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Cu
Cu
Cu 2
CuO
Cu2 O
CuO22
H+
H2 (gas)
O2 (gas)
H2 O
G 0 [kcal]
0.00
11.95
15.48
-31.0
-34.9
-43.9
0.00
0.00
0.00
-56.687
G 0 [kJ]
0.00
50.032
64.812
-129.791
-146.119
-183.801
0.00
0.00
0.00
-237.337
Concentracin o actividad
1.0 [M] siempre
1.0 [M]
1.0 [M]
1.0 [M] siempre
1.0 [M] siempre
1.0 [M]
Concentracin variable
1.0 atmsfera
1.0 atmsfera
1.0 [M] siempre
Primero se deben plantear las reacciones posibles entre los elementos y compuesto en agua,
equilibrando las reacciones por balance de masa y balance de carga.
Para el caso del cobre en agua, se muestra a continuacin las siguientes reacciones posibles,
agregando adems la reaccin del agua, para as poder marcar la zona de estabilidad del agua.
1) Cu 2 2 e Cu 0
2) Cu e Cu 0
3) Cu 2 e Cu
4) CuO 2 H Cu 2 H 2 O
5) 2Cu 2 H 2 O 2 e Cu 2 O 2 H
6) CuO H 2 O CuO22 2H
7) 2CuO22 6 H 2e Cu2 O 3H 2 O
8) CuO22 4H 2e Cu 0 2H 2 O
9) Cu 2 O 2 H 2 e 2 Cu 0 H 2 O
10) 2CuO 2H 2e Cu 2 O H 2 O
11) 2H 2 e H 2
12) 4H O2 4e 2H 2 O
propuesta.
Cuando se tiene una reaccin del tipo aA bB ne cC dD , (los electrones siempre se ponen
0
0
en el lado izquierdo de la reaccin), el clculo de G Re
accion y E Re accion se obtiene de la siguiente
forma :
0
0
0
0
0
G Re
accion ( c G C d G D ) ( a G A b G B )
0
y a travs de la siguiente relacin, se calcula el valor de E Re
accion , cuando en la reaccin hay
involucrados n electrones :
0
E Re
accion
0
GRe
accion
en donde F es la constante de Faraday y vale 96487 [C/eq.mol] cuando
nF
0
esta en Jouls.
G Re
accion
0
Re accion
[ C ] c [ D] d
R T Ln( K ) , donde K
, despejando se obtiene :
[ A] a [B ] b
0
G Re
accion
, recordar que la temperatura se escribe en grados Kelvin, y la ecuacin de
Ln( K )
RT
0
Calculo de E Re
accion
0
( 64812)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
se obtiene : E Re
accion 0.3359 [V ]
0
0
0
0
0 50.032
2) Cu e Cu 0 , G reaccion G Cu 0 G Cu por lo tanto, Greaccion
0
50.032 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
( 50.032)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
1 96487
nF
0
se obtiene : E Re
accion 0.5185 [V ]
0
0
0
0
(50.032 ) ( 64.812 )
3) Cu 2 e Cu , G reaccion GCu GCu 2 por lo tanto, G reaccion
0
14.780 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
Calculo de E
0
Re accion
0
( 14780)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
1 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 0.1532 [V ]
4)
CuO 2 H Cu 2 H 2 O ,
0
0
0
0
0
Greaccion
(GCu
2 G H O ) (G CuO 2 G )
H
2
por
lo
tanto,
0
Greaccion
(64.812 237.337) ( 129.791 2 0.00)
0
42.734 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
42734
G Re
accion
Calculo de Ln( K )
, Ln( K )
8.3147 298.15
RT
0
Calculo de E Re
accion
0
( 38406)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 0.1990 [V ]
6)
CuO H 2 O CuO22 2H ,
0
0
0
0
G reaccion
(G H0 GCuO
2 ) ( G CuO 2 G H O )
2
2
por lo tanto,
0
Greaccion
(0.00 183801) ( 129.791 2 ( 237337))
0
183.327 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
Calculo de Ln( K )
0
183327
G Re
accion
, Ln( K )
8.3147 298.15
RT
por
0
Calculo de E Re
accion
0
( 490528)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 2.5419 [V ]
8) CuO2 4 H 2 e Cu 2H 2 O ,
0
0
0
0
0
Greaccion
(GCu
4 G H0 )
0 2 G H O ) (G
CuO 2
2
2
0
(0 2 237.337) ( 183.801 4 0)
por lo tanto, G reaccion
0
290.873 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
( 290873)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
.
[V ]
Se obtiene : E Re
accion 15073
0
0
0
0
0
9) Cu 2 O 2H 2e 2Cu 0 H 2 O , Greaccion (2 GCu 0 G H2 O ) (GCu2 O 2 G H )
0
(2 0 237.337) ( 146119
.
2 0)
por lo tanto, G reaccion
0
91.218 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
( 91218)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 0.4727 [V ]
0
0
0
0
0
10) 2CuO 2H 2e Cu 2 O H 2 O , Greaccion (GCu2 O G H2 O ) (2 GCuO 2 G H )
0
( 146.119 237.337) ( 2 ( 129.791) 2 0)
por lo tanto, G reaccion
0
123874
.
[ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
( 123874)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 0.6419 [V ]
0
0
0
11) 2H 2 e H 2 , Greaccion (G H2 ) ( 2 G H )
0
(0.00) (2 0.00)
por lo tanto, Greaccion
0
0.00 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
0.00
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
2 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 0.00 [V ]
0
0
0
0
12) 4H O2 4e 2H 2 O , Greaccion (2 G H2 O ) (GO2 4 G H )
0
(2 ( 237.337)) (0.00 4 0.00)
por lo tanto, G reaccion
0
474.674 [ kJ ] .
Se obtiene : Greaccion
0
Calculo de E Re
accion
0
( 474674)
GRe
0
accion
, E Re
,
accion
4 96487
nF
0
Se obtiene : E Re
accion 1.2299 [V ]
A continuacin se presenta una tabla resumen con los valores obtenidos de E 0 y Ln K , segn
corresponda.
Reaccin
1) Cu 2 2 e Cu 0
2) Cu e Cu 0
3) Cu 2 e Cu
4) CuO 2 H Cu 2 H 2 O
5) 2Cu 2 H 2 O 2 e Cu 2 O 2 H
6) CuO H 2 O CuO22 2H
7) 2CuO22 6 H 2e Cu 2 O 3H 2 O
8) CuO22 4H 2e Cu 0 2H 2 O
9) Cu 2 O 2H 2e 2Cu 0 H 2 O
10) 2CuO 2H 2e Cu 2 O H 2 O
11) 2H 2 e H 2
12) 4H O2 4e 2H 2 O
E0
0.3359 [V]
0.5185 [V]
0.1532 [V]
Ln K
17.2382
0.1990 [V]
-73.9512
2.5419 [V]
1.5073 [V]
0.4727 [V]
0.6419 [V]
0.0000 [V]
1.2299 [V]
Conocidos los E0 para cada reaccin, se procede a desarrollar la funcin que relaciona al Eh con el
pH, para los casos en que la reaccin involucra al ion Hidrogeno y electrones :
Se pueden diferenciar dos casos, uno cuando el ion hidrogeno esta en el producto, y otro cuando
el ion hidrogeno esta en los reactantes.
E E0
0.0591
Pr oductos
log
Re actantes
n
E E0
Pr oductos [ H ] h
0.0591
log
n
Re actantes
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
log H
n
Re actantes
n
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
como pH log H
(ecuacin 1)
Cuando el ion H+ est en los reactantes, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes hH ne Pr oducto
E E0
0.0591
Pr oductos
log
h
n
Re actantes [ H ]
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
log H
Re actantes
n
n
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH (ecuacin 2)
Re actantes
n
n
Re actantes
ln( K ) ln
Se pueden diferenciar dos casos, uno cuando el ion hidrogeno esta en el producto, y otro
cuando el ion hidrogeno esta en los reactantes
Re actantes Pr oducto hH
ln
10, se obtiene :
Pr oductos [ H ] h
log
Re actantes
log( e)
G 0 log( e)
Pr oductos
Re actantes
R T
h log([ H ]) log
reemplazando Ln( K )
Pr oductos
Ln( K ) log(e)
Re actantes
h
(ecuacin 3)
log
pH
log
pH
G 0
RT
Cuando el ion H+ est en los reactantes, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes hH Pr oducto
Pr oductos
G 0
R T
Re actantes [ H ] h
ln
h log([ H ]) log
Obteniendose finalmente :
G 0 log(e)
Pr oductos
log
Re actantes
R T
pH
h
reemplazando Ln( K )
G 0
RT
pH
Pr oductos
Ln( K ) log( e)
Re actantes
h
log
(ecuacin 4)
Por ltimo para las reacciones que involucran a electrones y no ion Hidrogeno.Eh constante para
todo pH.
E E0
0.0591
0.0591
Pr oductos
Oxidado
log
log
o equivalente E E 0
Re actantes
Re ducido
n
n
E E0
0.0591
Pr oductos
log
Re actantes
n
(ecuacin 5)
Aplicando estas ecuaciones (ecuaciones 1, 2, 3, 4 y 5), para las concentraciones de los iones
indicadas previamente, se desarrolla el diagrama Eh-pH para el cobre.
Reaccin 1) Cu 2 2 e Cu 0
E E0
[Cu0 ]
0.0591
0.0591
Pr oductos
log
, E E0
log
, reemplazando los valores,
Re actantes
n
n
[Cu 2 ]
se obtiene :
E 0.3359
0.0591
1.0
log
, con lo cual se obtiene :
1.0
2
E 0.3359 [V ]
Reaccin 2) Cu e Cu 0
[Cu 0 ]
0.0591
0.0591
Pr oductos
0
EE
log
, EE
log
, reemplazando los valores, se
Re actantes
n
n
[Cu ]
0
obtiene :
E 0.5185
0.0591
1.0
log
, con lo cual se obtiene :
1.0
1
E 0.5185 [V ]
se obtiene :
E 0.1532
0.0591
1.0
log
, con lo cual se obtiene :
1.0
1
E 0.1532 [V ]
Para revisar las zonas estables del cobre en sus diferentes estados ionicos y neutro, se har el
diagrama Eh-pH para el Cu0, Cu+ y Cu+2
0.6
Cu+
0.5
Cu0
Eh [V]
0.4
Cu+2
0.3
Cu0
0.2
Cu+2
Cu+
0.1
0
-2
13
pH
Reaccin 1
Reaccin 2
Reaccin 3
0.6
0.5
Cu+2
Eh [V]
0.4
0.3
0.2
Cu0
0.1
0
-2
13
pH
Reaccin 1
pH
pH
Pr oductos
Ln( K ) log( e)
Re actantes
h
log
[ Cu 2 ] [ H 2 O ]
Ln( K ) log( e)
log
reemplazando los valores se obtiende :
[CuO]
h
1.0 1.0
17.2382 0.4343
resultando pH 3.7432
1.0
2
log
pH
Reaccin 5) 2Cu 2 H 2 O 2 e Cu 2 O 2 H
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
n
Re actantes
n
E E0
h 0.0591
[ Cu 2 O]
0.0591
log
pH
2 2
n
n
[ Cu ] [ H 2 O]
E 01990
.
0.0591
1.0
2 0.0591
log
pH
2
10
2
2
. 10
.
E 0.1990 0.0591 pH
obtenindose finalmente
Pr oductos
Ln( K ) log(e)
Re actantes
h
log
pH
[CuO22 ]
Ln( K ) log(e)
log
[CuO] [ H 2 O]
pH
h
10
.
( 73.9512) 0.4343
10
. 10
.
2
log
pH
resultando pH 16.0585
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
E E0
[ Cu 2 O] [ H 2 O] h 0.0591
0.0591
log
pH
n
n
[ CuO2 2 ]2
E 2.5419
0.0591
. 1.0
6 0.0591
10
log
pH obtenindose finalmente
2
2
2
10
.
E 2.5419 0.0197 pH
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
E 15073
.
1.0 1.0 2
0.0591
4 0.0591
log
pH obtenindose finalmente
2
1.0
2
E 15073
.
0.1182 pH
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
[Cu 0 ]2 [ H 2 O] h 0.0591
0.0591
EE
log
pH
n
[Cu2 O]
n
E 0.4727
1.0 2 1.0
0.0591
2 0.0591
log
pH obtenindose finalmente
2
1.0
2
E 0.4727 0.0591 pH
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
n
Re actantes
n
E E0
[ Cu2 O] [ H 2 O]
0.0591
h 0.0591
log
pH
2
n
n
[CuO]
E 0.6419
0.0591
. 10
.
2 0.0591
10
log
pH obtenindose finalmente
2
10
2
2
.
E 0.6419 0.0591 pH
Reaccin 11) 2H 2 e H 2
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
E E0
0.0591
h 0.0591
log pH 2
pH
n
n
E 0.00
0.0591
2 0.0591
log 1.0
pH obtenindose finalmente
2
2
E 0.0591 pH
E E0
0.0591
h 0.0591
Pr oductos
log
pH
Re actantes
n
n
[ H 2 O]2 h 0.0591
0.0591
EE
log
pH
n
n
pO2
0
E 1.2299
1.0 2
0.0591
4 0.0591
log
pH obtenindose finalmente
2
4
1.0
E 1.2299 0.0591 pH
Con las ecuaciones obtenidas (reaccin 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12), se procede a graficar todas
las curvas y se obtiene :
3
2.5
Reaccin 1
2
Reaccin 4
Reaccin 5
Eh [V]
1.5
Reaccin 6
Reaccin 7
Reaccin 8
Reaccin 9
0.5
Reaccin 10
Reaccin 11
Reaccin 12
-0.5
-1
-2
10
12
pH
14
16
18
CuO22
1.5
1
Reaccin 1
Reaccin 4
0.5
Reaccin 5
Eh [V]
Reaccin 6
Reaccin 9
Reaccin 10
Reaccin 11
Reaccin 12
-0.5
Cu+
2
-1
CuO
-2
8
pH
10
12
H2O
Cu2O
Cu0
H2HO
2
14
16
18