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PRCTICA # 7
OBJETIVOS
6.
7.
Describir de que forma se lleva a cabo la reaccin de Fischer, que consiste en la deshidratacin entre un alcohol y
un cido carboxlico, catalizada con un cido mineral, para producir un ster.
Valorar la aplicacin de las reacciones de esterificacin en la sntesis de productos con muchas aplicaciones en
diversas industrias como son la farmacutica, alimentaria, cosmticos, polmeros, etc.
Reconocer la presencia e importancia del grupo ster en muchos productos naturales comunes.
Aplicar el principio de Le Chtelier para desplazar el equilibrio de una reaccin reversible hacia la formacin del
producto deseado.
Efectuar sntesis de steres lquidos sencillos y utilizar tcnicas comunes para la purificacin del producto obtenido,
entendiendo en que principios se basan y su relacin con las propiedades fsicas (y por lo tanto con la estructura) de
todos los compuestos involucrados (reactivos, productos, subproductos, catalizadores, impurezas, disolventes, etc.).
Establecer una relacin entre el procedimiento de sntesis en el laboratorio y la produccin en la industria qumica,
apreciando las similitudes y las diferencias.
Interpretar los espectros de IR y RMN del producto y los de IR de las materias, identificando las bandas
caractersticas de cada compuesto y determinar si en el producto estn presentes las materias primas como
impurezas.
INFORMACIN GENERAL
Reacciones de esterificacin
Los steres se obtienen mediante la reaccin de alcoholes o fenoles con cidos o con derivados de stos, especialmente
cloruros de cido o anhdridos. Cuando la formacin de steres se lleva a cabo utilizando cidos carboxlicos o sus
derivados debera de especificarse que se trata de steres carboxlicos o carboxilatos, ya que hay otros tipos de steres
como sulfatos, fosfatos, sulfonatos, etc. Sin embargo, ya que ste es el tipo de ster ms comn y el ms importante,
queda sobreentendido que cuando se dice simplemente "ster" se trata de un ster carboxlico.
steres de cidos carboxlicos
Un cido carboxlico se puede transformar directamente al ster correspondiente cuando se calienta con un alcohol en
presencia de un cido mineral como catalizador. Este mtodo de sntesis se conoce como reaccin de Fischer. Esta
reaccin es reversible y, cuando se usan cantidades equivalentes de los reactivos, generalmente alcanza el equilibrio
cuando hay cantidad apreciable tanto de reactivos (alcohol y cido carboxlico) como de productos (ster y agua).
Sin embargo, tiene la ventaja de ser una sntesis de un solo paso y, de acuerdo al principio de Le Chtelier, el equilibrio
de la reaccin se puede desplazar hacia la formacin del producto deseado agregando un exceso de alguno de los
reactivos, o eliminando del medio de reaccin uno de los productos, ya sea el ster, o ms comnmente el agua. Para
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esto, puede aprovecharse el hecho de que los alcoholes ms pesados que el metanol forman azetropos binarios con
agua o azetropos ternarios con agua y el ster.
+
2) R-COCl + R'-OH
R-COCl
R-COOR'
La preparacin de steres a partir del anhdrido tambin es una sntesis que requiere dos o ms pasos, ya que el
anhdrido se prepara del cido o del cloruro de cido. La reaccin del anhdrido con el alcohol tambin es irreversible.
(R-CO)2O + R'-OH
R-COOR' + R-COOH
El mecanismo aceptado para la reaccin de Fischer es una sustitucin nucleoflica de acilos que presenta los siguientes
pasos:
a)
La protonacin de un oxgeno carboxlico por un catalizador cido, para hacer ms electrfilo al carbono
carboxlico.
b) El ataque nucleoflico al carbono carboxlico por el oxgeno proveniente del alcohol.
c) La transferencia de protones entre los tomos de oxgeno.
d) La salida de una molcula de agua.
e) La desprotonacin de un oxgeno para dar el ster y regenerar al catalizador.
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La esterificacin es comn en la sntesis de muchos otros medicamentos. Desafortunadamente, esta reaccin tambin se
ha utilizado con fines inmorales de lucro y en grave perjuicio de la salud, en la produccin de la herona o diacetato de
morfina. La herona, cuya manufactura est prohibida por las leyes federales de casi todos los pases, es una droga
psicotrpica, narctica y euforizante, de alta toxicidad y que produce verdadera adiccin incluso con una sola dosis. Los
sndromes, tanto de intoxicacin como de abstinencia presentan cuadros muy graves que generalmente terminan con la
muerte. La accin biolgica de la morfina es similar, pero en la herona, adems de que se incrementa el peso molecular
de 285 a 369 (casi 30%), la actividad biolgica tambin se potencia siendo veinte veces mayor por unidad de peso.
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Fig. 1. Diagrama de flujo del proceso continuo para la produccin de acetato de n-butilo
En el proceso continuo, el n-butanol y el cido actico glacial, en proporciones equimoleculares (en el proceso en lotes
se usa 10% de exceso del alcohol), junto con una cantidad cataltica de cido sulfrico concentrado, se alimentan
continuamente en un reactor provisto con serpentines cerrados de vapor y conectado a una columna de destilacin
fraccionada. El agua producida durante la esterificacin se destila continuamente como el azetropo ternario (p. eb.
89.4C de acetato de n-butilo (35.3%), n-butanol (27.4%) y agua(37.3%). Este azetropo ternario se condensa y se pasa
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a un decantador, en el que se separa en dos capas. La capa superior est formada por acetato de n-butilo (72%), nbutanol (24%) y agua (4%), mientras que la capa inferior es agua (96%) conteniendo alrededor de 4% de n-butanol.
La capa acuosa se pasa a la columna de fraccionamiento del alambique A, de cuya cabeza se destila el n-butanol como
el azetropo binario con agua (p. eb. 92.4C), permitindose as que el agua se descarte por la base. El azetropo
binario se condensa y se pasa a un segundo decantador en donde se separa en dos capas; la capa superior de n-butanol se
decanta y recicla, la fase acuosa inferior se regresa al alambique A.
La capa con el producto crudo es pasada a la columna de fraccionamiento del alambique B. En la cabeza de la columna
se recoge una pequea cantidad de impurezas de bajo punto de ebullicin, tales como n-butiraldehido y formato de nbutilo, junto con algo de n-butanol y agua, las cuales son removidas continua u ocasionalmente segn se requiera de
acuerdo a la cantidad de impurezas. A la mitad de la columna se recogen el agua y el n-butanol, los cuales se remueven
continuamente junto con algo del ster, aproximndose a la mezcla ternaria como una fraccin heterognea, la cual es
condensada y decantada as que la capa de n-butanol y acetato de n-butilo pueden regresarse al reactor y la capa acuosa
al alambique A de recuperacin del n-butanol. El acetato de n-butilo puro (p. eb. 126C) es la fraccin de mayor punto
de ebullicin y se recupera de cerca de la base de la columna de rectificacin y es condensado y pasado a almacenaje.
Agentes saborizantes y mejoradores del sabor
Los agentes saborizantes pueden ser sintticos o naturales. Los saborizantes naturales, ya sea extractos o concentrados,
son mezclas complejas que pueden tener hasta cientos de compuestos. Industrialmente se sintetizan varios saborizantes
como la vainillina, el anisaldehdo y el benzaldehdo (con sabor a almendra). Tambin se sintetiza el glutamato
monosdico que es el nico compuesto que acenta en forma importante el sabor.
Muchos steres sencillos, derivados de las diferentes combinaciones de alcoholes y cidos (lineales o ramificados,
generalmente con 5 carbonos o menos) tienen un uso muy importante en la industria alimentaria y en perfumera como
aromatizantes y saborizantes artificiales, ya sea solos, o en mezclas con otros compuestos naturales o sintticos. Esta
aplicacin se debe al olor agradable de muchos steres, frecuentemente de tipo frutal, aunada a su relativamente baja
toxicidad.
Los steres sintticos se utilizan en la industria alimentaria sobre todo en refrescos, gomas de mascar, gelatinas, helados,
pasteles y caramelos. Hay varias razones para utilizar saborizantes artificiales: muchos saborizantes naturales contienen
compuestos que cambian de sabor al calentarse, haciendo estos saborizantes inadecuados para los productos que
requieren un procesamiento a alta temperatura. Algunos tienen vida de anaquel o almacenaje muy corta. Otros factores
importantes son la accesibilidad limitada, el costo mucho ms elevado y las variaciones en calidad y cantidad de los
saborizantes naturales.
Una desventaja importante es que generalmente el olor y sabor del ster sinttico slo no es igual al del producto
natural, por ejemplo, el olor natural de las manzanas se debe a una mezcla compleja de acetaldehido, formiato de amilo,
acetato de amilo y otros steres voltiles. Actualmente los saborizantes sintticos se han mejorado, ya sea aadiendo
otros de los componentes presentes en el producto natural o compuestos relacionados, de tal manera que los sabores se
han imitado tan cercanamente que, en algunos productos de alta calidad, hasta un catador profesional puede ser
engaado.
En la siguiente tabla se mencionan algunos steres y el sabor del que son responsables:
ESTER
formato de isobutilo
acetato de n-propilo
acetato de isoamilo
acetato de bencilo
acetato de octilo
propionato de isobutilo
SABOR
ESTER
SABOR
frambuesa
pera
pltano
durazno
naranja
ron
valerato de isoamilo
butirato de etilo
succinato de propilo
caproato de alilo
butirato de isoamilo
salicilato de isopentilo
manzana
pia
pia
pia
ciruela
fresa
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butirato de metilo
manzana
antranilato de metilo
uva
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Nombres:
TCNICA
PREGUNTAS PARALELAS
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CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO
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Escribe la reaccin que va a efectuarse para la sntesis del acetato de isoamilo y su mecanismo.
La densidad del cido actico es 1.05 g/ml y la del alcohol isoamlico es 0.81 g/ml. Calcula la relacin molar que se
va a utilizar en la prctica. Por qu se agrega un exceso del cido actico y no del alcohol isoamlico? En que
casos sera conveniente usar exceso del alcohol en vez de exceso de cido?
Para que sirve y como debe efectuarse el secado con sales anhidras?
Cul sera el dao que sufrira el equipo de IR si las muestras (en este caso el acetato de isopentilo) no se hubieran
secado adecuadamente?
Indique las caractersticas peligrosas del cido actico, alcohol isoamlico y acetato de isoamilo y las precauciones
necesarias para su manejo.
CUESTIONARIO DE POSTLABORATORIO
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Para desplazar el equilibrio de la reaccin de esterificacin, puede eliminarse el agua formada; para ello se emplea
una trampa de Dean-Stark. Busque en algn manual de laboratorio cmo se hace esto y en qu principios se basa.
Incluye la referencia bibliogrfica.
Para qu se lava el producto primero con agua y luego con las soluciones de bicarbonato de sodio y de cloruro de
sodio?
Observe el diagrama de flujo incluido en este instructivo para el proceso de fabricacin industrial del acetato de nbutilo y comprelo con la preparacin que realiz en el laboratorio. Indique qu similitudes y qu diferencias
relevantes encuentra.
Cmo se purifica en la industria una mezcla azeotrpica?
Respecto a la mezcla azeotrpica ternaria formada por agua, alcohol isoamlico y acetato de isoamilo, investigue el
porcentaje de cada compuesto presente en la mezcla azeotrpica y su punto de ebullicin.
Indique en el espectro IR del reactivo y el producto las bandas que indican la presencia de sus grupos funcionales.
Si obtuviera los espectros de IR y/o RMN de su producto, en que regiones podra verse en estos espectros si hay
algo del alcohol o del cido iniciales como contaminantes? Es factible qu con la tcnica seguida haya uno o
ambos de estos contaminantes?
REPORTE
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BIBLIOGRAFIA
Austin, George T., "Manual de Procesos Qumicos en la Industria", 1a. ed., McGraw-Hill/Interamericana de
Mxico, 1988, vol. II, pags. 578 y 580; vol. III, pags. 882-883 y 934-936.
Wittcoff, Harold A. y Reuben, Bryan G.; "Productos Qumicos Orgnicos Industriales", Vol. 1. Materias Primas y
Fabricacin, LIMUSA, 1985, pags. 170-172 y 247.
Wittcoff, Harold A. y Reuben, Bryan G.; "Productos Qumicos Orgnicos Industriales", Vol. 2. Tecnologa,
Formulaciones y Usos, LIMUSA, 1987, pags. 413-415.
Universidad Iberoamericana.
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Kent; "Manual de Riegel de Qumica Industrial", Ca. Ed. Continental, Mxico, 1984. Pgs. 635-657.
Hidalgo, Consuelo, "Farmacia Qumica", Ed. Alhambra, Madrid, 1969, pags. 370-374.
Mayo, Dana W., Pike, R. M. & Butcher S. S., "Microscale Organic Laboratory", 3rd. Ed., John Wiley, USA, 1994,
pags. 190-210.
Williamson, Kenneth L., "Macroscale and Microscale Organic Experiments", 2nd. Ed., Heath and Company, USA,
1994, pags. 385-399.
Eaton, David C., "Laboratory Investigations in Organic Chemistry", McGraw-Hill, USA, 1989, pags. 257-262.
Ault, Addison, " Techniques and Experiments for Organic Chemistry", 4th. Ed., Allyn and Bacon, Boston, 1983,
pags. 180-183.
Kilner, E. & Samuel, D. M., "Applied Organic Chemistry", MacDonald and Evans, Londres, 1960, pags. 111-125.
Mohring & Neckers; "Laboratory experiments in Organic Chemistry", 3rd. Ed., Van Nostrand CO., New York.
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