UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

E. A. P. DE INGENIERIA QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ANALITICA
E INSTRUMENTAL
CURSO:

LABORATORIO DE ANALISIS
INSTRUMENTAL

PRACTICA N 1:

Determinacin de manganeso en acero por

espectrofotometria visible
DOCENTE : Mg. Ing. ANAYA MELNDEZ, Fernando
ALUMNO : MANCHA AROSTEGUI, Javier Moiss
HORARIO: Lunes 8am 12pm
FECHA DE REALIZACIN:
FECHA DE ENTREGA
:

01 - 10 2007
08 10 - 2007

Lima Per
2007

I.- FUNDAMENTOS DEL METODO

La determinacin cuantitativa del manganeso en acero por espectrofotometra
El acero es un material muy usado hoy en da, el industria se producen varios
tipos de acero dependiendo de su composicin: hierro, carbono generalmente y
otras impurezas como el manganeso, azufre, silicio y fsforo procedentes del
tratamiento de la materias primas en su elaboracin (mineral de hierro, caliza y
carbn). El carbn le ofrece al hierro mayor resistencia, dureza y menos
plasticidad el contenido de carbono oscila entre 0.10% y 1.76%, a estos se le
aaden otros minerales, clasificando al acero en aceros aleados y especiales.
El manganeso es un elemento indispensable en la produccin del acero pues
este evita que el azufre se combinar con el hierro y formen sulfuro de hierro
que es perjudicial para el acero por que lo vuelve ms frgil en caliente y no se
podr forjar; por el contrario se forma sulfuro de manganeso. El manganeso
excedente se combina con el carbono formndose carburo de manganeso que
junto con el carbonero de hierro le otorgan la dureza y resistencia al acero.
El valor promedio de manganeso en carbono oscila entre 0.3% y 0.8%.
Por todo esto vemos que es importante conocer el contenido de manganeso
durante el proceso de elaboracin, para esto entre los mtodos que se usan esta
la determinacin de manganeso por espectrometra visible que se fundamenta
en la oxidacin del manganeso a permanganato, luego se mide la absorbancia
en una longitud de onda de 520nm aproximadamente y se compara con datos
obtenidos en la medicin de una serie de patrones de permanganato. La
oxidacin del manganeso a permanganato se realiza en medio cido con
oxidantes fuerte como: NaBiO3, PbO2, y el KIO4. En la espectrometra se usa el
KIO4 por ser incoloro y no produce interferencia.
Otra interferencia en este mtodo son los cloruros formados; pues reducen al
permanganato formado, para eliminarlos se debe calentar con H2SO4 y agua;
eliminndolos como vapores de HCl , tambin hay presencia de Fe (II) que es
amarillo se le aade cido fosforito para formar un complejo hierro- fsforo
que es incoloro.

II.- OBJETIVOS
.

saber usar el equipo de espectrometra

Conocer los fundamentos de los mtodos espectroscpicos

elaborar curvas de calibracin

Determinar el contenido de manganeso por espectrofotometra

visible en acero, por el mtodo de la curva de Calibracin.

III.-DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEADA

La tcnica que empleamos en esta experiencia fue la espectrofotometra de
absorcin molecular visible, que abarca longitudes de onda entre 400nm hasta
750nm. Esta tcnica sirve para la determinacin de elementos de la primera y
segunda serie de metales de transicin, en efecto los iones y complejos de estos
elementos tienden a absorber radiacin visible en todos sus estados de
oxidacin, esto ocurre por que tienen 5 orbtales d parcialmente ocupados, cada
uno de ellos capaces de alojar a un par de electrones
M

hv

M*

foton
Algunos conceptos y relaciones:
Transmitancia y absorbancia.- la interaccin entre la radiacin y las paredes
del recipiente es inevitable, como resultado de la reflexin y la absorcin la
potencia del haz se atena .la ley de Beer dice que cuando no hay interaccin
entre dos o mas sustancias presentes en una misma solucin , sus absorbancias
se suman en una absorbancia total.
Atotal = A1 + A2 + A3 + ..An

Esto nos sirve para poder hallar la absorbancia de analito en la solucin,

haciendo comparar la absorbancia de la solucin del analito con una muestra o
cubeta que contiene solo el disolvente del analito.
A = - Log Solvente / P solucin
A = - Log T

IV.- DESCRIPCION DEL SISTEMA DE INSTRUMENTOS

El aparato que se uso fue el spectronic 20, que es un instrumento de haz
sencillo. Consta de una lmpara de tungsteno operada por una fuente
estabilizada que hace que proporcione un haz de luz estable. La luz blanca pasa
por una ranura de entrada y es dispersada por una red de difraccin, de este
rayo dispersado una banda muy estrecha de longitud de onda similar pasa por
una segunda ranura de salida hacia la muestra. Parte de esta luz no es absorbida
por la muestra y llega al fototubo del instrumento que permite medir
electrnicamente la intensidad de luz transmitida. La red de difraccin es una
lamina plana de vidrio rayada muy finamente en forma paralela (600 rayas por
mm) cuya superficie esta aluminizada para hacerla reflectora. La luz blanca que
incide en la red es dispersada en un haz de rayos horizontales con las longitudes
de ondas cortas (violeta y ultravioleta por un lado y las largas rojo e infrarrojo
por el otro). Este haz llega hacia la ranura y solo una pequea porcin del
espectro pasara a la muestra. Siendo posible elegir la porcin de espectro a al
girar la red por medio de una perilla. El haz de luz que pasa no contiene solo
una longitud de onda; sino una mezcla con una onda dominante, el haz de luz
que pasa tiene un ancho de banda de 20nm.
El valor de la transmitancia se muestra en una escala que debe ser calibrada.
Tambin tiene un obturador que se interpone entre el haz y el detector cada vez
que se retira la cubeta del porta cubeta en estas condiciones se puede hacer el
ajuste de 0% de transmitanca.

Spectronic 20

esquema optico

V .- REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

2 Mn+2 + 5 IO4- + 3 H2O 2 MnO4- + 5 IO3- + 6H+

Violeta

VI .- PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES
Calibracion del espectrofotometro con CoCl2 en HCl
a.- Reactivos y equipo
-

solucio de CoCl2 en HCl al 1%

spectronic 20

b .- Procedimiento :
con la solucion se hacen medidas entre rango de 450 nm y 550 nm. Con estas
lecturas obtenidas se realiza el grafico de % T vs y el de Absorbancia vs
se usa como blanco la solucion de HCl al 1%.luego se compara la curva con el
catalogo del fabricante.
Determinacion de la maxima del KMn O4 por espectrometria
a.-Reactivos y equipos
-

solucion de KMn O4 0.003 M en H2SO4 0.5M

spectronic 20 Bausch lomb y spectronic

b.-Procedimiento:
con la solucion de permanganato hacer las mediciones de transmitancia con el
equipo con longitudes de onda desde 480 nm hasta 540 nm . con los valores
realizamos la grafica %T vs . usamos como blanco el acido sulfurico. La
6

longitu de onda a la cual se obtuvo la menor transmitancia sera la longitud a la

cual trabajaremos.
Determinacion cuantitativa de manganeso en acero por espectrofotometria
a.-Reactivos y equipos:
-

Mezcla de acidos (partes iguales de acido nitrico, acido fosforico y

agua)

Sal de mohr Q.P:

Peryodato de potasio solido (KIO4) Q.P.

Solucion patron de MnSO4.1H2O en agua destilada 0.1538 gr / 250ml

Spectronic 20 Bausch Lomb

Balanza analitica electronica

b.-Procedimiento:
Para la muestra:
Pesar por triplicado 0.1500 gr aprox. de la muestra de acero (M 21, M22 y M23),
pesar tambien 0.1500 gr de otra muestra de acero (M1), colocar cada muestra en
vasos de 250ml respectivamente. Anotar el peso y etiquetar cada vaso para
diferenciarlos. Luego aadir 50 ml de la mezcla de acidos a cada vaso, tapar
con la luna de reloj y colocar sobre la plancha; llevar aebullicion y retirar
cuando todos los oxidos de nitrogeno hayan sido expulsados. Enfriar unos
minutos, seguidamente lavar con agua destilada la luna de reloj haciendo que el
agua se reciba dentro del vaso diluir hasta unos 100ml con agua destilada,
seguidamente aadir 0.2500 gr de KIO4 y hervir hasta oxidar el manganeso ,
tomara una coloracion violeta. Luego enfriar la solucion y llevar a fiola de 250
ml hasta el enrase.
Seleccionamos en el equipo la longitud maxima que hallamos para el
permanganto, y medimos la transmitancia de las cuatro muestras.

Para los estandares:

Pesar por cuadruplicado 0.5000 gr de sal de mohr y se lleva a vasos de 250 ml ,
agrgar a cada vaso 50 ml de la mezcla de acidos. Tapar con la luna de reloj y
colocar sobre la plancha electrica . llevar a ebullicion y retirar cuando todos los
oxidos de nitrogeno hayan sido expulsados. Sacar de la plancha y enfriar , lavar
las lunas de reloj en la misma forma como se hizo con la muestra ,luego aadir
con pipetas volumetricas 5ml, 15 ml y 25ml de solucion patron de sulfato de
manganeso a tres vasos respectivamente; al que no se le aadio sera el blanco.
Seguidasmente diluir hasta cerca de 100ml con agua destilada y
cuidadosamente agregar 0.2500 gr de KIO4 en los cuatro vasos. Hervir por unos
tres minutos, para oxidar el mangameso. Luego enfriar y llevar a fiola a 250ml.
Luego medir las transmitancia de los cuatro estandares .
Finalmente con las transmitancias obtenidas en las muestras y los estandares
hallar sus respectivas absorvancias . con los datos obtenidos de los estandares
hacer una curva de trabajo Absorvancia vs concentracion ( mg Mn / 250ml )
que nos servira para hallar la concentracion de la Mn de la muestra a partir de
las absorbancias obtenidas por interpolacion.
Luego calculamos el porcentaje de Mn en la muestra de acero.

VII.-CALCULOS DETALLADOS Y RESULTADOS

Tabla N1 .- Calibracin de espectrmetro con CoCl2 (grafica N1)
(nm)

L1

L2

L1

L2

480

32

32

32

(nm)
515

36

37

36.5

485

30

29

29.5

520

41

41

41

490

28

28

28

525

46

46

46

495

26

26

26

530

52

52

52

500

27

27

27

535

58

58

58

505

30

30

30

540

62

64

63.5

510

32

32

32

Tabla N2 .- Determinacin del mximo del KMnO4 (grafica N2)

(nm)
480
485
490
495
500
505
510

L1
82
81
80
79
78
77
75

L2
86
83
83
82
79
79
77

(nm)
515
520
525
530
535
540

L
84
82
81.5
80.5
78.5
78
76

L1
75
76
76
79
81
84

L2
77
76
77
79
82
82

L
76
76
76.5
79
81.5
83.5

Tabla N3 .- Resultado de medidas de transmitancia de los estndares

%T

V std

[ Mn ]

(ml)

(mg / 250ml)

L1

L2

BK

0.00

0.0000

100.00

100.00

100.00

0.00

Std-1

5.00

0.9998

79.00

78.00

78.00

0.10

Std - 2

15.00

2.9995

39.00

38.00

38.50

0.41

Std - 3

25.00

4.9995

20.00

20.00

20.50

0.68

Tabla N 4 .- Resultado de medida de transmitancia de las muestras

Muestra

[ Mn ]

(gr)

(mg / 250ml)

L1

%T
L2

M1

0.1525

1.1280

71.00

72.00

71.50

0.1456

M21

0.1523

0.7230

82.00

82.00

82.00

0.0861

M22

0.1519

0.7230

82.00

81.00

81.50

0.0888

M23

0.1505

0.7811

80.00

80.00

80.00

0.0969

Tabla N 5 .- Porcentaje de Mn en la muestra

W Mn

Porcentaje

Muestra(gr)

(mg)

de Mn ( %)

M1

0.1525

1.1280

0.73

M21

0.1523

0.7230

0.47

M22

0.1519

0.7230

0.47

M23

0.1505

0.7811

0.51

Muestra

CALCULOS:
Determinacin de la concentracin del Mn en los estndares:
Solucin patrn (S.P) : MnSO4.1H2O

0.1538 gr / 250 ml

PM MnSO4. 1H2O : 168.90 gr

PM Mn

: 54.90 gr

Para el estndar N 1:
W Mn = vol de S.P x

0.1538 gr S.P x
250 ml

Dilucin a 250 ml:

[ Mn ] =

W Mn (mg)
250 ml

realizando:

10

PM MnSO4.H2O
PM Mn

promedio
0.73

0.48 + 0.04

W Mn = 5 ml x 0.1538 gr S.P x
250 ml

54.9 gr =

0.9998 * 10-3 gr Mn

168.9 gr

W Mn = 0.9998 mg
[ Mn ] = 0.9998 mg
250 ml
La absorbancia :

A = - log T
A = - log 0.78 = 0.1079

Para los demas estandares se hace el mismo procedimiento , luego con los
datos que se obtienen, se grafica una curva Absorbancia vs. Concentracion
de manganeso, que por medio del metodo de minimos cuadrados ajustamos
los valores y obtenemos la relacion:
A = 0.1391* [ Mn ] - 0.0155 (grafica 3)

Determinacion de la concentracion del Mn en la muestra de acero

Con la transmitancia se halla la absorvancia y luego se extrapola en la curva
obtenida con los estandares (curva de calibracion) y

se obtiene la

concentracion
Para la Muestra 1:
A = - log T = - log 0.715 = 0.1456
Extrapolando : [ Mn ] = 1.128 mg / 250 ml

11

1.128 * 10-3 gr Mn / 250 ml

Como la muestra se diluyo a 250 ml el porcentaje lo hallamos directamente:

% Mn =

W Mn

100

W muestra
% Mn =

1.128 *10-3 gr

x 100 = 0.73%

0.1525 gr

se realiza la misma operacin con las demas muestras

VIII .- DISCUSION DE REDULTADOS

La calibracion del equipo spectronic 20

estuvo basada por la medida de

transmitancia de la solucion CoCl2 en HCl 1% en un rango de longitudes

comprendidas entre 480nm y 540nm , observamos que la maxima respuesta del
equipo se obtiene en 495nm (minima transmitancia, maxima absorvancia ).
Luego se realizo otra serie de medidas entre los rangos 480nm y 540nm con la
solucion de KMn O4 determinando que a una longitud de onda 520nm se
obtirene la maxima respuesta; como vemos este valor se aproxima al primer
valor hallado para la curva de calibracion del spectronic 20 (495nm).
Por otro lado determin la concentracion de manganeso en 4 muestras de
acero, una de ella tenia procedencia diferente. Se obtuv para las tres muestras
(M21 ,M22 y M23) un promedio de 0.48+-0.04 % de manganeso; para la otra
muestra M1 se obtuvo 0.73% de manganeso. Lo que concuerda con la literatura
que dice que generalmente el porcentage de manganeso en acero oscila entre
0.3% a 0.8%.
Estos resultados se obtuvieron usando el metodo de la curva de calibrado, para
lo cual usamos 4 muestras estandares que contenian sal de morh para simular el
12

contenido de hierro delas muestra, a tres se aadieron valores diferentes de

Mn, bajo la forma de MnSO4.1H2O y

a uno no (blanco). se realiz las

mediciones correspondientes a la longitud de onda de 520nm ( tabla N3) y

obtuvimos la recta A = 0.1391* [ Mn ] - 0.0155, que nos sirvio para hallar los
resultados de porcentaje de Mn en las muestras de acero. Por otro lado esta
recta teoricamente debio cruzar el origen (0,0), pero vemos que no; por el
contrario intersecta al eje x en 0.1119 mg/250ml esto es debido posiblemente a
errores en la medicion: al calibrar, presencia de impurezas, etc.

IX .- DISCUSION DE LA TECNICA EMPLEADA

La tecnica que se empleo fue la espectrofotometria de absorcion molecular

visible/uv, esta tecnica se basa en la absorcion de radiacion ultravioleta o
visible por una especie atomica o molecular. Estas especies que absorben son
grupos organicos, aniones inorganicos y elementos de la primera y segunda
serie de metales de transicion como el manganeso.
Los iones de los metales de

transicion como el manganeso presentan

coloracion, en este caso violeta, por tanto absorven radiacion visible , por este
motivo es importante usar sustancias incoloras que no interfieran con el color
de la muestra por este motivo usamos acido fosforico para acomplejar al hierro
II (amarillo) y formar un complejo incoloro fosforo- hierro .

X .-CONCLUSION

Con este trabajo se demostro la facilidad del uso del

spectronic20 para determinaciones cuantitativas .

13

Se demuestra tambien que calibrando bien el equipo, se obtiene

resultados aceptables, en este caso obtuvimos resultados dentro
parametros industriales de concentracion de Mn en acero (0.3
0.8%).

Se aprendio ha usar el metodo de la curva de calibracion.

El fundamento de espectrometria de absorcion es la absorcion

de radiacion por un atomo o molecula. En este caso el ion del
manganeso absorve y observamos una relacion entre el cambio
de concentracion y la transmitancia obtenida.

XI .- RECOMENDACIONES

Prender el equipo por lo menos 20 minutos para que caliente y

sea mas estable

No tocar la parte inferior de la cubeta (por donde pasa la luz).

Limpiar la parte por donde pasa la luz con papel especial

evitando que no quede residuos, tambien no debe quedar dentro
de la solucion burbujas de aire.

Se debe introducir la cubeta haciendo coincidir la marca que

tiene con la marca del portacubeta

Cada vez que se cambia de longitud de onda se debe calibrar a

cero y a 100% de tranmitancia.

Etiquetar todas las muestras y estandares para evitar

confusiones y mantener un correcto orden y comunicacin.

XII .- BIBLIOGRAFIA

14

Douglas

A. Skoog , Principios de anlisis instrumental ,

quinta edicin, editorial Mc Graw Hill / Interamericana de

Espaa, 2001 . pag 360.

GUIA DE LABORATORIO DE ANALISIS INSTRUMENTAL,

UNMSM, 2007.

XIII . - ANEXOS
Ajuste de la curva de calibracion (tabla N 3)

15

X ( [Mn] )

0.0000
0.9998
2.9995
4.9995
8.9988

Y
(absorvancia)
0.00
0.10
0.41
0.68
1.19

XY

X2

0
0.0999
1.2297
3.3996
4.7292

0.0000
0.9996
8.9970
24.9950
34.9916

b = x2y - xxy

m = p xy - x y
p x2 (x)2

p x2 - (x)2

m = 4 (4.7292) - (8.9988)(1.19) =

0.1391

4(34.9916) (8.9988)2

b = (34.9916)(1.19) - (8.9988)(4.7292) =

-0.0155

4(34.9916) - (8.9988)2

Obtenemos la recta:
Y = 0.1391 * X - 0.0155

Obtencin de porcentaje promedio y desviacin estndar muestral (tabla

N5)

16

Media =

( xi /n)

Media = ( 0.47 + 0.47 + 0.51 ) / 3

0.48

Para la desviacin estndar muestral.

D.S = ( ( (xi - x ) 2 / n-1))

D.S = ( ( 0.47-0.48)2 + (0.47-0.48)2 + (0.51- 0.48)2 / 2 )

D.S = 0.02345 0.02
Luego el promedio es:
Entonces:

X +- 2D.S
0.48 +- 0.04

17

18

19