temperatura de bolha, do aquecimento do gs ideal e a entalpia residual
2012
79
possvel calcular a entalpia de cada substncia pela trajetria liquido-vapor. Para

o benzeno da corrente 4 temos:
TABELA 32 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA LIQUIDO-VAPOR
Corrente Substncia
4
5
12
CpLdT (298,TB)
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
7483,36
14646,81
7483,36
14646,81
67675,21
HB (KJ/Kmol)
30570,81173
33431,90671
30570,81173
33431,90671
48910,31755
Benzeno
7483,36
30570,81173
CpgidT (TB,T)
HR (T,P)
85188,7732
101603,961
102096,5396
122624,3687
156109,4777
-1625,03
-2321,7
-1216,99
-1723,16
-5348,3
8793,2637
-1492,04
H (KJ/Kmol)
121617,919
147360,975
138933,722
168979,928
267346,703
45355,3993
Utilizando a trajetria lquido-lquido, pudemos calcular e entalpia do

benzeno, tolueno e difenil nas correntes em que esto essas substncias se
encontram no estado lquido.
Os clculos para o aquecimento do liquido, de 298 at a temperatura de
bolha, e das entalpias de vaporizao a 1 bar, j esto apresentados
respectivamente, nas tabelas 28 e 29. Nessa trajetria, foi necessrio calcular a
temperatura de vapor na presso da corrente. Para isso, utilizamos a ferramenta
solver do Excel. Os resultados so mostrados na tabela abaixo:
2012
80
TABELA 33 - TEMPERATURA DE VAPOR NA PRESSO DA CORRENTE
Corrente
2
3
12
13
14
15
Substncia
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
P (bar)
4,41325
38,01325
35,01325
5,01325
1,21325
6,01325
4,41325
TV (K)
444,65
585,51
541,87
578,78
535,43
779,22
451,01
616,51
361
392,15
460,46
424,54
628,7
444,65
409,83
Logo aps determinar essas temperaturas, foi feito o aquecimento do gs

ideal da temperatura de bolha at a temperatura de vapor. Esse clculo foi
realizado utilizando a relao (34), os resultados so mostrados abaixo:
TABELA 34 - AQUECIMENTO GS IDEAL DE TB AT TV
Corrente
Substncia
TB (K)
TV (K)
CpgidT (TB,TV)
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
383,8
383,8
444,65
585,51
541,87
578,78
535,43
779,22
451,01
616,51
361
392,15
8757,6376
33077,173
23304,5394
31794,8014
22731,046
80943,0642
9737,843
25999,8787
780,6432
1133,3779
12
13
353,2
383,8
353,2
529,3
383,8
529,3
353,2
383,8
2012
81
Corrente
14
15
Substncia
TB (K)
TV (K)
CpgidT (TB,TV)
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
383,8
353,2
460,46
424,54
628,7
444,65
409,83
11216,1402
7764,8286
29847,1554
8757,6376
6051,875
529,3
383,8
353,2
Nessa trajetria a entalpia residual foi calculada utilizando a temperatura de

vapor na presso da corrente, diferentemente das demais trajetrias j
apresentada onde foi utilizada a temperatura da corrente. Apesar disso, o clculo
para a entalpia residual foi procedido da mesma maneira que foi apresentado
para a trajetria vapor-vapor e lquido-vapor. Os resultados so mostrado na
tabela 35:
TABELA 35 - ENTALPIA RESIDUAL, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
Corrente
Substncia
TV (K)
P (bar)
(HR)(0)/RTC
(HR)(1)/RTC
HR (TV,P)
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
444,65
585,51
541,87
578,78
535,43
779,22
451,01
616,51
361
392,15
460,46
424,54
628,7
444,65
409,83
4,41325
-0,517573
-2,59385
-1,95554
-1,50172
-2,38504
-2,42266
-0,94789
-0,71039
-0,372355
-0,07076
-1,14052
-1,11322
-0,41919
-0,51757
-0,17663
-0,089
-2,44249
-2,1128
-1,91693
-2,43069
-2,29428
-1,23214
-0,93689
-0,057873
-0,14254
-1,47007
-1,43729
-0,59614
-0,7128
-0,31444
-3468,952433
-15922,96173
-11234,08022
-9869,358729
-13556,58995
-21490,58958
-6258,232651
-6946,187244
-2313,91167
-532,505745
-7513,896385
-6627,584035
-4204,520424
-3468,952433
-1137,17836
12
13
14
15
38,01325
35,01325
5,01325
1,21325
6,01325
4,41325
A entalpia envolvida na condensao do gs, na temperatura de vapor na

presso da corrente, foi determinada utilizando a equao de Watson, uma vez
2012
82
que conhecemos a entalpia de vaporizao na temperatura de bolha. Para o

tolueno da corrente 2 temos:
Da mesma maneira foi calculado para as demais substncias nas

correntes. Os resultados foram:
TABELA 36 - ENTALPIA DE VAPORIZAO NA TEMPERATURA DE VAPOR
Corrente Substncia
2
3
12
13
14
15
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
TV (K)
HTV (KJ/Kmol)
444,65
585,51
541,87
578,78
535,43
779,22
451,01
616,51
361
392,15
460,46
424,54
628,7
444,65
409,83
29312,03565
8846,761601
12610,82339
11670,85205
14000,95374
14067,92054
28824,00778
41866,96044
30132,13264
32915,42132
28072,94298
26085,44143
40717,01014
29312,03565
27111,46821
2012
83
O resfriamento do lquido, da temperatura de vapor na presso da corrente

at a temperatura da corrente, foi calculado atravs da equao de RowlinsonBondi. Os resultados so mostrados abaixo:
TABELA 37 - RESFRIAMENTO DO LQUIDO, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
Corrente
Substncia
TV (K)
T(K)
CpLdT (TV,T)
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
444,65
578,78
535,43
779,22
451,01
616,51
361
392,15
460,46
424,54
628,7
444,65
409,83
298,15
-26448,2
-56300,4
-36997,9
-165426
-3644,57
-62398,2
0
-5637,769
-13377,7
-5033,28
-78762,9
-11760,6
-4020,01
12
13
14
15
322,15
433,15
361,15
393,15
384,15
Agora com todos os termos da equao para calcular a entalpia pela

trajetria liquido-liquido conhecidos, possvel calcular a entalpia para cada
substncia nas correntes. Demonstrando o clculo para o tolueno da corrente 2:
Analogamente, obtemos:
2012
84
TABELA 38 - ENTALPIA DAS SUBSTNCIAS, TRAJETRIA LQUIDO-LQUIDO
HB
CpgidT (TB,TV)
HR (TV,P)
HTV
14646,81
33431,90671
-3468,9524
29312,03565
14646,81
7483,36
67675,21
14646,81
33431,90671
30570,81173
48910,31755
33431,90671
-9869,3587
-13556,589
-21490,5895
-6258,23265
11670,85205
14000,95374
14067,92054
28824,00778
-56300,4
-36997,9
-165426
-3644,57
2032,9073
-3770,226
-3455,918
19089,749
67675,21
7483,36
48910,31755
30570,81173
-6946,18724 41866,96044
-2313,91167 30132,13264
-62398,2
0
31374,059
6388,7706
14646,81
14646,81
7483,36
33431,90671
33431,90671
30570,81173
-532,505745 32915,42132
-7513,89638 28072,94298
-6627,58403 26085,44143
-5637,769
-13377,7
-5033,28
10126,399
10330,318
8072,6949
67675,21
14646,81
48910,31755
33431,90671
-4204,52042 40717,01014
-3468,95243 29312,03565
-78762,9
-11760,6
22748,252
12294,766
7483,36
30570,81173
8757,6376
31794,8014
22731,046
80943,0642
9737,843
25999,8787
780,6432
1133,3779
11216,1402
7764,8286
29847,1554
8757,6376
6051,875
CpLdT
(TV,T)
-26448,2
-1137,17836 27111,46821
-4020,01
11837,39
Corrente Substncia CpLdT (298,TB)

2
6
12
13
14
15
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Tolueno
Benzeno
Difenil
Tolueno
Benzeno
Agora que conhecemos a entalpia de cada substncias em cada uma das

correntes, possvel determinar a entalpia de cada corrente. Para a corrente 13:
Dividindo pela vazo molar total da corrente obtemos a entalpia

especfica:
2012
H (J/mol)
-2392,833
85
A tabela abaixo apresenta os clculos para as demais correntes:

TABELA 39 - ENTALPIA DAS CORRENTES
Corrente Substncia (kmol/h) (J/mol)

2
12
13
14
15
17
Tolueno 135,14525 -2392,83

Hidrognio 187,775 17508,31
Metano
3,775
30955,09
Benzeno
0,032
121617,9
Tolueno
185,915
147361
Hidrognio 55,008
19997,8
Metano
138,564 36700,41
Benzeno
130,777 138933,7
Tolueno
51,127 168979,9
Difenil
Hidrognio
Metano
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Benzeno
Tolueno
Difenil
Benzeno
Tolueno
Hidrognio
Metano
2,022
55,008
138,564
130,777
51,127
2,022
128,013
50,799
2,02
127,982
0,038
0,032
50,76
2,022
0,032
50,76
187,775
3,775
267346,7
693,976
324,9918
-3770,23
2032,907
-3455,92
45355,4
19089,75
31374,06
6388,771
10126,4
8072,695
10330,32
22748,25
11837,39
12294,77
0
-601,282
corrente(KJ/h)
corrente(KJ/Kmol)
-323380,1188
-2392,833775
30804985,77
81603,25981
33534741,74
88834,2236
-312903,8544
-828,888774
6839196,506
37820,72037
818032,4446
6389,880055
570622,2113
10804,37405
624461,13
12294,47807
-2269,840136
-11,84985714
5.3.2 Clculos de Temperatura da Corrente 3
Para estimar a temperatura da corrente trs, foi utilizado primeiramente a

um balano de energia para determinar a entalpia da corrente 3. Assim, temos:
2012
86
Os termos das trajetrias, de cada componente da corrente 3, que fossem

independentes da temperatura da corrente foram possveis calcular. Desse modo
para o hidrognio temos:
Da mesma maneira para o metano:
Para o benzeno:
2012
87
E ento para o tolueno:
Portanto:
Utilizando a ferramenta solver do Excel chegamos que:
5.3.3 Clculo de Carga Trmica
Para calcular a carga trmica do reator, foi necessrio calcular o calor das
reaes primrias e secundrias a 25C e 1 bar. Para isso, utilizamos o calor de
formao de cada substncia.
2012
88
TABELA 40 - ENTALPIA DE FORMAO
Hidrognio
Benzeno
Tolueno
Metano
Difenil
Estado
Gs
Lquido
Lquido
Gs
Lquido
FONTE: SMITH,
Hf (KJ/Kmol)
0
49080
12180
-74520
120200
et. al., 2000.
Usando a equao (47) calculamos o calor de reao para cada reao:

Reao Principal: H2(g) + C7H8(l) C6H6(l) + CH4(g)
Reao Secundria: 2C6H6(l) C12H10(l) + H2(g)
Uma vez que o balano de massa no reator j foi executado, podemos

calcular o grau de avano para cada reao. O grau de avano uma
propriedade da reao, ou seja, independente da espcie qumica que foi utilizado
para realizar o clculo o resultado final ser o mesmo. Utilizando os dados do
tolueno, presentes na tabela 5, podemos calcular o grau de avano para a reao
principal:
2012
89
Do mesmo modo para a reao secundria, utilizando os dados do difenil,

temos:
Sabendo as entalpias das correntes de entrada e sada do reator, correntes

4 e 5, podemos calcular a carga trmica do reator utilizando a relao (48):
Podemos calcular a carga trmica da destiladora de benzeno utilizando a

equao (50), ento:
O vapor de benzeno saturado que sai do topo da destiladora de benzeno

passa pelo condensador e fica no estado de lquido saturado. Por isso, tivemos
que corrigir a presso da corrente 13. Considerando a temperatura de 88C
calculamos a presso de vapor do benzeno usando a equao de Lee-Kesler.
2012
90
Obtemos uma presso de vapor igual a 1,28 bar. Logo a presso manomtrica da
corrente 13 0,28 bar.
Pela equao de Watson, conhecendo a entalpia de vaporizao na
temperatura de bolha, calculamos a entalpia de vaporizao do benzeno a 88C:
Tendo tambm a vazo de benzeno da corrente 13, podemos calcular a

carga trmica do condensador utilizando a equao (51):
Conhecendo a carga trmica da destiladora e do condensador, calculamos

a carga trmica do refervedor pela relao (52):
5.3.4 Clculo das Vazes de gua
2012
91
Para calcular a vazo de gua de resfriamento, preciso conhecer a

entalpia de entrada de sada da gua. A gua entra a 25 e 1 bar, como adotamos
a nossa referncia nessas condies, a entalpia de entrada zero. A gua saia
40C e a 1 bar, por isso usamos a equao de Rowlinson-Bondi para calcular o
aquecimento de 25C a 40C. Ento pela relao (38):
Logo, a vazo de gua de resfriamento :
2012
92
A vazo de gua de aquecimento entra como vapor saturado a 5 bar e sai

como lquido saturado. A entalpia da gua nessas condies mostrada na
tabela abaixo:
TABELA 41 - PROPRIEDADE TERMODINMICA DA GUA SATURADA
(KJ/Kg) da H2O a 5 bar (151,8C)

Lquida
Evaporao
Vapor
640,1
2107,4
2747,5
FONTE: FELDER, ROUSSEAU, 2005.
Assim, a vazo de gua de aquecimento :
2012
93
6 CONCLUSO
O benzeno uma substncia de imensa aplicabilidade na indstria

qumica, uma vez que ele pode ser usado como matria prima para a sntese de
diversos compostos aromticos alm de ser usado como solvente. Por isso foram
desenvolvidas diferentes rotas para sua produo, visando sempre uma maior
eficincia com menores custos. Na maioria das vezes no se obtm apenas o
benzeno como produto, sendo ento necessrio utilizar um mtodo de
separao, e eventualmente um de purificao, para se obter o benzeno
propriamente dito.
Os diferenciais do processo de hidrodealquilao do tolueno so, entre

outros, a no to grande diversidade de sub-produtos formados, a relativa
facilidade de separao desses compostos e a possibilidade de recuperao dos
reagentes que no foram consumidos utilizando uma corrente de reciclo. No
processamento da nafta petroqumica, por exemplo, h a formao de diversos
compostos de pontos de ebulio prximos (como os xilenos e o benzeno), assim
havendo a necessidade de adio de agentes de separao para que haja uma
maior eficincia no isolamento do benzeno. Enquanto isso, no processo de HDA,
um recurso flash e destilaes simples mostraram-se bastante eficientes.
A planta para a produo de benzeno proposta usa como reagentes o

hidrognio e o tolueno. Essa rota apresenta duas destiladoras e um tanque flash,
sendo esses os equipamentos responsveis pela separao do benzeno dos
demais compostos que saem do reator. Esse processo apresenta uma terceira
destiladora, cuja funo recuperar o tolueno que no foi consumido pela reao,
devido sua taxa de converso, e incorpor-lo na alimentao de entrada do
reator. O mesmo acontece para o hidrognio. Entretanto, foi utilizado um sistema
2012
94
de refrigerao ao invs de uma destiladora. Foi constatada a necessidade de

uma corrente de purga para administrar a quantidade de metano presente na
corrente de reciclo e assim atender s especificaes na entrada do reator.
Com os clculos de vazes volumtricas, observamos que as correntes

gasosas apresentaram uma vazo volumtrica muito maior que a das correntes
lquidas. Esse fato j era esperado, uma vez que os gases apresentam um maior
nvel de excitao molecular, fazendo assim com que suas molculas fiquem mais
afastadas uma das outras, diferentemente dos lquidos em que as molculas
esto mais prximas. Com as vazes volumtricas foi possvel calcular as
densidades. Com isso, observamos tambm que as densidade das correntes
lquidas so muito maiores que a das correntes gasosas, j que uma massa muito
maior de lquido capaz de ocupar o mesmo volume que uma massa muito
pequena de gs.
No clculo das entalpias, utilizamos diversos conceitos de termodinmica e
processos qumicos. Pudemos entender os fenmenos envolvidos a partir das
equaes
termodinmicas
aplicadas
seus
resultados.
Observamos
importncia de definir os sistemas a serem equacionados e a dependncia entre

os balanos energticos e mssicos.
No decorrer do trabalho, sentimos algumas dificuldades como a falta de
base em operaes unitrias para uma maior compreenso do funcionamento de
uma destiladora e de suas utilidades. Os resultados obtidos pareceram um tanto
quanto abstratos devido carncia de noo de ordem de grandeza dos valores
estimados, um feeling fundamental aos engenheiros o qual adquirido apenas
com a experincia.
2012
95
7 REFERNCIAS
BRENNTAG, Ficha de informaes de segurana para produtos qumicos,

2008.
Disponvel
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<http://www.brenntagla.com/pt/downloads/brochures/FISPQ_-_MSDS__HOJA_DE_SEGURIDAD/T/Tolueno.pdf>. Acessoem: 02/09/2014.
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2012
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da Engenharia Qumica. LTC, 5 Edio, 2000.
SOUZA, R. P. O benzeno e a sade humana: A normatizao para sua

utilizao. Trabalho acadmico - Ps-Graduao em Biocincias Forenses,
Pontifcia
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Disponvel
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alkylbenzenes over zeolite catalysts.Applied Catalysis A: General, 1998.
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WITTCOOFF, H. A., REUBEN, B. G., PLOTKIN, J. S. Industrial Organic

Chemicals in Perspective.1 Edio. New York: Wiley, c1980.
2012
98
APNDICE 1 Modelo de dupla interpolao
X1
Y1 M 1,1
Y
M 1,2
M=?
Y2 M 2,1
M=
X2
M 2,2
2012
99
ANEXO A Especificaes do projeto

REATOR
Excesso H2 na entrada do reator: 1%
Concentrao mxima de CH4 na entrada do reator:1%
Hidrognio fresco Alimentado: 1% de CH4
TANQUE FLASH (TF)

Recuperao do metano: 50%
Concentrao de benzeno no topo: 1,07%
Concentrao de Tolueno no topo: 0,12%
Todo H2 sai no topo
Todo H2 sai no topo.
Recuperao de 95% do metano
DESTILADORA DE METANO (DM)

Recuperao de Metano: 100%
Concentrao de benzeno no topo: 2% molar
Concentrao de tolueno no topo: 0,25% molar
Razo de refluxo: 0,5
2012
100
DESTILADORA DE BENZENO (DB)

Concentrao de Benzeno na base: 0,06%
Concentrao de Tolueno no topo: 0,03%
Razo de Refluxo: 1
DESTILADORA DE TOLUENO (DT)

Concentrao de tolueno na base: 0,026%
Recuperao de difenil: 100%
Todo benzeno sai no topo
Razo de refluxo: 0,7
PRODUO DE BENZENO NO PROCESSO

10.000 kg/h no reservatrio.
2012
101
ANEXO B Planta de trabalho
102
ANEXO C Tabelas de correlao generalizada de Lee-Kesler
103

Produção de benzeno a partir do tolueno

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

CAIO AUGUSTO BANDEIRA LEVEK

PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO DE TOLUENO PARA A

CAIO AUGUSTO BANDEIRA LEVEK

PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO DE TOLUENO PARA A PRODUO

Trabalho apresentado Universidade Federal

Integrao II para obteno de nota parcial.

FIGURA 1 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO

DIAGRAMA 01 - PRINCIPAIS COMMODITIES QUMICAS E POLMEROS

TABELA 1 PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS

TABELA 20 CLCULO DO TR, VC E ZC DA MISTURA

LISTA DE SMBOLOS E ABREVIAES

Parmetro, equao de estado cbica.

Presso de vapor reduzida.

Frao mssica, espcie

O trabalho produzido prope o estudo do processo de produo de

4.1.1.5 Frao Mssica ......................................................................... 27

4.3.4 Carga Trmica do Reator ................................................................ 48

O benzeno um composto aromtico voltil, inflamvel e incolor. Ele foi

Este trabalho tem como objetivo estudar o funcionamento de diversos

3.1 ESTADO DA ARTE RELATIVO PRODUO DE BENZENO

O benzeno um composto lquido, no possui cor, inflamvel e possui

FIGURA 1 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO NOS EUA

FIGURA 2 - PROCESSOS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE BENZENO NA EUROPA

Podemos observar nos dois grficos apresentados que tanto na Europa

3.2 PROCESSOS DE PRODUO DE BENZENO

3.2.1 Alcatro e Queima do Coque de leo leves

Mtodo bastante ultrapassado com baixo rendimento. Com a carbonizao

3.2.2 Reforma Cataltica

A reforma cataltica o mtodo do qual provm a maior parte do benzeno

Esses processos de extrao e destilao so conhecidos por BTX (BenzenoTolueno-Xileno).

FIGURA 3 - FLUXOGRAMA SIMPLIFICADO DO CRR PLATFORMING, DA UOP.

Nesse processo, de acordo com Sevas, a nafta petroqumica alimentada

A sada dos reatores consiste em excesso de hidrognio e um reformado

hidrocarbonetos so separados do solvente. Os hidrocarbonetos so ento

3.2.3 Pirlise de Gasolina

A pirlise de gasolina consiste no subproduto (rico em benzeno) da alta

3.2.4 Desproporcionalizao do Tolueno

O desproporcionamento (ou transalquilao) a reao de molculas de

representadas na figura (4):

FIGURA 4 - REAES DE DESPROPORCIONAMENTO E TRANSALQUILAO

Um exemplo o processo TatorayTM (da UOP), no qual ocorre a

3.2.5 Hidrodealquilao do Tolueno

O processo de hidrodealquilao do tolueno consiste na converso do

Esta reao irreversvel acompanhada por uma reao de equilbrio

O benzeno ento separado do metano atravs de um separador - no

onde a destilao usada para a recuperao do benzeno, que em seguida

Os principais processos de hidrodealquilao cataltica so o Detol (Air

3.3 ESPCIES QUMICAS ENVOLVIDAS E SUAS PROPRIEDADES

O benzeno, tambm chamado de benzol ou ciclohexatrieno, um

DIAGRAMA 01 - PRINCIPAIS COMMODITIES QUMICAS E POLMEROS DERIVADOS DO

O benzeno bastante conhecido pela sua toxicidade, que pode gerar

benzeno. H, inclusive, normas e rgos que regulamentarizam todos os

O tolueno, tambm chamado de metilbenzeno ou toluol, um

O hidrognio um gs diatmico e o gs de menor densidade j

O metano um dos hidrocarbonetos mais simples encontrados,

O difenil, tambm conhecido por bifenilo, um composto aromtico

3.3.2 Propriedades Fsico-Qumicas

A tabela (01) abaixo exibe algumas das propriedades fsico-qumicas dos

TABELA 01 - PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS

FONTE: REID,et al., 1987

4.1 BALANO MOLAR E MSSICO