Licenciatura em Qumica Aplicada

Introduo Qumica e Fsica

Relatrio do Trabalho Prtico N.3

Cintica da Reaco de Corantes com o Io Hidrxido

Turno p.1

Andreia Matos, N. 31365

Filipe Fortunato, N. 32119
Vasco Ribeiro, N. 32217

Resumo
Determinou-se a Energia de Activao (Ea) da reaco de descolorao de uma soluo de Violeta de
Cristal (VC) com uma soluo de Hidrxido de Sdio atravs da medio das absorvncias no espectro do
visvel. As absorvncias relacionam-se directamente com a concentrao do corante e assim foi possvel
calcular a constante cintica da reaco de pseudo-primeira ordem, e, como se procedeu segundo o
mtodo do isolamento, calculou-se a constante cintica da reaco. Traando-se um grfico de acordo
com a equao de Arrhenius descobriu-se a Ea da reaco: 37,99 kJmol1 . Ainda se comparou com a Ea da
reaco do corante de Malaquite Verde com Hidrxido de sdio, obtida a partir dos dados dos outros
grupos de trabalho, no valor de 30,90 kJmol1 , e concluiu-se que a estrutura e interaco molecular tm
grande influncia nas Energias de Activao.

O Violeta de Cristal (VC) um composto orgnico corante, normalmente utilizado como indicador de pH,
cuja colorao est relacionada com o nmero de ligaes e grupos metilo.
Como se trata de uma molcula em ressonncia e possui um dfice de carga, possvel ligar um grupo
hidrxido (OH-) ao carbono central da molcula, como esquematizado na figura 1:

Figura 1. As duas primeiras molculas so de cor violeta e esto em ressonncia; a ltima molcula
incolor
Uma soluo de Violeta de Cristal e uma base, neste caso, NaOH, vai descolorar com o passar do tempo.
Assim, de esperar que medida que a cor enfraquece a concentrao de VC diminua, e,
consequentemente, a absorvncia medida no espectro do visvel para a cor da molcula em estudo
(590nm), tambm diminua de uma forma proporcional.
Visto a reaco ser bimolecular, podamos pensar que a velocidade da reaco obedecia a uma cintica de
segunda ordem global, da forma:
=
[1]

Contudo, a concentrao de um dos reagentes muito superior concentrao do outro. Desta forma,
mesmo que o reagente violeta de cristal seja consumido na reaco, o io hidrxido no deve sofrer
grandes variaes. (1) Podemos ento assumir que como o VC o reagente que varia, a velocidade tornase dependente apenas deste e afirmarmos, pelo mtodo do isolamento (ver anexo 1):
= ,

[2]
A esta expresso designamos velocidade da reaco cintica de pseudo primeira ordem, onde k a
constante de velocidade.
Dado que consideramos a reaco como se fosse de facto de primeira ordem, podemos afirmar que
=

[]
= []

[3]

o que se pode traduzir por

ln = ln

[4]

Esta deduo vai permitir, mais tarde, o clculo da constante cintica da reaco ().
Em geral, os reagentes so molculas estveis e por isso a sua estrutura possui um mnimo de energia de
potencial. Esta energia aumenta se as molculas sofrerem alteraes ao nvel da sua estrutura, ora como
uma reaco qumica consiste justamente na modificao da estrutura molecular dos reagentes de modo
a originar produtos, estas tm de passar por um estado de energia mais elevado, denominado estado de
transio, antes de se transformarem em produtos. Existe, portanto, uma diferena energtica entre o
estado de transio e os reagentes.

Figura 2. Ilustrao do significado da energia de activao numa reaco exotrmica

Essa energia tem de ser fornecida s molculas, de maneira a que lhes seja possvel vencer a barreira de
energia potencial que se levanta transformao de reagentes em produtos. E a esta energia mnima que
os reagentes devem possuir para darem origem a produtos chamamos energia de activao de Arrhenius
(Ea). (2)
=

,
[5]

onde A a constante pr-exponencial para a reaco qumica, Ea a energia de activao da reaco, R a

constante dos gases e T a temperatura absoluta. Aplicando a funo logaritmo equao 3 obtemos
ln = ln

,
[6]

que traduz uma relao linear entre ln K e 1/T, sendo o declive da recta igual a Ea/R. De onde se conclui
que se a energia de activao for elevada, cerca de 60 Kjmol-1 (5), a velocidade de reaco muito
sensvel variao de temperatura(3).

Parte Experimental
Procedeu-se de acordo com o protocolo fornecido para a cintica da reaco do corante violenta cristal
com o io hidrxido s temperaturas ambiente (21oC) e de 50oC.
Registos efectuados durante a reaco:

Experincia a 50oC
Solues 1 e 2
Solues a 1 e 3
Solues 1 e 2
Solues 1 e 3
Tempo
Tempo
(segundos) Absorvncia (segundos) Absorvncia
Tempo
Tempo
0
0
(segundos) Absorvncia (segundos) Absorvncia
39
1.07
19
1.02
0
0
65
1.00
63
0.85
48
1.20
61
1.15
94
0.93
79
0.73
94
1.18
91
1.13
117
0.87
94
0.62
136
1.15
124
1.09
145
0.79
135
0.53
170
0.73
154
0.45
170
1.12
163
1.04
199
0.67
200
0.36
215
1.09
200
0.99
222
0.61
244
0.31
249
1.06
238
0.93
248
0.57
268
0.24
275
0.52
310
0.22
287
1.04
289
0.88
302
0.48
327
0.19
328
1.00
325
0.84
332
0.43
368
0.17
362
0.97
356
0.80
360
0.40
385
0.15
400
0.95
384
0.77
390
0.37
425
0.14
420
0.34
444
0.13
434
0.92
422
0.74
445
0.31
490
0.12
472
0.90
456
0.71
472
0.29
508
0.11
512
0.88
494
0.68
508
0.27
550
0.10
580
0.84
529
0.65
540
0.24
570
0.10
570
0.23
609
0.10
622
0.82
567
0.62
600
0.21
629
0.09
659
0.80
607
0.59
630
0.20
675
0.10
698
0.78
648
0.56
659
0.18
720
0.09
744
0.76
720
0.53
695
0.17
748
0.09
730
0.16
782
0.74
756
0.50
767
0.15
820
0.72
804
0.47
800
0.14
850
0.72
846
0.45
830
0.13
881
0.70
887
0.43
863
0.12
919
0.69
920
0.42
900
0.12
Experincia a 21oC

Apresentao e Discusso dos Resultados

Clculo das concentraes das solues de NaOH envolvidas nas reaces
Soluo 2 Soluo de NaOH, 0,01M
C1 = 0,1M
V1 = 10,0mL

2 =

1 1
2

0,1 10,0
100,0

2 = 0,01

0,01 20,0
40,0

2 = 0,005

2 =

V2 = 100,0mL
Ensaios 1 e 3 determinao da concentrao de OH- envolvido na reaco
C1 = 0,01M
2 =

V1 = 20,0mL

1 1
2

2 =

V2 = 40,0mL
Foram efectuados clculos similares para a soluo 3 de NaOH 0,02M, e para a concentrao do io
hidrxido envolvido na reaco dos ensaios 2 e 4 0,01M (ver anexo 1).
Como a equao de pseudo - primeira ordem, utiliza-se a equao 4 para determinar a constante
cintica da reaco.
Ensaio N.1 a 21oC com solues 1 e 2
Tempo
(segundos)
0
48
94
136
170
215
249
287
328
362
400
434
472
512
580
622
659
698
744
782
820
850
881
919

Ln A
0.182321557
0.165514438
0.139761942
0.113328685
0.086177696
0.058268908
0.039220713
0
-0.030459207
-0.051293294
-0.083381609
-0.105360516
-0.127833372
-0.174353387
-0.198450939
-0.223143551
-0.248461359
-0.274436846
-0.301105093
-0.328504067
-0.328504067
-0.356674944
-0.371063681

primeira ordem, k=0,0007s-1.

Figura 3. Grfico do logaritmo da absorvncia em funo do tempo (segundos) do

ensaio N.1

Da equao da recta retiramos o valor da constante cintica de pseudo-

Ensaio N.2 a 21oC com solues 1 e 3

Tempo
(segundos)
0
61
91
124
163
200
238
289
325
356
384
422
456
494
529
567
607
648
720
756
804
846
887
920

Ln A

0.139761942
0.122217633
0.086177696
0.039220713
-0.010050336
-0.072570693
-0.127833372
-0.174353387
-0.223143551
-0.261364764
-0.301105093
-0.342490309
-0.385662481
-0.430782916
-0.478035801
-0.527632742
-0.579818495
-0.634878272
-0.693147181
-0.755022584
-0.798507696
-0.84397007
-0.867500568

Figura 4. Grfico do logaritmo da absorvncia em funo do tempo (segundos) do

ensaio N.2

Da equao da recta retiramos o valor da constante cintica de pseudoprimeira ordem, k=0,0012 s-1.

Ensaio N.3 a 50oC com solues 1 e 3

Tempo
(segundos)
0
19
63
79
94
135
154
200
244
268
310
327
368
385

Ln A
0.019802627
-0.162518929
-0.314710745
-0.478035801
-0.634878272
-0.798507696
-1.021651248
-1.171182982
-1.427116356
-1.514127733
-1.660731207
-1.771956842
-1.897119985

Figura 5. Grfico do logaritmo da absorvncia em funo do tempo (segundos) do

ensaio N.3

Da equao da recta retiramos o valor da constante cintica de pseudo-primeira ordem, k=0,0052 s-1.

Ensaio N.4 a 50oC com solues 1 e 2

Tempo
(segundos)
0
39
65
94
117
145
170
199
222
248
275
302
332
360
390
420
445
472
508
540
570
600
630
659
695
730
767
800
830
863

Ln A
0.067658648
0
-0.072570693
-0.139262067
-0.235722334
-0.314710745
-0.400477567
-0.494296322
-0.562118918
-0.653926467
-0.733969175
-0.84397007
-0.916290732
-0.994252273
-1.078809661
-1.171182982
-1.237874356
-1.30933332
-1.427116356
-1.46967597
-1.560647748
-1.609437912
-1.714798428
-1.771956842
-1.832581464
-1.897119985
-1.966112856
-2.040220829
-2.120263536

Figura 6. Grfico do logaritmo da absorvncia em funo do tempo (segundos) do

ensaio N.4

Da equao da recta retiramos o valor da constante cintica de pseudoprimeira ordem, k=0,0027 s-1.

importante referir que, para as tabelas do tempo em funo do logaritmo

da absorvncia, no se consideraram valores de baixas absorvncias devido
ao seu erro relativo.

Atravs da equao 2 podem-se calcular as constantes cinticas das reaces, neste caso, de segunda
ordem, apresentadas na tabela seguinte.
1

0,0007
0,14

0,0012
0,12

0,0052
0,52

0,0027
0,54

Ensaio
-1

k (s )
-1 -1
k (M s )
-1 -1
k (M s )

0,13

0,53

Podemos relacionar as constantes cinticas mdias (k) com as temperaturas atravs da equao de
Arrhenius, equao 6, como apenas iremos ter dois pontos com os dados da nossa actividade
experimental iremos utilizar vrios pontos fornecidos pelos restantes grupos de trabalho.
A verde esto representados os pontos que dizem respeito ao presente grupo de trabalho.

-1 -1
k(M s ) T(C)
ln k
1/T
0,13
21 -2,04022 0,003401
0,172
25 -1,76026 0,003356
0,36
40 -1,02165 0,003195

0,53

50 -0,63488 0,003096

Do grfico da figura 8. sabe-se que o

declive da recta de -4569,4.
Este

declive

corresponde,

equao de Arrhenius, a
-1

na

Sendo

-1

que o R=8,3145JK mol , ento:

4569,4 =

8,3145

Figura 7. Grfico lnk em funo de 1/T (Violeta cristal)

= 37992,28Jmol

37,99 kJmol

Pode-se tambm comparar as energias de activao das reaces com os corantes violeta de cristal e
malaquite verde.
k

T
1,18
2
2,32
2,6

21
35
38
40

lnk
0,165514
0,693147
0,841567
0,955511

1/T
0,003401
0,003247
0,003215
0,003195

Do grfico da figura 9. sabe-se que o

declive da recta de -3716,7.
3716,7 =

8,3145

= 30902,5Jmol1 30,90 kJmol1

Figura 8. Grfico lnk em funo de 1/T (Malaquite

Verde)

Por observao dos grficos das figuras 7 e 8, pode concluir-se que as cinticas das reaces que se
estudaram apresentam um comportamento de Arrhenius, pois nos demonstram uma linha tendencial do
estilo = + .
Como o declive da recta tendencial proporcional Ea, pode-se concluir que quanto maior a energia de
activao, maior dependncia da temperatura ter a constante cintica, como tambm se pode verificar
nos dados demonstrados anteriormente. (5)

Quando comparamos as energias de activao das reaces de descolorao dos dois corantes podemos
notar que existe uma diferena, inferior ao espectvel mas aprecivel, mesmo com molculas
semelhantes. Na verdade esta pequena diferena nas molculas que provoca Ea diferentes:

Figura 9. esquerda molcula de malaquite verde; direita molcula de violeta de cristal, com as
interaces moleculares estruturais representadas
(Estruturas obtidas atravs do programa HyperChem 8.0.6)
A Malaquite Verde no tem um grupo N(CH3)2 num dos benzenos, que por este motivo, no sofre tanta
interaco molecular mantendo-se praticamente na vertical, provendo mais espao para o io hidrxido
se ligar ao carbono central da estrutura, ao passo que o Violeta de Cristal tem, ao redor do carbono
central, formada pelos anis benzeno, uma geometria em hlice com ngulos de 27.
Assim conclui-se que a estrutura das molculas e as suas interaces influenciam a Ea necessria para a
reaco estudada ocorrer.

Bibliografia:
(1) Cintica Qumica, 21 Dezembro 2009,
<http://www.quimica.ufma.br/lpqa/admin/gerAtividades/paginas/arquivos/Curso%20de%20cin%
C3%A9tica%20QI%20QM%20%5BModo%20de%20Compatibilidade%5D.pdf>
(2) Formosinho, Sebastio J.; Fundamentos de Cintica Qumica; p.90; Fundao Calouste
Gulbenkian; 1983
(3) Portal Laboratrios Virtuais de Processos Qumicos, 28 Dezembro 2009,
<http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=227&Itemi
d=439>
(4) Sotomayor, Joo; Cintica Qumica; p.20/21; Lidel; 2003
(5) Atkins, Peter; Jones, Loretta; Chemical Principles The quest for insight; Fourth Edition; p. 557;
Freeman; New York

Anexo 1
Mtodo do Isolamento:
() usado para diminuir a ordem global aparente da reaco atravs da utilizao de uma
concentrao muito mais elevada de um ou mais reagentes em relao dos outros. Assim consegue-se
simplificar a equao cintica e obter mais facilmente a constante cintica da reaco. (1)

Clculo das concentraes das solues de NaOH envolvidas nas reaces

Soluo 2 Soluo de NaOH, 0,01M
C1 = 0,1M
V1 = 10,0mL

2 =

1 1
2

2 =

0,1 10,0
100,0

2 = 0,01

2 =

1 1
2

2 =

0,1 20,0
100,0

2 = 0,02

0,01 20,0
40,0

2 = 0,005

V2 = 100,0mL
Soluo 3 Soluo de NaOH, 0,02M
C1 = 0,1M
V1 = 20,0mL
V2 = 100,0mL
Ensaios 1 e 3 determinao da concentrao de OH- envolvido na reaco
C1 = 0,01M
V1 = 20,0mL

2 =

1 1
2

2 =

V2 = 40,0mL
Ensaios 2 e 4 determinao da concentrao de OH- envolvido na reaco
C1 = 0,02M
V1 = 20,0mL
V2 = 40,0mL

2 =

1 1
2

2 =

0,02 20,0
40,0

2 = 0,01