Prologo

El objetivo que se busca con la elaboracin del presente problemario, es facilitar la aplicacin y el
dominio de los conceptos fundamentales que se discuten en la clase de electroqumica. Es una
escena frecuente ver que el estudiante carece de ejemplos ilustrativos que le permitan reafirmar los
conceptos discutidos en clase o establecer los criterios de aplicabilidad de las frmulas o lmites
numricos aproximados de variables empleadas en electroqumica. Una alternativa para subsanar
esta limitante, es contar con una serie de problemas resueltos y explicados detalladamente que
sean representativos de las diferentes reas de la electroqumica.
Por otra parte, es importante sealar que, al igual que en otras reas del conocimiento, es posible
proponer y resolver un gran nmero de problemas, si embargo, no se busca con el presente
problemario dar un ejemplo para cada situacin particular que el estudiante deba memorizar. Esto
obviamente ira en detrimento del desarrollo de otras cualidades, que de ningn modo deben
limitarse, como son el raciocinio y la creatividad. Lo que se busca es que los problemas sean guas
que refuercen los conceptos y aumenten la confianza en el manejo de las frmulas y marquen
algunos derroteros de los conceptos fundamentales discutidos en clase.
As mismo, deseamos hacer la observacin de que este problemario no es un compendio de
problemas originales; se trata de una recopilacin de problemas propuestos, en algunos casos
resueltos; en otros, provenientes de algunos libros de texto de electroqumica y anlisis qumico
cuantitativo e instrumental; as como de problemas provenientes de cursos de electroqumica
planteados a partir de datos supuestos o reportados en artculos publicados en l literatura.
Todos los problemas presentados incluyen una serie de comentarios hechos por los autores del
trabajo, que consideramos facilitarn la asimilacin de la mecnica de solucin del problema y
normarn algunos criterios que el estudiante debe aplicar en la solucin de los mismos.
Los Autores
N.C.S.
B.G.G.
J.J.L.N.

Problemas resueltos
1. Defina los siguientes conceptos
a)

nodo
Electrodo en donde ocurre la reaccin de oxidacin.

b)

Ctodo
Electrodo en donde ocurre la reaccin de reduccin.

c)

Qu dice la ley de Faraday?

La cantidad en moles de producto formado por el paso de una corriente elctrica es
equivalente qumicamente a la cantidad (en moles) de electrones suministrados.

d)

Cul es la relacin que existe entre la carga y la masa?

(1.1)
Q: carga, C
F: constante de Faraday, 96,500 C/eq
N: nmero de moles electrolizados, mol

e)

Qu es un agente oxidante?
Una especie qumica capaz de oxidar a otra mientras ella se reduce.

f)

Qu es un agente reductor?
Una especie qumica capaz de reducir a otra mientras ella se oxida.

2. Defina los siguientes trminos, incluya unidades en cada caso.

a)

Corriente elctrica
Es la cantidad de carga que circula a travs de un circuito elctrico por unidad de tiempo, la
unidad de medida es el amperio, A.

A=
b)

(1.2)
Trabajo

Es una cantidad escalar, que se define como la aplicacin de una fuerza a lo largo de una
distancia.

(1.3)
La unidad de trabajo en el Sistema Internacional (SI) es el Joule =1 N m
El trabajo elctrico necesario para mover una carga, q, a travs de una diferencia de
potencial, E, puede calcularse a partir de:
(1.4)
Unidades
(1.5)
c)

Potencia
Es la velocidad con la que se efecta un trabajo (trabajo por unidad de tiempo), la unidad en el
sistema SI es el Watt (W).

(1.6)
Unidades

d)

(1.7)

Ley de Ohm
La corriente es directamente proporcional a la diferencia de potencial (voltaje, V) e
inversamente proporcional a la resistencia ().

(1.8)
Unidades

(1.9)
e)

Energa libre
Energa mxima disponible de un sistema.
(1.10)

(1.11)
3.

Defina los siguientes conceptos

a) Constante de Faraday
Corresponde a la carga de un mol de electrones (1 mol e - = 96 486 C) o dicho de otra forma
un equivalente de carga:

(1.12)

b) Potencial estndar

Es el potencial al cual el proceso de oxidacin y reduccin estn en equilibrio a condiciones

estndar, i.e., actividad unitaria y 25 oC.
c) Potencial de equilibrio o circuito abierto
Potencial al cual la corriente que fluye a travs de un electrodo es igual a cero.
d) Puente salino
Es conductor inico de baja cada de potencial que permite el trnsito de iones entre dos
compartimientos de una celda electroqumica. Se prepara mediante un tubo de vidrio en
forma de U con una mezcla de agar y una solucin saturada de una sal equitransferente
(i.e., nmero de transporte de ambos iones similar), por ejemplo, KCl, KNO 3, etc.
e) Cada de potencial hmica
Es la disminucin del potencial debido a resistencia de la solucin al paso de una corriente
elctrica. Se calcula directamente del producto de la corriente que circula en la celda por la
resistencia de la solucin de acuerdo a la ley de Ohm.

(1.13)
f) Electrodo polarizable, d algunos ejemplos
Es un electrodo cuyo potencial cambia con el paso de una corriente elctrica, por ejemplo, un
electrodo de Pt, Au, Hg, carbn vitreo, etc.
g) Electrodo no polarizable, d algunos ejemplos
Es un electrodo cuyo potencial no cambia con el paso de una corriente elctrica, algunos
ejemplos son los electrodos de referencia: SCE, AgCl, NHE, etc.
h) Carga
La carga es una propiedad intrnseca de algunas partculas subatmicas que se manifiestan a
travs de fuerzas de atraccin y repulsin de origen electromagntico, la unidad de medida es
el culombio (C) y la carga elemental es la del electrn igual a 1.602x10 -19 C.
i)

Potencial elctrico
El potencial elctrico se define como el trabajo necesario para mover una carga elctrica
unitaria positiva del infinito hasta un punto en un material, corresponde a la energa potencial
por unidad de carga (J/C) (V). Se puede obtener ms informacin en la pgina de internet:
http://electrochem.cwru.edu/ed/dict.htm#c40.

4.

Cuntos electrones son necesarios para oxidar o reducir cada una de las siguientes especies,
identifique los cambios en los estados de oxidacin de cada una de ellas.
O2
CrO4[PtCl4]2NO
C6H6

H2O
Cr3+
Pt en medio cido
N2
CO2

Solucin
Para responder esta pregunta es necesario establecer el estado de oxidacin e identificar el nmero
de electrones transferidos. La siguiente tabla resume los estados de oxidacin de cada especie y el
nmero total de electrones involucrados.
Estado de
oxidacin
O2

O0
Cr6+

H2O
Cr3+

O2Cr3+

2
3

Total de
electrones en la
rxn.
4
6

[PtCl4]2NO

Pt2+
N2+

Pt en medio cido
N2

Pt0

2
2

2
4

60

C6H6

Estado de Electrones
oxidacin
transferidos

CO2

Si

tomamos en cuenta la reaccin en la que participan cada una de las especies y se observan los
cambios en los estados de oxidacin y los electrodos transferidos, el total de electrones involucrados
(No pedido en el problema!) es igual a:
O2 + 4H+ +4e- = 2H2O
CrO42- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O

[PtCl4]2- + 2e- = Pt + 4Cl2NO + 4H+ + 4e2C6H6 +

5.

= N2 + 2H2O

15O2 + 60e- =

12CO2 + 6H2O

Escriba las medias reacciones y especifique el electrodo donde ocurre cada reaccin en una
celda electroltica para los siguientes procesos: a) Produccin de H 2-O2 de una solucin cida, b)
Produccin de aluminio por el proceso Hall-Heroult, c) La produccin de Cl 2 de una salmuera
(solucin concentrada de cloruro de sodio), d) La produccin de H 2O2, e) Produccin de ozono, f)
Produccin de xido cuproso, g) La secuencia de reacciones para la produccin de clorato de
sodio y bromato de sodio.
Solucin
a) El O2 se produce en el nodo de la celda debido a la oxidacin del agua y el H 2 en el ctodo
producto de la reduccin de los H+.
Ando
2H2O = O2 + 4H+ + 4eCtodo
4H+ + 4e- = H2
b) El proceso involucra la fusin del xido de aluminio (bauxita), Al 2O3, con criolita (Na3AlF6) a
1030 oC y el paso de una corriente elctrica. Aunque el mecanismo de reaccin es
sumamente complejo (ver Christopher M. A. Brett y Ana Maria Oliveira Brett,
Electrochemistry, Principles, Methods, and Applications, Oxford University Press (1993) p.
336) en ambos electrodos se pueden reducir a dos reacciones de la siguiente forma.
Ando
3C + 3O2 = 3CO2 + 12eCtodo
2Al2O3 + 12e- = 4Al + 3O2
c) El ion Cl- se oxida en el nodo para producir Cl 2 gas y el agua se reduce en el ctodo para
producir H2 y OH-.
Ando
7

2Cl- = Cl2 + 2eCtodo

H2O + 4e- = H2 + OH-

d) El perxido de hidrgeno se produce mediante la oxidacin del agua y la reduccin del

oxgeno hacia la produccin de H2O2.
nodo
2H2O = O2 + 4H+ + 4eCtodo
O2 + 2H+ + 2e- = H2O2
e) El ozono puede producirse a partir de la oxidacin del agua.
nodo
H2O + O2 = O3 + 2H+ + 2eEs un proceso en donde se tiene en competencia la evolucin directa del O 2., misma que
debe ser inhibida.
2H2O = O2 + 4H+ + 4eCtodo
1
+
2 O2 + 2H + 2e = H2O
f)

La oxidacin de cobre y la reduccin del agua

nodo
2Cu + 2OH- = Cu2O + H2O + 2eCtodo
2H2O + 4e- = H2 + 2OHLa reaccin global en la celda es
2Cu + H2O = Cu2O + H2

g) Esta reaccin implica primero la oxidacin de la salmuera para la formacin del ion
hipoclorito, seguida de una reaccin con el NaCl, la secuencia de reacciones y diagramas de
produccin aparecen en: http://electrochem.cwru.edu/ed/encycl/art-b01-brine.htm D.
Pletcher y F. C. Walsh Industrial Electrochemistry 2 nd Ed. Kluwer (1982), p. 269.
La secuencia de reacciones incluye:
La electrlisis de la salmuera (ver inciso c)
2Cl- = Cl2 + 2e2H2O + 2e- = 2OH- + H2
Reaccin global para la formacin del clorato es
NaCl + 3H2O = NaClO3 + 3H2
El cloro es hidrolizado para dar cido hipocloroso e hipoclorito
Cl2 + 3H2O = 3HCl + 3HOCl
HOCl = H+ + OClLos cuales reaccionan en el seno del electrolito para producir el clorato
3HOCl- + OCl- = ClO3- + 2HCl
La fuente principal de bromato de sodio es la electrlisis de soluciones acuosas de bromuro.
Los productos iniciales son bromo en el nodo y grupos hidroxilos en el ctodo que resultan
en la formacin de hipobromito. Estas especies se descomponen para la formacin de
bromato. D. Pletcher y F. C. Walsh Industrial Electrochemistry 2 nd Ed. Kluwer (1982), p.
272.
nodo
Br- = Br2 + 2eCtodo
H2O + 2e- = H2 + OH6. Calcule el valor de la constante de Faraday, recuerde que se trata de la carga de un mol
de electrones o un equivalente qumico de carga.
Solucin

La constante de Faraday corresponde a la carga de un mol de electrones o la carga de un

equivalente qumico. La carga de un electrn es 1.6021892x10 -19 C y un mol de electrones de
acuerdo al nmero de Avogadro es un conjunto de 6.0221438x10 23 electrones.

7. a) Cuntos electrones hay en 1 culombio de carga? b) Cuntos culombios hay en un

mol de carga?
Solucin
a) La carga elemental de un electrn es de 1.60218x10 -19 C. Por tanto es sencillo calcular el
nmero de electrones involucrados en un culombio de carga.

6.2415x1018 electrones
b) Un mol de carga es igual al nmero de Avogadro por el valor de la carga elemental.

96,485.52 C
8.

La medicin ms exacta de la constante de Faraday se ha obtenido de una medicin

culomtrica que involucra la disolucin cuidadosa de plata metlica altamente purificada
en una solucin al 20% (peso) HClO 4 conteniendo 0.5% (peso) AgClO 4 y reducindola a
plata metlica en un ctodo de platino. En un experimento tpico, la electrlisis se
conduce a un voltaje de 1.018 209 8 V y se hace pasar una corriente de 0.203 639 0 A
durante 18 000.075 s. La prdida de peso cuantificada en el nodo es igual a 4.097
900 g. Calcule la constante de Faraday. Recuerde que la constante de Faraday es
igual a la carga de un mol de electrones. (PA Ag 107.868 g/mol).
Solucin
Podemos calcular la cantidad de carga involucrada en el proceso de electrodepositacin
multiplicando la corriente por el tiempo.
A

10

= 3,665.5173 C
El nmero de moles se calcula a partir del peso del depsito de plata y el nmero atmico de la
plata.

=0.0379899951 mol

El nmero de electrones transferidos para la plata es igual

Por tanto, la constante de Faraday sera igual a

9.

En un culombmetro de plata, la Ag+ (aq) se reduce en un ctodo de Pt. Si al pasar una cierta
cantidad de electricidad se depositan 1.206 g de Ag en 1412 s. a) Cunta carga elctrica
(expresada en C) debe haber pasado?, y b) Cul es la intensidad de la corriente elctrica (en
A)?
Solucin
Es necesario primero identificar el nmero de electrones transferidos
Ag+ + 1e- =

Ag

11

a) La cantidad de carga la podemos calcular directamente de la 2 da ley de Faraday,

sustituyendo la masa y calculando el nmero de moles.

= 1,078.88 C
b) La intensidad de corriente se puede obtener mediante el cociente de la carga sobre el
tiempo

0.7641 A

10. Una grabadora porttil consume una corriente de 150 mA, suministrada por 6 pilas en
serie de 1.5 V. a) Calcule el nmero de moles de electrones que la batera suministra
durante una hora de uso. b) Cul es el trabajo elctrico que desarrolla la batera (i.e., 6
pilas de 1.5 V en serie) en una hora?, suponga que el potencial entregado por la batera
permanece constante.
Solucin
a)

El nmero de electrones que circulan en la batera ser igual a la corriente divida entre la
carga de un electrn, recordando que un amperio es igual a 1C/s y la carga de un electrn es
igual a 1.60x10-19 C, para calcular el nmero de moles de electrones tendremos que usar el
nmero de Avogadro 1 mol = 6.023x10 23 e- y una hora de tiempo.

mA
b)

mol e-

El trabajo elctrico es producto de la carga que circula por el circuito por la diferencia de
voltaje y el tiempo. Debemos tomar en cuenta que se trata de 6 bateras de 1.5 V, conectadas
en serie por tanto la diferencia de potencial total ser igual a su suma de cada una de ellas e
igual a 9V.

12

= 4.86x103 J/h
Unidades

11. Una batera de 9 V es conectada a travs de una resistencia de 2.00-k.

a) Cuntos electrones por segundo fluyen a travs del circuito?
b)Cuntos Joules de calor son producidos por cada electrn?
c)Si el circuito opera por 30 min, Cuntos moles de electrones fluirn a travs de la
resistencia?
d)Que voltaje necesitara la batera entregar para que la potencia fuera de 100 W?
Solucin
a) De acuerdo a la ley de Ohm la cantidad de corriente que fluye en el sistema es igual

La carga de un electrn es igual 1.60x10 -19 C.

Electrones fluyendo por segundo =

= 2.8091x1016

b) El calor lo podemos calcular directamente de la potencia consumida

Sabemos que un W es igual a un J/s, y del inciso (b) sabemos cuantos electrones estn fluyendo por
segundo. El clculo del nmero de J/e - es por tanto un clculo simple.

J/s=
c) Si conocemos la corriente y el tiempo podemos calcular la carga que circula a travs de la
resistencia y relacionarla al nmero de moles de electrones involucrados.
13

El nmero de electrones contenidos en esa cantidad de carga es igual a

Nmero de electrones =
d) El clculo puede hacerse utilizando una expresin alternativa para la potencia,

sustituyendo la corriente directamente de ley de Ohm,

= 447.21 V
12. Una corriente de 2.68 A se hace pasar en una celda electroqumica industrial durante un tiempo
de 10 h. Determine la cantidad de sustancia producida en cada caso: a) la masa (en gramos) de
plata metlica de una solucin de nitrato de plata; b) el volumen de bromo de una solucin de
bromuro de potasio; c) la masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solucin de cloruro
cprico; d) la masa de oro (en gramos) de Au(III) de una solucin de cloruro urico.
Solucin
La cantidad de carga consumida en todas las reacciones se puede calcular directamente del
producto de la corriente multiplicado por el tiempo,

La cantidad en masa del producto corresponde al equivalente de la cantidad en moles de electrones

de acuerdo a la Ley de Faraday.
La Ag se obtiene de la reduccin del AgNO 3
14

AgNO3 + 1e-

= Ag

= 1 mol

a) La masa la podemos estimar directamente del peso atmico de la especie reducida en este caso,
la Ag, 107 g/mol.

g de Ag
b) El clculo de los litros de bromo se hace de manera semejante. Es necesario tomar en cuenta el
nmero de electrones transferidos en este caso es igual a 2.
2Br- = Br2 + 2e-

= 0.5 mol

La masa la podemos estimar directamente del peso atmico de la especie reducida en este caso, la
Br2,

= 159.82 g/mol.

g de Br2

15

La densidad del Br2 reportada en la literatura es igual 3.12 g/cm 3 a 25 oC y 1 ATM

= 25.61 cm3
c) La masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solucin de cloruro cprico. El clculo de los
gramos de cobre se hace de manera semejante. Es necesario solo tomar en cuenta el nmero de
electrones transferidos, que en este caso es igual a 2.
Cu2+ + 2e- = Cu

= 0.5 mol

La masa la podemos estimar directamente del peso molecular de la especie reducida en este caso,
Cu, 63.54 g/mol.

g de Cu
d) La masa de oro (en gramos) de Au(III) en una solucin de cloruro urico. El clculo de los gramos
de cobre se hace de manera semejante a los clculos previos. Es necesario tomar en cuenta en
este caso que el nmero de electrones transferidos es igual a 3.
Au3+ + 3e- = Au

= 0.33 mol

16

La masa la podemos estimar directamente del peso atmico de la especie reducida en este caso,
Au, 196.97 g/mol.

g de Au

13. La celda Weston que se muestra enseguida es una fuente muy estable de potencial usada
como un voltaje estndar en potencimetros. (El potencimetro compara el potencial de
entrada desconocido al potencial del estndar. En contraste a las condiciones de este
problema, muy poca corriente puede derivarse de la celda si se quiere obtener un
potencial estndar exacto.)
a)

Cunto trabajo (J) puede hacerse por la celda Weston si el voltaje es

de 1.02 V y 1.00 mL de Hg (densidad= 13.53 g/mL) es depositado?

b)

Suponer que la celda es usada para pasar corriente a travs e un

resistor de 100 . Si el calor disipado por el resistor es 0.209 J/min,
Cuntos gramos de cadmio son oxidados cada hora? Esta parte del
problema no necesariamente es consistente con la parte (a) Esto es,
el voltaje no es mayor de 1.02 V y usted no sabe cual es el voltaje.

CdSO4 (ac)
(saturado)
Membrana permeable para retener la amalgama

Hg2SO4(s)

Hg(Cd)

Hg(l)

Pt

e-

amalgama

e-

Pt

17

Solucin
a) El trabajo realizado es igual al producto de la carga por la diferencia de potencial.

b)

Clculo de la corriente que circula en el circuito utilizando una combinacin de la potencia y la ley de
Ohm.

La cantidad de cadmio oxidada por hora puede calcularse directamente de la forma diferencial de la
ley de Faraday.

18

14. Una muestra de 1.74 g de un slido conteniendo BaBr 2, KI, y especies inertes fue disuelto en un
medio amoniacal y colocado en la celda equipada con un nodo de plata. Cuando el potencial
se mantuvo a -0.06 V vs. SCE, el I - fue precipitado cuantitativamente como AgI sin la
interferencia del Br-. El volumen de H2 y O2 formado en un culombmetro de gas conectado en
serie con la celda fue de 39.7 mL (corregido por el vapor de H 2O) a 21.7 oC y 748 mm Hg.
Despus de la precipitacin completa del I -, la solucin fue acidificada y el Br - fue removido de la
solucin como AgBr a un potencial de 0.016 V. El volumen de gas formado bajo las mismas
condiciones fue de 23.4 mL. Calcule el porcentaje de BaBr 2 y KI en la muestra.
Solucin
El culombmetro se conecta en serie a la celda para determinar la cantidad de carga utilizada
durante la electrlisis. Este tipo de equipos se usaban con frecuencia antiguamente, cuando no se
dispona de equipos electrnicos para determinar la cantidad de carga.

T, P

H2 O2

BaBr2
KI

H2O

Al mantenerse el potencial constante a -0.06 V vs. SCE el I - se precipita como AgI sin la interferencia
del Br-. Entonces, es necesario estimar la cantidad de carga requerida para oxidar la plata y formar

19

el AgI. Podemos estimar la carga de los datos proporcionados por el culombmetro conectado en
serie.
Las reacciones en el culombmetro involucran la electrlisis del agua en el ctodo y el nodo para
formar H2 y O2 respectivamente.
nodo
2H2O = O2 + 4H+ + 4eCtodo
2H2O + 4e- = H2 + 2OHLa reaccin global est dada por
2H2O = 2H2 + O2
Debemos tomar en cuenta que el H2 y O2 formados van al mismo recipiente colector de gas del
culombmetro (ver figura). En el primer caso, el volumen de gas desprendido y corregido del vapor
de H2O es de 39.7 mL (H2 y O2) a una temperatura de 21.7 oC (i.e., T = 21.7 + 273 =294.7 K).

1.62x10-3 mol H2-O2

La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos calcular
directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el nmero de electrones involucrados en la
reaccin de reduccin y oxidacin del H 2O.

= 208.44 C
El nmero de moles de AgI formado (i.e., n= 1eq/mol) ser por tanto igual a:

= 2.16x10-3 moles de KI
De acuerdo a la estequiometra de la reaccin, el nmero de moles AgI formado, es igual al nmero
de moles KI presentes en la muestra. Por tanto, la masa de KI inicial puede calcularse como sigue.

20

I- + K+ = KI

0.36 g de KI
Otra alternativa de clculo es mediante el uso de anlisis dimensional

g de KI
Se puede repetir el clculo anterior, pero ahora para averiguar la masa de BaBr 2 inicial. Utilizamos
los datos del culombmetro nuevamente, pero ahora tomando en cuenta el nuevo volumen de 23.4
mL de gas generado, los moles de gas formados son iguales a:

9.52x10-4 mol H2-O2

La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos calcular
directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el nmero de electrones involucrados en la
reaccin de reduccin y oxidacin del H 2O.

= 122.49 C
El nmero de moles de AgBr formados ser igual a

= 1.27x10-3 moles de AgBr

De acuerdo a la estequiometria de la reaccin, se sabe que por cada mol de BaBr 2 presente se
producen 2 moles de AgBr en el electrodo de plata. Por tanto, la masa de BaBr 2 inicial puede
calcularse de la siguiente manera.

21

= 0.18 g de BaBr2
Otra alternativa de clculo es empleando anlisis dimensional

de BaBr2
Clculo de los porcentajes de cada compuesto

= 20.69

= 10.34
15. El aluminio es uno de los metales ms abundantes que existen en la corteza terrestre y
puede extraerse por electrlisis de sal fundida empleando el proceso Hall-Heroult. Este
proceso involucra la fusin del mineral bauxita Al 2O3, en criolita fundida Na3AlF6 a una
temperatura de 1030 oC, seguida de una electrlisis empleando nodos de carbn. La
reaccin global que describe el proceso corresponde a:
2Al2O3 + 3C = 4Al + 3CO2
a) Indique donde se produce el aluminio, en el nodo o el ctodo de la celda?
Explique. b) Calcule los kilogramos de aluminio que pueden producirse por da en la
celda, si se hace circular una corriente de 50 KA. Tericamente, la reaccin de
reduccin del aluminio requiere de un potencial de -1.2 V, pero en la realidad, se
aplican -4.3 V para operar la celda, por las prdidas de potencial que se presentan en
el nodo y el electrolito. c) Determine la prdida de potencia que se tiene al producir
50 ton de aluminio.
Solucin
a) El aluminio se produce en el ctodo de la celda por la reduccin de la bauxita Al 2O3 a Al. En el
nodo de la celda ocurre la oxidacin del C a CO 2.

22

b) Kg de aluminio producido por da =

c) La potencia perdida se calcula tomando en cuenta la corriente que circula en la celda multiplicada
por la diferencia del voltaje aplicado menos el voltaje necesario.

En el enunciado del problema no se nos dice a que velocidad debemos producir las 50 ton de Al. Si
consideramos la velocidad de produccin del inciso (a) de 0.402 ton/da, podramos hacer un clculo
de la potencia total.

Potencia perdida=

16. Si un total de carga de 9.65x10 4 C pasan a travs de una celda electroltica. Determine la
cantidad de sustancia producida en cada caso: (a) la masa (en gramos) de plata metlica
de una solucin de nitrato de plata; b) el volumen en litros de Cl 2 gas a STP de salmuera
(i.e. una solucin concentrada de NaCl); c) la masa de cobre (en gramos) de cobre de una
solucin de cloruro cprico.
Solucin
La relacin entre la carga y la masa est dada por la ley de Faraday, Q= nFN. De tal forma que
podemos responder el problema con un clculo sencillo para todos los incisos.
a) Ag+ + e- = Ag

23

= 107.87

= 107.87 g
b) Cl2(g) + 2e- = 2Cl-

= 70.906

0.5 mol Cl2

Clculo del nmero de litros producidos empleando la ley de los gases ideales.

= 12.23 L

c) Cu2+ + 2e- = Cu

= 63.546

24

= 31.77 g de Cu

17. a) Cuando una corriente de 150 mA es usada durante 8.0 h, que volumen (en litros a STP)
de flor gas es producido de una mezcla de potasio y fluoruro de hidrgeno? b) Con la
misma cantidad de corriente y periodo de tiempo, que volumen de oxgeno gas a STP es
producido de la electrlisis de agua?
Solucin
a) La corriente que circula multiplicada por el tiempo es igual a la carga empleada en la electrlisis.

Una vez conocida la cantidad de carga involucrada en el proceso, se puede determinar la cantidad
de cloro producida utilizando la ley de Faraday, teniendo en cuenta el nmero de electrones
transferidos.
La produccin de F2 es a travs de la electrlisis del F2F- = F2 + 2e-

0.0224 mol de F2
Podemos hacer un estimado de los litros de F 2 producido considerndolo como un gas ideal. A
condiciones estndar se sabe que la presin es igual a 1 ATM y la temperatura es igual a 25 oC.

25

0.55 L

b) En este inciso ya se conoce la cantidad de carga demandada. La diferencia estriba en la cantidad

de electrones necesaria para producir un mol de O 2, de acuerdo a la reaccin de oxidacin del H 2O
se generan 4 electrones de carga por mol de O 2 producido.
2H2O = O2 + 4H+ + 4e-

0.0112 mol de O2
Podemos hacer un estimado de los litros de O 2 producido considerndolo como un gas ideal. A
condiciones estndar se sabe que la presin es igual a 1 ATM y la temperatura es igual a 25 oC.

0.27 L

26

18. Una preocupacin que se presenta con frecuencia en la medicin del potencial en una
celda electroqumica al emplear un multmetro digital o un medidor de pH de alta
impedancia, es que el flujo de corriente de la medicin pueda afectar la concentracin de
los iones en la solucin. Si tomamos en cuenta que la resistencia interna de un
multmetro digital es de 10 13 , a) calcule la corriente que circula en la celda cuando el
multmetro mide un voltaje de 0.85 V.

Multmetro

SCE
Cu

Cu2+
SO42-

KCl

Si la celda descrita arriba emplea un electrodo de referencia de calomel saturado para

medir el potencial (SCE por sus siglas en ingls) y muestra una diferencia de potencial de
0.0985 V, b) calcule cul sera la corriente que circulara en la celda c) A que velocidad,
expresada en mol/s, se reducira el ion cprico en la solucin.
Solucin
a) La cantidad de corriente necesaria para la medicin es extremadamente baja, debido a la alta
impedancia interna (resistencia interna) del medidor.

b) La cantidad de corriente que circula en la celda tambin sera extremadamente baja.

c) La velocidad de reaccin puede calcularse a partir de la derivada de la Ley de Faraday

despejando para la velocidad de reaccin.
27

Como puede observarse la variacin de la concentracin con el tiempo es extremadamente baja.

19. a) Cuanto tiempo se requiere para electroplatear (electrorecubrir) 4.4 mg de plata de una
solucin de nitrato de plata, usando una corriente de 0.50 A? b) Cuando la misma
corriente es usada por el mismo tiempo, que masa de cobre puede ser electroplateada de
una solucin se sulfato de cobre, Cu 2+? c) Cuando la misma corriente es usada por el
mismo tiempo, que masa de nquel puede ser electroplateada de una solucin de cloruro
de nquel Ni3+?.
Solucin
a) Primero calculamos el nmero de moles y enseguida relacionamos la carga con el tiempo.

b)

28

c)

20. Thomas A. Edison se enfrent al problema de medir la cantidad de electricidad

consumida por cada uno de sus clientes. La primera solucin al problema propuesta fue
emplear un colulombmetro de Zn, que consiste en una celda electroltica en la cual la
cantidad de electricidad se determina midiendo la masa de cinc depositado con el paso
de la corriente. Si consideramos que solamente algo de la corriente usada por el
consumidor pas a travs del culombmetro de Zn. a) Cul es la masa de cinc que se
depositara en un mes (de 31 das) si pasara una corriente 1.0 mA continuamente a
travs de la celda? b) Una solucin alternativa al problema anterior podra ser colectar
el hidrgeno producido por la electrlisis y medir su volumen. Que volumen sera
colectado a STP bajo las mismas condiciones?
Solucin
a)

29

b) Podemos calcular los moles de H 2 producidos durante la electrlisis del H 2O de acuerdo a la

reaccin.
H2O(l) + 2e- = H2(g, 1.0 atm) + OH-

De acuerdo a la ley de los gases ideales

P= 1 ATM
V= ?
T= 25 oC

R= 0.0821

21. La velocidad de consumo de O 2 por un ser humano de 70 Kg de peso es alrededor de 16

moles por da. El O2 oxida los alimentos y se reduce a H 2O, suministrando energa al
organismo:
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O
a) A que corriente (en amperios, A, C/s) corresponde esta velocidad de respiracin? (La
corriente se define como el flujo de electrones por unidad de tiempo).
b) Compare la respuesta en la parte (a) con la corriente empleada por un refrigerador de
500 W a 115 V. Recuerde que la potencia = trabajo/tiempo, (W) = E i.
c) Si los electrones fluyen del dinucleotido nicotinamida-adenina (NADH) al O 2 y
experimenta una cada de potencial de 1.1 V. Cul es la potencia liberada (en
watts) por nuestro amigo humano?
Solucin

30

a) La corriente, i, es proporcional a la velocidad de reaccin,

. Si partimos de ley de Faraday,

y derivamos la carga con respecto al tiempo obtenemos la relacin directa entre la

corriente y la velocidad de reaccin de la siguiente forma.

b) La potencia en P en watts (W), es igual al producto de la corriente por el voltaje.

El consumo de corriente de un refrigerador es ms de 16 veces menor al consumo del ser humano.

c) La potencia disipada es igual al producto de la corriente por la diferencia de potencial, P=iV. La
reaccin del dinucleotido nicotinamida-adenina (NADH) tiene un gran inters biolgico.

31

22. La reaccin que da energa al cuerpo humano es la oxidacin de la glucosa:

C6H12O6(ac) + 6O2 = 6CO2(g) + 6H2O(l)
Durante su actividad normal, una persona emplea el equivalente a 10 MJ de energa por da.
a) Estime la corriente promedio a travs del cuerpo en el transcurso de un da, suponga que
toda la energa proviene de la reduccin del O 2 en la oxidacin de la glucosa. b) Estime la
potencia en watts.
Solucin

32

a) El consumo de O2 en un ser humano es de aproximadamente 16.94 moles de O 2/da. Con

base en este dato podemos estimar el consumo de corriente, tomando en cuenta la reaccin
de reduccin del oxgeno.
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O

75.68 A
b) La potencia est dada por el producto de la corriente y el potencial, o tambin corresponde al
trabajo por unidad de tiempo.

115.75 W

23. a) La materia orgnica cuya composicin puede ser aproximada por la frmula emprica
CH2O cae al fondo del ocano cerca de reas continentales a una velocidad de 2-10
mol de carbono por m2 por ao. La reaccin neta en la celda es CH 2O + O2 = CO2
+ H2O. a) Escribir las medias reacciones balanceadas para esta reaccin neta, b) Si la
materia orgnica se consume completamente, cuantos culombios de carga fluiran en 1
ao a travs de una celda que ocupara 1 m 2? Qu tanta corriente en estado
estacionario (C/s) representa esto? c) Si la corriente fluye a travs de una diferencia de
potencial de 0.3 V, Cunta potencia generara?
Solucin
a) En este problema conocemos la reaccin global de oxidacin del compuesto orgnico a CO 2.
Una reaccin comn de reduccin en la naturaleza comprende la reduccin del oxgeno que puede
estar acompaando la oxidacin del CH 2O. Para balancear las reacciones podemos utilizar algunas
molculas de H2O. Se pueden combinar dos medias reacciones para obtener la reaccin global.
CH2O + H2O = CO2 + 4H+ + 4eO2 + 4H+ + 4e- = 2H2O
______________________________________
O2 + CH2O = CO2 + H2O
b) El clculo de la carga lo podemos hacer para los dos fluxes de sedimentacin.
33

2 mol
La carga involucrada se calcula directamente a partir de la ley de Faraday.

7.72x105 C

24.48 mA

10 mol

3.86x106 C

122.4 mA
c)

La potencia est dada por el producto de la carga por el voltaje.

W 7.32 mW

W 37.3 mW

34

24. El cloro ha sido usado por dcadas para desinfectar agua. Un efecto adverso en este
tratamiento es la reaccin del cloro con impurezas orgnicas que pueden producir
compuestos orgnicos organoclorados, algunos de los cuales son txicos. Esto hace
necesario monitorear la cantidad de haluros orgnicos totales (TOX) de numerosos
proveedores de agua. Un procedimiento estndar para la determinacin de TOX es hacer
pasar el agua a travs de una cama carbn activado y adsorber los compuestos
orgnicos. Despus el carbn activado se quema a 800 oC en presencia de oxgeno y se
liberan los haluros de hidrgeno (HX)
Haluros orgnicos (RX) + O2 = CO2 + H2O + HX
Estos ltimos son adsorbidos en una solucin acuosa y cuantificados por medio de
una titulacin culombimtrica empleando un nodo de plata:
X-(ac) + Ag(s) = AgX(s) + eUn anlisis de 1.00 mL de agua potable requiri hacer pasar una corriente de 4.23 mA
durante un tiempo de 387s. Mientras que un blanco preparado por oxidacin de
carbn activado requiri 4.23 mA durante 6s. Exprese los TOX presentes en el agua
potable en g de halgeno/L. Si todo el halgeno es Cl 2, exprese los TOX como g
Cl/L.
Solucin
La corriente aplicada es la misma para la muestra como el blanco, por tanto, la carga neta la
podemos calcular directamente sustrayendo los tiempos y multiplicndola por la corriente.
i= 4.23 mA
tmuestra= 387 s
tblanco= 6 s

4.023x10-3 A

1.62 C
Con base a la carga, podemos determinar el nmero de moles de organohaluro presentes

16.7 mol de organohaluro

35

Si suponemos que todo el organohaluro proviene del Cl 2 y lo expresamos en g Cl/L

5.92x105

25. Si un total de carga de 9.65x104 C pasan a travs de una cela electroltica. Determine la
cantidad de sustancia producida en cada caso: a) la masa (en gramos) de plata metlica
de una solucin de nitrato de plata; b) el volumen en litros de cloro gas a STP de una
salmuera (i.e. una solucin concentrada de NaCl); c) la masa de cobre (en gramos) de
cobre de una solucin de cloruro cprico.
Solucin
La relacin entre la carga y la masa est dada por la ley de Faraday, Q= nFN. De tal forma que
podemos responder el problema con un clculo sencillo para todos los incisos.
a) Ag+ + e- = Ag

= 107.87

= 107.87 g
b) Cl2(g) + 2e- = 2Cl-

= 70.906

36

0.5 mol Cl2

Clculo del nmero de litros empleando la ley de los gases ideales.

= 12.23 L

c) Cu2+ + 2e- = Cu

= 63.546

= 31.77 g de Cu

37

26. Una pieza de cobre metlico se recubre con plata a un espesor de 1.0 m. Si la tira de
metal mide 50mm x 10mm x 1mm, que tanto tiempo, tendr que electrolizarse una
solucin conteniendo iones
, empleando una corriente de 100 mA?
densidad de la plata metlica es de 10.5 g/cm 3.

La

Solucin
La reaccin de reduccin del complejo de plata involucra el intercambio de un solo electrn.

+ e- = Ag + 2
Es necesario calcular el rea total de la pieza y evaluar el volumen del recubrimiento, enseguida
obtener la masa y la carga. Debemos tomar en cuenta el rea de cada uno de los lados del
paraleleppedo. El tiempo de recubrimiento lo podemos calcular a partir de los datos de la corriente.
Clculo del rea total de la pieza

2(5 cm x1.0 cm) + 2(1cm x 0.1 cm) + 2(5 cm x 0.1 cm)

11.2 cm2
El volumen total del recubrimiento es igual al producto del rea por el espesor.

= 1.12x10-5 cm3
El peso de plata depositado puede calcularse conociendo la densidad de la plata (10.5 g/cm 3).

38

Calculamos la cantidad de carga necesaria para reducir esta masa de Ag y con el dato de la
corriente calculamos el tiempo.

39

27. El espesor de un recubrimiento de plata pura sobre un metal base se determina por
medio de culombimetra con control de potencial. El procedimiento consiste en
enmascarar la pieza recubierta de plata excepto en un rea circular de 0.5 cm de
dimetro y llevar a cabo una electrodisolucin controlada de la plata. La conexin se
hace en la parte posterior de la pieza y se coloca en una celda, de tal forma, que el rea
descubierta es expuesta al electrolito y la plata removida andicamente. Calcule el
espesor promedio de la plata en micrmetros, si la disolucin requiere de 0.6 C y la
densidad de la plata es de 10.5 g/cm 3.
Solucin
La figura siguiente muestra la situacin fsica descrita en el enunciado del problema. Aqu la plata se
oxida y se va a la solucin cuantificndose la carga involucrada. Para relacionar la carga con la
masa empleamos la Ley de Faraday. La masa del recubrimiento ser el volumen multiplicado por la
densidad.

d
Aislante

Ag

(1)

Carga involucrada

(2)

Volumen de material removido

(3)

Masa de Ag removida en trminos de la densidad

40

(4)

Masa de Ag removida

28. Un joyero pretende depositar una capa de 1 m de espesor de Ag sobre un alhajero. Si el

alhajero tiene las dimensiones de 50mmx10mmx1mm, a) Cunto tiempo deber
permanecer el alhajero en el bao, conteniendo una solucin de
para ser
electrolizada haciendo pasar una corriente de 100 mA? La densidad de la plata es de
10.5 g/cm3. b) Cul es la cada de potencial en la celda si la resistencia de la solucin es
de 0.2? c) Cul es la potencia consumida en el proceso de acuerdo a las condiciones
dadas considerando slo la resistencia de la solucin? d) Cul es la velocidad de
generacin de calor de expresada en caloras por segundo?
Solucin
Los datos proporcionados en el problema son los siguientes
Tiempo, t=?
i=100 mA

Espesor del depsito, e= 1 m

Es necesario calcular el rea total del joyero tomando en cuenta cada uno de los lados y las tapas.
Despus multiplicar el rea total por el espesor del recubrimiento para saber el volumen de plata
requerida.
rea total del joyero= 2(10mmx50mm)+ 2(1mmx10mm)+2(1mmx50mm)= 1.12x10 3 mm2

e=

41

cm3
La masa de plata depositada se obtiene del producto del volumen por la densidad de la plata.

g
Una vez conocida la cantidad de masa de plata en el recubrimiento podemos calcular el nmero de
moles y la carga necesaria para depositarla.

moles de Ag
La reaccin de reduccin del ion Ag+ involucra la transferencia de un slo electrn.

10.52 C
La cantidad de carga es igual al producto de la corriente por el tiempo. De ah podemos calcular el
tiempo necesario de la electrlisis.

42

105.18 s
b) La cada de potencial en la celda se calcula directamente del producto de la corriente que circula
en la celda por la resistencia.

0.02 V
c) La potencia consumida es igual al producto de la corriente por el voltaje.

0.002 W
d) La cantidad de calor liberada en la celda la podemos calcular directamente de la potencia
disipada.
1 cal = 4.186 J

Calor liberado=

29. Conteste falso o verdadero a las siguientes preguntas

a) La corriente que circula en un circuito en paralelo es la misma en todas las
resistencias.
Falso, la corriente que circula en un circuito en serie es igual en todas las resistencias.
b) La cada de potencial en un circuito en serie es la misma en todas las resistencias.
Falso, la cada de potencial en un circuito en paralelo es la misma en todas las resistencias.
c) El producto de la resistencia por la corriente es igual a la cada de potencial.

43

Verdadero, se puede deducir fcilmente de la ley de Ohm.

d) La corriente es directamente proporcional al potencial e inversamente a la resistencia.
Verdadero, corresponde a la ley de Ohm.
e) La capacitancia se define como la cantidad de carga almacenada por unidad de voltaje
y la unidad para medirla es el Faraday.

Verdadero,

30. Defina los siguientes trminos.

a) Potenciostato.
Es un instrumento que permite controlar el potencial de un electrodo de trabajo con
respecto a un electrodo de referencia.
b) Electrodo de trabajo, de ejemplos.
Es el electrodo donde tiene lugar la reaccin de inters en la celda. Se construyen con
geometra de disco o lminas de diferentes materiales, por ejemplo, Pt, C, Au o gotas de
Hg (Polarografa).
c) Electrodo auxiliar, de ejemplos.
Es el electrodo que en conjunto con el electrodo trabajo permite completar el circuito de
la celda y circular la corriente para controlar el potencial. Se construyen de lminas o
alambres de Pt. Se recomienda que su rea sea 3 veces mayor que la del electrodo de
trabajo.
d) Electrodo de referencia, de ejemplos.
Es el electrodo que se utiliza para medir el potencial del electrodo de trabajo. Los
electrodos de referencia ms utilizados son: SCE, AgAgCl, NHE, CuCuSO4 (ac,
saturado), HgHg2SO4 K2SO4 (ac, saturado)
e) Microelectrodo.
Es un electrodo cuya dimensin caracterstica, por ejemplo, dimetro o longitud es
menor a 25 micrmetros.

44

f) Sobrepotencial, .
Se define como la diferencia de potencial del electrodo menos el potencial de equilibrio.

g) Fuerza electromotriz
Es la diferencia de potencial elctrico entre el ctodo y el nodo de la celda y se define
como el potencial de reduccin menos el de oxidacin (Lado derecho de la celda menos
el lado izquierdo,

).

h) Ecuacin de Nernst
Permite el clculo del potencial de equilibrio del sistema en funcin de las actividades de
los iones presentes en la solucin. Para una reaccin general de oxidacin-reduccin O
+ ne- = R viene dada por:

i)

Potencial electroqumico
Corresponde al cambio de la energa libre electroqumica del sistema en trminos del
nmero de moles manteniendo la temperatura, presin y el nmero de moles de las
dems especies constantes. Se puede expresar en trminos del potencial qumico ms
el trmino del trabajo para colocar un ion de carga z i en una fase cuyo potencial es .

31. Un experimentalista inexperto llev a cabo una serie de experimentos electroqumicos y

necesita de nuestra ayuda para analizarlos. Coloc en una celda rectangular de 10 cm de
longitud, 2 cm de ancho y 4 cm de alto dos electrodos de platino de 2 cm 2 de rea,
separados por una membrana de nafin (i.e., tefln sulfonado), cuyo espesor es
despreciable. La densidad de corriente circulando en la celda es de 5 mA/cm 2 (ver
diagrama). La solucin que se encuentra en ambos compartimientos de la celda es NaCl,

45

pero de distinta conductividad. El anolito tiene una conductividad de 0.11134

y el

catolito de 0.012856
. a) Calcule las cadas de potencial en cada uno de los
compartimientos de la celda. b) Por qu razn la cada de potencial en el catolito es tan
grande?. c) Al darse cuenta el experimentalista que la cada de potencial en el lado del
ctodo es mayor, quiso igualarla a la del nodo con la adicin de NaCl Cuntos gramos
de NaCl debe aadir? d) Si tomamos en cuenta que la cada de potencial en la membrana
que es de 0.46 V, la resistencia total de los cables externos es de 2.7 y que las
reacciones en los electrodos ocurren a un potencial estndar, Cul es el potencial que es
necesario aplicar para llevar a cabo la electrlisis de la salmuera, f) Cules son las
reacciones que estn ocurriendo en cada uno de los electrodo de la celda?.

Solucin
La cada de potencial en cada compartimiento se calcula del producto de la corriente por la
resistencia de la solucin.

En este caso, no sabemos cual es la resistencia de la solucin, pero la podemos calcular. Solo hay
que recordar que la resistencia es directamente proporcional a la separacin entre los electrodos, e
inversamente proporcional a la conductividad de la solucin y el rea de los electrodos.

= 8.982

La densidad de corriente es igual a,

, si tomamos en cuenta el rea del electrodo de 2
cm2 podemos calcular la corriente que circula en la celda.

46

0.0898 V
Clculo de la cada de potencial en el compartimiento catdico

= 311.14
La corriente que circula a travs de los electrodos es la misma tanto en el nodo como en el ctodo,
por tanto.

3.111 V
b)

Es simplemente debido a que la resistencia de la solucin es elevada y tenemos una separacin

grande.

c)

El experimentalista pretende que la cada hmica en el compartimiento catdico y andico sean

iguales. Una alternativa es aadir ms NaCl a fin de incrementar la conductividad y tratar de
compensar la longitud mayor.

=0.09 V

= 0.4444

Movilidades de iones en agua a 25 oC

D. C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, p. 320
Ion
+

Na
Cl-

Carga
+1
-1

ui,(
)
-8
5.19x10
7.91x10-8

47

0.4444

El volumen del compartimiento de la celda donde se pondr la sal puede calcularse directamente de
las dimensiones de la celda.
64 cm3

Al inicio del experimento la conductividad de la solucin es igual a 0.012856

podemos calcular la cantidad de sal inicial.

0.012856

, de tal forma que

= 1.0170x10-4

x 64 cm3 = 6.5086x10-3 mol

La cantidad de sal neta que habra que aadir es igual a

13.05 g 0.3775 g = 12.67 g

48

d) Si tomamos en cuenta que la cada de potencial en la membrana que es de 0.46 V, la resistencia

de los cables externos de 2.7 y que las reacciones en los electrodos ocurren a un potencial
estndar, Cul es el potencial que es necesario aplicar para llevar a cabo la electrlisis de la
salmuera,

La cada de potencial en la membrana es de 0.46 V. Por otra parte, la cada de potencial en el

circuito externo, la podemos calcular multiplicando la corriente que circula en la celda por la
resistencia de los conductores.

= 0.027 V

Si consideramos que las reacciones en la celda ocurren a potenciales estndar, podemos hacer el
clculo de la fem, necesaria para llevar a cabo la electrlisis de la salmuera.
Las reacciones en la celda implican la oxidacin del ion cloruro hacia la formacin de cloro gas en el
nodo y la reduccin del agua con la generacin de H 2 y OH- en el ctodo.

H2(g)

Reacciones
Cl2(g) + 2e- = 2Cl+ 2OH-(ac) = 2H2O + 2e-

Ctoto
nodo
Rxn. global

Eo (V) vs. NHE

1.36
-0.83

2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH-(ac)

2Cl-(ac) = Cl2(g) + 2e____________________________________________
2H2O(l) + 2Cl-(ac) = H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)

-0.828 V
-(1.3583 V)
__________
-2.1863 V

Datos tomados de A.J. Bard, p. 808.

= -2.19 V

49

f)

2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH-(ac)

Ctoto

-0.83 V

2Cl-(ac) = Cl2(g) + 2e___________________________________________

2H2O(l) + 2Cl-(ac) = H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)

nodo

-(1.36 V)
__________
-2.19 V

32. Arreglar las siguientes especies en orden creciente de su poder oxidante.

a) Co2+, Cl2, Ce4+, In3+
b) NO3-, ClO4-, HBrO, Cr2O72-, todos en solucin cida
c) H2O2, O2, MnO4-, HClO; todos en solucin cida
Solucin
Uno puede percatarse del poder oxidante o reductor de una pareja inica haciendo una comparacin
entre sus potenciales de oxidacin. Tendr el mayor poder oxidante aquella especie que tenga
el potencial ms elevado y mayor poder reductor aquella que tenga el potencial ms bajo.
Con base a lo anterior, el orden del poder oxidante puede establecerse fcilmente comparando
directamente los valores de potencial obtenidos de las tablas de potencial de oxidacin-reduccin
estndar.
a) Co2+, Cl2, Ce4+, In3+
4+

Ce
Cl2+
Co2+
In3+

+
+
+
+

3+

e = Ce
2e- = 2Cl2e- = Co
e- = In2+

Eo, (V) vs. NHE

1.61 V
1.36 V
-0.28 V
-0.49 V

Ce4+>Cl2>Co2+>In3+

50

b) NO3-, ClO4-, HBrO, Cr2O72-; todos en solucin cida

HBrO + H+ +
Cr2O7- + 14H+
ClO4- + 2H+- +
NO3- + 4H+ +

e- = 1/2Br2 + H2O
+ 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
2e- = ClO3- + H2O3e- = NO + 2H2O

Eo, (V) vs. NHE

1.59 V
1.33 V
1.19 V
0.96 V

b) HBrO>Cr2O7-2>ClO4->NO3c) H2O2, O2, MnO4-, HClO; todos en solucin cida

H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O
HClO + H+ + e- = Cl2 + H2O
MnO4- + 8H+- + 5e- = Mn2+ + 4H2OO2 + 4H+ + 4e- = 2H2O

Eo, (V) vs. NHE

1.776 V
1.63 V
1.491V
1.229 V

c) H2O2>HClO>MnO4->O2

33. a) Cul ser el agente oxidante ms fuerte bajo condiciones estndar (i.e., todas las
actividades son = 1) de la siguiente lista de compuestos: HNO 2, Se,
, Cl2, H2SO3,
o MnO2, b) puede el H2 reducir iones Ni2+ a nquel metlico, c) puede el cromo metlico
reducir iones Pb2+ a plomo metlico, d) Pueden los iones permanganato oxidar cobre
metlico a iones Cu2+ en una solucin cida? (Sugerencia escriba cada media reaccin
y compare los potenciales de oxidacin reduccin).
Solucin
a) El poder oxidante lo podemos determinar con base al potencial de oxidacin-reduccin estndar,
aquella especie que tenga el potencial ms positivo, ser el agente ms oxidante y as
sucesivamente. La siguiente tabla resume las reacciones de oxidacin-reduccin y los valores de
potencial estndar.
Reacciones
Cl2(g) + 2e- = 2ClMnO2 + 8H+ + 2e- = Mn2+ + 2H2O
HNO2(ac) + H+(ac) + e- = NO(g) + H2O(l)
H2SO3(ac) + 4H+(ac) + 4e- = S(s) + 3H2O(l)
+ e- =
Se(s) + 2e- = Se2-

Eo, (V) vs. NHE

1.3583
1.208
1.00
0.45
0.16
-0.67

51

Por tanto, el agente oxidante ms fuerte es el Cl 2, y todas las especies ordenadas en forma
decreciente a su poder oxidante quedaran como sigue: Cl 2> MnO2> HNO2> H2SO3>

> Se.

b) Puede el H2 reducir iones Ni2+ a nquel metlico?

Reacciones
+

2H + 2e = H2
Ni2+ + 2e- = Ni

Eo, (V) vs. NHE

0.00
-0.23

La especie electroqumica que tiene el potencial ms negativo es el agente reductor ms enrgico.

Por tanto el hidrgeno no puede reducir a los iones Ni2+ a Ni metlico.
c) Puede el cromo metlico reducir iones Pb 2+ a plomo metlico?
Reacciones
3+

Cr + 2e = Cr
Pb2+ + 2e- = Pb

Eo, (V) vs. NHE

-0.557
-0.1263

La especie electroqumica que tiene el potencial ms negativo es el agente reductor ms enrgico,

en este caso, el Cr metlico si puede reducir al Pb2+ a plomo metlico. Escrito en forma de una
reaccin global.
3Pb(ac)2+ + 2Cr(s) = 3Pb + 2Cr3+(ac)
Escrito en forma de una celda.
CrCr3+(ac)Pb2+(ac)Pb
d) Pueden los iones permanganato oxidar cobre metlico a iones Cu 2+ en una solucin cida?
Reacciones

Cu2+

+ 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O

+ 2e- = Cu

Eo, (V) vs. NHE

1.491
0.3402

La especie electroqumica que tiene el potencial ms positivo es el agente oxidante ms enrgico,

si puede oxidar el Cu(s) a Cu2+. Escrito en forma de una reaccin global.

en este caso, el ion

5Cu(s) + 2

(ac)

+ 16H+(ac) = 5Cu2+(ac) + 2Mn2+(ac) + 8H2O(l)

52

Escrito en forma de una celda.

CuCu2+(ac)

ac)

,H+(ac), Mn2+(ac)Pt

34. El ion dicromato (Cr2O72-) en disolucin cida es un buen agente oxidante. Cules de las
siguientes oxidaciones pueden llevarse a cabo con el ion dicromato en disolucin cida?
Justifique su respuesta.
a) Sn2+(ac) a Sn4+ (ac)
b) I2(s) a IO3- (ac)
c) Mn2+(ac) a MnO4-(ac)
Solucin
Podemos saber si la reaccin procede o no con base al potencial de oxidacin-reduccin de la
reaccin suponiendo al ion dicromato como la especie oxidante. Aquellos pares inicos que tengan
los potenciales de oxidacin-reduccin ms positivos sern los ms oxidantes y el potencial de la
reaccin sera positivo, sealando un proceso espontneo.

Reaccin
Sn4+ + 2e- = Sn2+
I2 + 2e- = 2I-

Eo vs. NHE
0.15
0.5355
1.51

+ 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O

1.36
+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
Orden del Poder oxidante:

>

> I2 >Sn4+

Sn2+ = Sn4+ + 2e-

53

+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O

La reaccin procede, Eo= 1.21 V

2I- + 2e- = I2
+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O

Mn2+ + 4H2O =

La reaccin procede, Eo= 0.8245 V

+ 8H+ + 5e-

+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O

La reaccin no procede, Eo= -0.15 V

35. Considerar la siguiente reaccin redox

I2 + 2

= 2I- +

a) Identifique el agente oxidante en el lado izquierdo de la reaccin

b) Identifique el agente reductor del lado izquierdo de la reaccin y escriba una
reaccin de reduccin de la media celda.
c) Cuantos culombios de carga han pasado del reductor al oxidante cuando ha
reaccionado 1.0 g de tiosulfato.
d) Si la velocidad de reaccin es de 1.0 g de tiosulfato consumido por minuto,
Cul es la corriente (en amperios) que fluye entre el reactante y el producto.
Solucin
a) Un agente oxidante es aquel capaz de oxidar a otra especie a expensas de su reduccin. En este
caso el I2 acta como agente oxidante, oxida al ion tiosulfato formando el ion tetrationato y se reduce
a ion I-.
b) Un agente reductor es aquel capaz de reducir a otra especie a expensas de su oxidacin. En este
caso el

acta como un agente reductor, reduce al I2 a I- y se oxida a ion tetrationato,

c) Es necesario saber el nmero de electrones involucrados y tomar en cuenta la estequiometra de

la reaccin para determinar la carga transferida. El nmero de electrones intercambiados es igual a
2. De acuerdo a la estequiometra se requieren de 2 moles de tiosulfato para reducir 1 mol de I 2.

Si consideramos que se tiene 1 g de

, podemos calcular el nmero de moles involucrados.

54

mol
De acuerdo a la estequiometra de la reaccin

= 4.465x10-3 mol I2
La carga que ha pasado al oxidante I 2 ser igual a:

861.61 C
Otra alternativa de clculo es por medio de anlisis dimensional, el resultado es el mismo.

1g

= 861.61 C

d) La velocidad de reaccin es proporcional al nmero de moles consumidos por unidad de tiempo,

pero de nuevo es necesario tomar en cuenta la estequiometra.

I2 + 2

= 2I- +

= 4.465x10-3 mol

Otra alternativa de clculo es por medio de anlisis dimensional, el resultado es el mismo.

55

1g

= 14.36

36. Defina los siguientes trminos.

a) Polarizacin.
Cambio del potencial de equilibrio por el paso de una corriente elctrica.
b) Electrodo ideal polarizable, de ejemplos.
Es aquel electrodo cuyo potencial cambia con el paso de una corriente elctrica, e.g, Pt,
Au, carbn vitreo reticulado, etc.
c) Electrodo ideal no polarizable, de ejemplos.
Es aquel electrodo cuyo potencial no cambia con el paso de una corriente elctrica, e.g.,
NHE, SCE, Ag/AgCl, Cu/CuSO4, K2SO4 HgSO4, etc.
d) Sobrepotencial de transferencia de carga, tc.
Potencial necesario para transferir carga a travs de una interfaz cargada.
e) Potencial de unin lquida, Ej.
Potencial que se desarrolla entre dos soluciones debido a diferencias de concentracin
y movilidad de los iones presentes en cada solucin.
f) Potencial formal
Es el potencial corregido por los coeficientes de actividad y depende del medio en el
que se encuentren inmersas las especies en solucin, por ejemplo, pH, fuerza o
fortaleza inica o constantes de complejamiento.
g) Agente reductor, de tres ejemplos
Es un agente de capaz de reducir a otra especie con un potencial mayor (cediendo
electrones) y oxidndose as mismo. En general los metales son buenos agentes
reductores, ejemplos, Al, Ag, Zn, Cd, Bi, Fe 2+, Cl-.
h) Agente oxidante, de tres ejemplos

56

Es una especie capaz de oxidar a otra especie con un potencial redox menor
(aceptando electrones) y reducindose as mismo, por ejemplo, Ce 4+, MnO4-, Cr2O72.
i)

Reductor de Jones y de Walden

Consiste en grnulos de Zn amalgamados con Hg para minimizar la reduccin de
protones en medios cidos. Normalmente se emplea como relleno reductor en
columnas en algunas tcnicas electroanalticas. Anlisis qumico cuantitativo G. H.
Ayres, Oxford, University Press (2001), p.412.
Zn(Hg) = Zn +2 + Hg + 2eEl reductor de Walden emplea Ag granulada y cido clorhdrico 1 M. Anlisis qumico
cuantitativo G. H. Ayres, Oxford, University Press (2001), p.412.

j)

Cmo opera un vidrio fotocrmico (se oscurecen en la claridad y son transparentes

en la oscuridad?
Los colores y propiedades de los vidrios pueden alterarse por la adicin de diferentes
compuestos y su color depende de la longitud de onda absorbida. El vidrio fotocrmico
cambia de color en presencia de radiaciones de alta energa, tales como los rayos UV, y
regresa a su color original cuando se evita este tipo de radiacin.
Este tipo de vidrios contiene sales de nitratos de plata y cobre mezcladas con
borosilicato, cuando este vidrio es expuesto a los rayos UV, un electrn es removido del
Cu+ y es aceptado por la Ag+ reducindola. (Recuerdan qu color adquira el
electrodo de Ag durante la formacin de la pelcula de AgCl en la prctica de electrodos
de referencia?)
Cu+ + Ag+ = Ag + Cu+2

57