RECUBRIMIENTO DE MALLAS

METLICAS DE ACERO INOXIDABLE

CON
SLICA POR ELECTRODEPOSICIN
UTILIZANDO EL MTODO SOL-GEL.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Los avances en la optimizacin de procesos plantean la necesidad de emplear materiales
ms ligeros y con mayores propiedades mecnicas a temperaturas cada vez mayores.
Dentro de este grupo de materiales novedosos se encuentran los materiales cermicos
monolticos, los materiales compuestos de matriz cermica y los intermetlicos.
En estudios anteriores se presentan inconvenientes en los monolitos tales como
problemas de deposicin, porosidad, adhesin y uniformidad en el recubrimiento; por tal
motivo es necesario llevar a cabo estudios que se encaminen a realizar depsitos de
slica mejoren estas propiedades.

HIPTESIS
Los monolitos normalmente se elaboran de materiales cermicos limitndose su uso
debido a su fragilidad mecnica. Los materiales cermicos son usualmente refractarios y
por lo tanto inducen gradientes axiales y radiales de temperatura.
Estos gradientes se presentan debido al carcter cermico del material usado en la
fabricacin de estos catalizadores monolticos.
Si se hace un corte transversal al eje axial de un monolito tipo espuma, dicho corte se
puede visualizar como una malla. Por lo tanto en este estudio se propone utilizar una
malla metlica recubierta de un material cermico (SiO 2) que servir para modelar la
fabricacin y el comportamiento de los monolitos en bloque.

OBJETIVOS
OBEJTIVO GENERAL

Recubrir mallas metlicas de acero inoxidable con slica por electrodeposicin

utilizando el mtodo sol-gel

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Analizar el proceso de electrodeposicin.

Disear y montar el equipo de electrodeposicin.
Preparar el Sol de silica.
Determinar los parmetro de las solucin de sol-gel.
Preparar y adecuar los electrodos.
Estudiar la cintica de electrodeposicin.
Caracterizar los recubrimientos obtenidos.

TRATAMIENTO ESTADSTICO
Numero de muestras:
Numero de repeticiones:
Prueba estadstica:
2

VARIABLES INDEPENDIENTES
VARIABLES DEPENDIENTES

ANTECEDENTES
RECUBRIMIENTO DE MALLAS METLICAS DE ACERO INOXIDABLE CON SLICA
POR ELECTRODEPOSICIN UTILIZANDO EL MTODO SOL-GEL. AURA VICTORIA
BARRERA NAVARRO LIZETH PAOLA GALLARDO VEGA
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
Las soluciones sol-gel preparadas para formar los recubrimientos de slica se realizaron a
partir de geles monofsicos empleando como precursores tetraetilortosilicato (TEOS) y
una solucin de etanol-agua (C2H5OH-H2O) en condiciones bsicas. Como substrato se
emplearon mallas de acero inoxidable AISI 304, las cuales fueron desengrasadas primero
en una solucin jabonosa y posteriormente en bao de ultrasonido a temperatura
ambiente.
Se realizaron pruebas para establecer el rango de tensin de la solucin y el pH del
medio. Se estudiaron los parmetros fsicos asociados a la electrodeposicin.
ESTUDIO DE LAS VARIABLES DE ELECTRODEPOSICION DE SILICE SOBRE
ESTRUCTURAS MONOLITICAS METALICAS A. RENNE GONZLEZ; I. ORDOEZ; R.
MARTNEZ REY
Escuela de Ingeniera Qumica, Universidad Industrial de Santander
En este trabajo se evalu el comportamiento trmico de diferentes tipos de mallas
metlicas de acero inoxidable acopladas en serie de tal manera que se emulara la
estructura de un reactor monoltico.
Los resultados experimentales indican que las mejores condiciones de deposicin fueron
tiempos no mayores de 60 minutos, usando dos contralelectrodos de grafito y una
corriente suministrada no superior a 380 mA. Los gradientes de temperatura axiales se
cuantificaron a diferentes velocidades de flujo (500 - 5000 cm3/min estndar), para un
arreglo de 10 mallas metlicas acopladas en serie con y sin depsito de slice.
ESTUDIO DEL RENDIMIENTO DE LA SNTESIS DE CETENA UTILIZANDO MALLAS
DE ACERO INOXIDABLE ELECTRODEPOSITADAS CON SLICE MARA ALEJANDRA
MORENO VERGEL MARA ANGLICA MURGAS FELIZZOLA
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
Se estudiaron las condiciones para la elaboracin de un catalizador, variando el tiempo de
deposicin y el voltaje asociado, del cual se determin que los recubrimientos con mayor
masa depositada y mayor homogeneidad del recubrimiento se obtuvieron a 5 Voltios y 30
minutos.

Marco terico
GENERALIDADES
En el grupo de materiales cermicos, los xidos son por naturaleza ms resistentes a la
oxidacin, pero los no xidos tienen en general mejores propiedades mecnicas a alta
temperatura, mayor resistencia al choque trmico al poseer menor coeficiente de
expansin trmica, mayor mdulo de Young y mayor resistencia mecnica. Para mejorar
las condiciones de estos materiales y lograr mayor aplicabilidad industrial actualmente se
intenta disear sistemas metal cermico empleando diversos mtodos electroqumicos
como la electropolimerizacin, la polimerizacin electroiniciada y la electrodeposicin.
La mayor parte de los materiales orgnicos y minerales se pueden procesar por
electrodeposicin, siendo la mayor dificultad la seleccin de la suspensin y el ajuste de
las condiciones experimentales al sistema seleccionado. Esta suspensin debe ser
estable y de determinadas caractersticas elctricas. En este sentido el uso de
suspensiones orgnicas tiene grandes ventajas, pues evita en gran medida los procesos
electrolticos que puedan afectar la homogeneidad y la contaminacin del recubrimiento.
Todos los procesos electrolticos para recubrir involucran el paso de corriente a travs de
una celda, la cual contiene un medio conductor bajo condiciones tales que el
recubrimiento se depositar en uno de los electrodos.
En el proceso de electrodeposicin, la pieza a recubrir se coloca dentro de un bao
conductivo y bajo un potencial electroltico. Esto hace que sea recubierta con una pelcula.
La pelcula comenzar a depositarse en la seccin del electrodo ms cercana al electrodo
de polaridad opuesta. Si la capa formada ofrece una resistencia elctrica ms alta que el
substrato metlico, la corriente buscar la menor resistencia y la electrodeposicin se
llevar a cabo en las reas todava no recubiertas, hasta que la superficie entera del
substrato sea recubierta.
Inicialmente el proceso de electrodeposicin fue el andico, despus aparece el catdico
que mejora los niveles de proteccin contra la corrosin. Estos se llevan a cabo en tres
etapas: Primero, la formacin de la capa lmite. Una vez formada, el crecimiento de la
pelcula depende del nmero de equivalentes electroqumicos requeridos para neutralizar
los grupos de iones solubilizantes, de la tensin y de las caractersticas de la conduccin
de la capa. Por ltimo la finalizacin del crecimiento; este fenmeno ocurre cuando la
corriente que pasa a travs del bao es cercana a cero debido a que el recubrimiento
(pelcula) asla la pieza.
Los factores que normalmente se tienen en cuenta en el proceso de electrodeposicin son
pH, tensin, tiempo, agitacin, corriente, temperatura, tipo de celda, tipo de solucin, tipo
de substrato metlico y concentracin de especies activas.
ELECTRLISIS

La formacin electroltica de un depsito metlico uniforme sobre otro material metlico

con el objeto de protegerlo contra la corrosin, el desgaste o para mejorar su aspecto
superficial, se conoce como galvanostegia; mientras que la electrlisis es el fenmeno en
virtud del cual tiene lugar transformaciones qumicas motivadas por la migracin y
descarga inica de acuerdo con las leyes de Faraday. Los procesos electrolticos se
basan en la transferencia de electrones de un tomo a otro.
Una sustancia capaz de ser descompuesta mediante la electricidad, se conoce como
electrolito y como tal es un medio conductor a travs del cual la corriente efecta cambios
qumicos. Usualmente la energa elctrica se aplica a las soluciones electrolticas
mediante dos placas que conducen la electricidad sin llegar a descomponerse. Los
cambios qumicos originados por la corriente elctrica tienen lugar dentro de la solucin y
ms exactamente sobre la superficie sumergida de las placas.
La placa positiva dentro de la solucin electroltica, es decir la que se conecta al positivo
de la fuente generadora de corriente elctrica, se conoce como nodo. Los nodos
pueden ser solubles o insolubles en el electrolito. Los nodos insolubles se emplean
cuando se desea descomponer un electrolito, separndolo en sus distintos componentes,
sin agregar otro elemento. Estos nodos estn formados por elementos que no son
solubles en la solucin, fabricndose generalmente de platino o carbn. Los nodos
solubles se utilizan cuando se desea mantener el electrolito en su composicin original,
manteniendo en el electrolito la misma cantidad de material despus de efectuado el
trabajo.
El electrodo que se conecta al polo negativo de la fuente generadora de electricidad,
denominando ctodo, est formado por el objeto que se desea recubrir.
Los mtodos por los cuales el operador puede cambiar la estructura del depsito son:
variacin de las condiciones de deposicin y alteracin de la composicin del bao. Las
variables que se pueden estudiar en estos mtodos son principalmente:

La velocidad de deposicin (densidad de corriente).

El mtodo y grado de agitacin.
La temperatura.

Influencia de la densidad de corriente.

En la mayora de los metales los depsitos se consiguen aplicando pequeas densidades
de corriente; pero en la prctica se tiende a trabajar con las mximas densidades posibles
para ahorrar tiempo y dinero. Si la densidad de corriente mxima posible se sobrepasa, la
coherencia de los cristales se debilita y el brillo se reduce; tambin puede producirse
recubrimientos esponjosos, especialmente en los bordes, puntas y esquinas, debido que
en aquellos lugares se concentra la mayor densidad de corriente. Si la densidad de
corriente lmite se sobrepasa en el respectivo electrolito, los recubrimientos que se
obtienen son speros, grumosos o dendrticos.
5

Influencia de la agitacin del bao.

La agitacin del bao facilita la difusin de los iones a travs de la pelcula catdica, lo
que posibilita el empleo de mayores densidades de corriente sin que se llegue a producir
perturbaciones en el aspecto exterior del depsito. Otra de sus ventajas es que barre las
burbujas de gases, las cuales pueden causar malformaciones. En general, la agitacin
permite utilizar densidades de corriente mayores para producir depsitos de una cierta
estructura y aumenta el lmite de densidad de corriente para depsitos duros.
El inconveniente que presenta la agitacin son los remolinos que se levantan del bao o
la translacin de lodos del nodo al ctodo. Para mantener la claridad del electrolito, es
usualmente necesario filtrar el electrolito o envolver los nodos con fundas.
Influencia de la temperatura.
Una alta temperatura incrementa la movilidad de los iones metlicos, disminuye la
viscosidad de la solucin de modo tal que la pelcula sobre el ctodo se reemplaza ms
fcilmente. Otras ventajas de usar temperaturas ms elevadas son la reduccin de las
tensiones internas y una disminucin de la tendencia del depsito a agrietarse.
Los depsitos lisos de grano fino, son producidos por soluciones intencionalmente
calentadas, dado que a mayores temperaturas se permiten densidades de corriente
mayores. La densidad de corriente tiene el efecto contrario a la elevacin de la
temperatura.
Influencia de los coloides.
Las sustancias coloidales han demostrado ser especialmente activas en su influencia
sobre la estructura de los depsitos metlicos. Los coloides reciben en el bao, por
absorcin de iones, una carga elctrica y se mueven bajo la influencia del campo
elctrico. La mayora de los coloides orgnicos e inorgnicos producen el efecto de
alisado y abrillantado en los depsitos metlicos.
Influencia del pH.
Si el valor del pH del bao alcanza el valor con el cual los hidrxidos metlicos forman
grumos, no solo se enturbia la solucin, sino que tambin aumentarn las combinaciones
de xidos e hidrxidos en el depsito; como consecuencia de que estos xidos hidratados
estn finamente divididos, se producen durezas y asperezas que no pueden eliminarse
con el pulido. En la Figura 1 se puede observar como vara el tamao de las partculas
con la variacin del pH.

OPERACIONES PREVIAS AL RECUBRIMIENTO

Antes de aplicar un depsito sobre un objeto, es de imperativa necesidad conferir a la
superficie base una uniformidad que ha de ser esencial para la obtencin de un buen
acabado sobre la superficie del material depositado.
Para realizar el recubrimiento electroltico es necesario prestar atencin especial a la
limpieza del objeto a recubrir ya sea de forma mecnica o qumica. La limpieza mecnica
bsicamente consiste en operaciones de esmerilado y pulido para dar a la superficie base
uniformidad que ha de ser esencial para la obtencin de un buen acabado sobre la
superficie. Para ello se utilizan abrasivos como esmeril, granate y almina. La limpieza
qumica se basa en diversas tcnicas destinadas a disolver o arrastrar compuestos
grasos.
Los mtodos de preparacin de superficies son extremadamente numerosos, variando en
funcin del material base, de la suciedad que lo recubre y del grado de limpieza requerido.
La preparacin de la superficie consta de dos fases: El desengrasado que eliminar las
materias primas de transformacin y el decapado que disolver los productos de la
transformacin.
El desengrasado se divide en dos grandes tipos: a) Los predesengrasados, que tienen por
fin eliminar de las superficies la parte esencial de las grasas, sin llegar a su eliminacin
total y b) Los desengrasados finales, que eliminarn totalmente todo resto de grasa.
DEPOSICIN ELECTROFORTICA
El mtodo de deposicin electrofortica (Electrophoretic deposition, EPD) o
electrodeposicin se basa en el movimiento de las partculas cargadas en un medio
lquido, originado por un campo elctrico aplicado sobre una suspensin coloidal estable.
Este fenmeno electrocintico est directamente relacionado con las propiedades
electroqumicas superficiales que adquieren las partculas cuando se hallan inmersas en
7

un medio lquido. En general, las partculas suspendidas en un lquido polar se cargan

superficialmente.
Alrededor de la partcula cargada se crea una doble capa inica segn establece la teora
de Stern. Esta teora propone que la partcula cargada superficialmente genera un
potencial superficial, debido a lo cual atrae iones de signo contrario o contraiones. Los
contraiones rodean la partcula formando una monocapa fuertemente adherida a la
superficie de la misma, que recibe el nombre de capa rgida. Alrededor de esta monocapa,
se crea una nube de iones de ambos signos que forman la capa difusa, en la que la
concentracin de contraiones va decreciendo al ir aumentando la distancia a .la superficie
de la partcula.
Para asegurar un flujo uniforme de partculas y potencialmente depositables sobre un
substrato se debe tener en cuenta:

Que la suspensin sea suficientemente estable, dotando a las partculas de una

elevada movilidad electrocintica, permitiendo la reproducibilidad y la optimizacin
de los parmetros de procesamiento.
Que el campo elctrico creado en la suspensin sea homogneo, en funcin de la
geometra del sistema, y lo suficientemente elevado para hacer que las partculas
se muevan en la direccin deseada, aplicando la densidad de corriente adecuada.

Para que las partculas se depositen formando una capa compacta con cohesin interna,
la suspensin debe hacerse inestable en el entorno del electrodo. La prdida de
estabilidad se traduce en la disminucin del espesor de la doble capa de las partculas
que llegan al entorno del electrodo.
En la formacin del depsito sobre el electrodo intervienen varios fenmenos paralelos.
En relacin con la suspensin propiamente dicha, la distorsin que sufre la doble capa al
desplazarse la partcula en el lquido, el aumento del contenido en slidos por
acumulacin de partculas cerca del electrodo y la reformacin de las molculas del
electrolito y de los aditivos, son los principales responsables de la prdida de estabilidad
de la suspensin, por lo tanto de la formacin del depsito.
En un sentido estricto, el mecanismo de deposicin propiamente dicho se basa en la
prdida de estabilidad de la suspensin y en la formacin de un depsito con cohesin
interna.
La eleccin de un determinado sistema, como el tipo de electrodo utilizado (metlico,
semiconductor, etc.) o el medio en el que se suspenden las partculas (orgnico o
acuoso), puede dar lugar a varios mecanismos que favorezcan la descarga de la doble
capa.
La EPD puede llevarse a cabo en condiciones potenciostticas galvanostticas.
Las pruebas potenciostticas se realizan aplicando un potencial constante al electrodo de
trabajo y se mide la variacin de la corriente con el tiempo. En estas circunstancias la
formacin de la capa puede generar un efecto resistivo en el sistema lo cual provoca una
cada de la densidad de corriente con el tiempo frenando la velocidad de deposicin e
incluso llegando a detener el proceso. En consecuencia, la masa depositada deja de ser
una funcin lineal del tiempo.
Los ensayos galvanostticos ocurren cuando se aplica una corriente constante y se
determina la variacin del potencial con el tiempo. En estos casos tambin se puede
producir un efecto resistivo en el sistema que se traduce en un aumento del potencial
dado que la densidad de corriente no vara. Por otro lado si los valores de densidad de
8

corriente son elevados se puede producir la descomposicin electroltica del medio y del
sustrato afectando el recubrimiento y la estabilidad de la suspensin.
Electrodeposicin andica.
En este proceso la pieza de trabajo es el nodo y las partculas a depositar tienen carga
negativa. Cuando la corriente pasa a travs del bao ellas emigran al nodo. La Figura 2
presenta un esquema del proceso de EPD andico.
El mecanismo de deposicin de estos sistemas ha sido estudiado por diferentes autores y
generalmente se acepta que la deposicin toma lugar por el mecanismo de destruccin de
carga. El proceso de deshidratacin y compactacin de la pelcula es debido al transporte
de iones y a la electrosmosis

Electrodeposicin catdica.
En este tipo de EPD la pieza de trabajo es el ctodo y las partculas deben llevar carga
positiva. La Figura 3 presenta un esquema del proceso de EPD catdica.

Medios de suspensin.
Los medios de suspensin acuosa son preferibles, por su bajo costo en el procesamiento
por EPD de materiales cermicos. Sin embargo, se pueden presentar dificultades
asociadas a la descomposicin electroqumica del agua en los electrodos (electrlisis).
Dependiendo de la polaridad del electrodo pueden ocurrir las siguientes reacciones:

La produccin de H2 en el ctodo y de O2 en el nodo provoca burbujas en los electrodos,

los cuales puede daar el depsito de forma irreversible.
Otros medios de suspensin utilizados son los solventes orgnicos. Estos medios
presentan una constante dielctrica baja disminuyendo el efecto de la electrlisis, por lo
que se pueden obtener recubrimientos ms homogneos que en medios acuosos. Sin
embargo, debido a su elevada resistividad, es necesario aplicar potenciales elctricos
relativamente altos, que pueden sobrepasar el potencial de casi cualquier metal,
generando tambin problemas en los electrodos. Este problema consiste principalmente
en la degradacin del electrodo por efecto electroqumico, provocando el desprendimiento
de iones metlicos, y por lo tanto, la posible contaminacin del depsito o bien de la
interfase depsitosubstrato. Adems interfiere con el proceso de deposicin reduciendo
la eficiencia de la corriente. Dentro de este tipo de medios los ms utilizados son el etanol
y el isopropanol.
En la tcnica EPD usualmente, se preparan suspensiones coloidales de bajo contenido en
slidos (5% al 20% en peso, aunque excepcionalmente se ha utilizado hasta un 60%). En
general, las partculas suspendidas como pigmentos, resinas, metales (Al, Zn, Ni y Fe) y
cermicos (slica) se cargan superficialmente de manera positiva en un lquido polar. En
otras palabras la electrofresis es un fenmeno electrocintico por el cual las partculas
(con dimetros entre 1mm y 1nm) en suspensin en un medio lquido (coloide estable)
migran hacia el electrodo de signo contrario al de su carga superficial mediante la
aplicacin de un campo elctrico.
PROCESO SOL GEL
El proceso solgel implica la transicin de un sistema de un lquido sol (solucin coloidal
de partculas slidas con tamao suficientemente pequeo para mantenerse en
suspensin gracias al movimiento Browniano), en una fase slida tipo gel (slido
consistente en dos fases, con la fase lquida atrapada e inmovilizada por la fase slida
Los materiales usados en la preparacin del sol son sales inorgnicas de un metal o
compuestos orgnicos de un metal tales como los alcxidos. En un
proceso tpico de solgel, el precursor se sujeta a una serie de reacciones de hidrlisis
para formar una suspensin coloidal (sol); generalmente se utiliza un cido o una base
como catalizadores para ayudar a la formacin de partculas slidas en un lquido
(solvente orgnico acuoso). Las partculas slidas son tan pequeas (1 1,000nm) que
las fuerzas gravitacionales son insignificantes y las interacciones son dominadas
principalmente por las fuerzas de van der Waals.
Se puede distinguir entre solgel en fase acuosa (precursores ionizados) y el sol gel en
fase orgnica a partir de alcxidos de un metal (precursores no ionizados), siendo estos
los ms utilizados debido a que reaccionan fcilmente con el agua.
Esta reaccin se denomina hidrlisis. Adicionalmente dos molculas de reactivo
parcialmente hidrolizadas (monmeros), pueden unirse mediante una reaccin de
condensacin. Si los monmeros pueden formar ms de dos enlaces no hay lmite

10

en el tamao de la molcula que puede constituirse, de manera que si una molcula

alcanza dimensiones macroscpicas excedindose a travs de toda la solucin, se forma
el gel.
La ruta solgel es la tcnica ms usada para preparar las partculas de slica suspendidas
en diversos lquidos. Como precursores se utilizan silicato de sodio o alcoxisilanos
(Si(OR)4) como se ve en la reaccin. La hidrlisis y la condensacin ocurren
simultneamente en soluciones acuosas. Por condensacin
se forman las partculas de siloxano de tamao estable; la reaccin decondensacin
puede ser influenciada por la adicin de un electrolito o por cambios en el pH. Al controlar
ambos factores se puede favorecer el crecimiento de las partculas, lo cual est
acompaado por el incremento de la viscosidad del medio.
La estructura del hidrogel o alcogel (segn el solvente empleado) se controla por la
temperatura, el pH del medio, la naturaleza del solvente, la naturaleza del electrolito
adicionado y el tipo de sal precursora o alcxido.
1 Preparacin del sol-gel.
Hidrlisis de alcosixilanos.
La frmula general de los alcosixilanos es Si(OR)4. En la mayora de los casos el grupo
orgnico R es un metil o un etil. Debido a que los alcosixilanos no son miscibles en agua,
se utilizan alcoholes como agentes homogenizantes. Sin embargo los alcxidos se
pueden preparar desde mezclas alcxidosagua con adicin de un solvente. El alcohol
producido como un subproducto de la reaccin
de hidrlisis es suficiente para homogenizar la fase inicial del sistema preparado
Si(OR)4 + H2O SiOH(OR)3 + ROH
La hidrlisis ocurre de forma rpida y completa pudindose emplear un cido o una base
como catalizador. En ambos casos la reaccin ocurre por ataque nucleoflico del oxgeno
del agua al tomo de silicio. En la Figura 4 se puede observar la variacin de la velocidad
relativa de hidrlisis y condensacin con respecto al
Condensacin.
Las molculas del cido silcico se condensan para formar enlaces siloxano con relacin
al agua.
La condensacin tambin puede proceder por la reaccin del alcosixilano con un grupo
silanol, produciendo un alcohol.
Condensacin.
Las molculas del cido silcico se condensan para formar enlaces siloxano con relacin
al agua.
Si OH +OH Si Si -O -Si + H2O
La condensacin tambin puede proceder por la reaccin del alcosixilano con un grupo
silanol, produciendo un alcohol.
Si OH + RO Si Si O Si + ROH

11

La condensacin se puede catalizar con cido o base. La reaccin se realiza

completamente en solventes prticos, mientras en solventes aprticos no hay equilibrio.
Suspensiones coloidales de esferas slidas de slica son preparadas por el mtodo
Stber. Este mtodo consiste en la condensacin del tetraetilortosilicato (TEOS) en
solucin alcohlica de agua y amonaco. El crecimiento de las partculas tiene una razn
limitada por la produccin de molculas monomricas hidrolizadas. Esto envuelve una
superficie de condensacin de monmeros y oligmeros, mientras la agregacin de
partculas est slo ocurriendo en el estado cercano de la condensacin.

Cuando el sol se estabiliza, se obtiene un gel, el cual debe ser secado y tratado mecnica
y trmicamente segn el producto deseado. En este estudio el paso de gelificacin es
omitido debido a que la viscosidad del sol aumenta rpidamente disminuyendo el flujo de
corriente a travs de la solucin afectando as el proceso de electrodeposicin.
Ventajas del proceso solgel.
La obtencin de recubrimientos por solgel presenta una serie de ventajas respecto de
otros mtodos de deposicin por capas, entre los que se destacan:

Muy baja porosidad remanente debido a las bajas temperaturas de sinterizacin.

Uniformidad en la distribucin del tamao de partculas debido al grado de
homogeneidad de la mezcla de los precursores y de la microestructura.
Una excelente adhesin al sustrato.
Posibilidad de fabricacin en formas tiles no tradicionales (fibras, pelculas
delgadas, elementos pticos, etc.) con propiedades muy controladas.
Adems la posibilidad de incorporar molculas orgnicas en la estructura de la
capa (recubrimientos hbridos) permite tanto dotar a las mismas de una mayor
flexibilidad, hidrofobicidad, etc., como obtener espesores crticos (mximo espesor
libre de fisura) significativamente mayores que los obtenidos para las
composiciones inorgnicas correspondientes.
Permite controlar la pureza de los reactivos, el grado de homogeneidad de la
mezcla de precursores y de la microestructura.
12

El procesamiento va solgel de xidos mixtos debe ser particularmente cuidadoso. Para

la obtencin de un sistema homogneo, las velocidades de hidrlisis de los distintos
precursores deben ser equivalentes. En el caso particular de los precursores de SiO 2
(especficamente alcxidos y alquilalcxidos de Si) la velocidad de hidrlisis es muy
inferior a la que presentan los alcxidos de otros metales. Sin embargo es posible
controlar la reactividad de los alcxidos mediante la modificacin de grupos alqulicos
utilizando solventes no alcohlicos o bien empleando agentes complejantes.
MONOLITOS
Los monolitos (Figura 5) son catalizadores formados por estructuras unitarias atravesadas
longitudinalmente por canales en su interior. Estos se clasifican en:
Monolitos de canales paralelos
Monolitos tipo espuma en las cuales los canales internos estn entrecruzados y
distribuidos al azar.

Al comparar los monolitos con los catalizadores convencionales, se comprueba que

adems de poseer una estructura compacta que facilita su manejo permite libertad de
orientacin en el reactor y reduce sensiblemente los problemas de atricin de los
catalizadores granulares. Las principales propiedades de los monolitos son:
Pequeas cadas de presin
Flujo de reactivos alto y uniforme
Reduccin de limitaciones causadas por transferencia de materia
Se comportan como sistemas casi adiabticos
Bajos tiempos de contacto.
Los monolitos, en el campo de la catlisis, son utilizados principalmente en procesos de
depuracin de gases procedentes de automviles y de centrales trmicas.
En el caso de los monolitos de slica, los cuales se han utilizado en la sntesis de cetenas
a partir de cido carboxlico, se ha reportado que cidos carboxlicos de bajo peso
molecular se deshidratan catalticamente a altas temperaturas (aproximadamente entre
773 873K) en presencia de monolitos de slica.
La idea de crear los sistemas de slica soportados en mallas metlicas, surgi a partir de
inconvenientes que presentan los monolitos de slica pura en la reaccin de sntesis de
cetenas. En esta reaccin se observa que los monolitos provocan gradientes de
temperatura radial y axial (aproximadamente 10 20K). Con el sistema de mallas
metlicas recubiertas con slica se espera obtener una distribucin de temperatura ms
homognea, controlar el tiempo de contacto y aumentar el rea de transferencia.
13

MATERIALES Y EQUIPOS

Barra de grafito
Malla de acero inoxidable AISI
Fuente de tensin
Plancha de calentamiento
Agitador magntico
Multmetro
Medidor de pH
Ultrasonido (Ultrasonic LC 30H)
Recipiente sellado
Horno
Balanza analtica
Mufla
Microscopio Leica

REACTIVOS

EtOH, C2H5OH, absoluto, Merck

Ortosilicato de tetraetilo (TEOS, Si(OCH2CH3)4, 98% de pureza, Aldrich).
Hidrxido de amonio (NH4OH, 23% de pureza Merck)
Acido ntrico (HNO3, 90% de pureza Merck).
Sulfato dodeclico de sodio (sodium dodecyl sulfate, SDS, CH3(CH2)11OSO3Na,
99% de pureza, Merck)
Agua destilada
Detergente comercial
Solucin jabonosa 10/L

METODOLOGIA
DISEO Y MONTAJE DEL EQUIPO
La celda de electrodeposicin consiste en un recipiente en el que se introduce la
suspensin solgel y los electrodos. Se utiliz un vaso de precipitado de vidrio de 100 ml
con el fin de reducir el consumo de los reactivos. Se utilizaron dos electrodos: una barra
de grafito como nodo y una malla de acero inoxidable AISI 304 como ctodo. Los
electrodos estn sujetos mecnicamente a una lmina de icopor y con una separacin de
2 cm. entre los electrodos de manera que se mantenga constante la geometra del
sistema. De esta forma se asegura una intensidad de campo elctrico constante con una
distribucin homognea en el volumen de suspensin que se encuentra entre ambos
electrodos. En la Figura 6 se muestra un esquema general del montaje del proceso de
electrodeposicin de slica sobre una malla de acero inoxidable.

14

Adicionalmente se utiliz una fuente de tensin que mantiene las condiciones elctricas
del proceso, una plancha de calentamiento con agitacin magntica que permite agitar y
variar la temperatura, un agitador magntico recubierto con tefln de de pulgada para
evitar la posible sedimentacin de partculas por accin de la gravedad y un multmetro
para reportar la corriente y la tensin durante el proceso de electrodeposicin.
PREPARACIN DEL SOLGEL
El solvente utilizado fue etanol (EtOH, C2H5OH, absoluto, Merck) y el precursor fue el
ortosilicato de tetraetilo (TEOS, Si(OCH2CH3)4, 98% de pureza, Aldrich). Como
catalizador se utiliz hidrxido de amonio (NH4OH, 23% de pureza Merck) y cido ntrico
(HNO3, 90% de pureza Merck). Como surfactante se emple sulfato dodeclico de sodio
(sodium dodecyl sulfate, SDS, CH3(CH2)11OSO3Na, 99% de pureza, Merck) para
prevenir la disolucin andica del acero. La preparacin se llev a cabo con soporte en la
literatura [1, 2, 4, 8] junto con modificaciones propias.
Las relaciones molares deTEOS/H2O y TEOS/ETANOL fueron seleccionadas siguiendo
las recomendaciones de Ocaa y Col. y el volumen empleado de catalizador se
seleccion segn el pH de la solucin. Las relaciones molares utilizadas para la formacin
del gel se muestran en la Tabla:

15

El sol de slica se prepar en dos pasos utilizando un vaso de precipitado de vidrio de 100
ml; en el primer paso se mezcl 55 ml de etanol, 13 ml de agua y 0.4 g de SDS
agitndose magnticamente durante 15 minutos con un agitador Schott a 350 rpm. En el
segundo paso se adicion a la solucin 6 ml de TEOS y se ajust el pH primero con
amonaco y luego con cido ntrico de manera independiente con un medidor de pH
Schott. Esta solucin se agit magnticamente durante 15 minutos a 350 rpm. Luego se
dej reposar durante 10 minutos, en un recipiente cuidadosamente sellado para evitar la
evaporacin del etanol.
DETERMINACIN DE LOS PARMETROS DE LA SOLUCIN
Preparada la solucin solgel se midi el potencial de equilibrio de la solucin con el
medidor de pH, encontrndose valores entre -120 y -130 milivoltios.
Posteriormente se realizaron pruebas de tensin para establecer el rango de trabajo.
Estas pruebas consistan en variar la tensin del proceso, observando los cambios
ocurridos en la solucin y el recubrimiento obtenido en un intervalo de tiempo entre 0 25
minutos; con estos ensayos se encontr un rango de 3 9 voltios. El valor ptimo de la
tensin de trabajo se fij en 7 voltios por ser este el que presentaba mayor masa adherida
en menor tiempo de deposicin.
Para establecer el pH de la solucin se hicieron pruebas preliminares. Se seleccion el
medio bsico en un rango de 8 9.8 establecindose el valor ptimo en 9, por ser este el
que permita observar una mejor adherencia y un menor tiempo de deposicin, debido a
que la etapa predominante durante la electrodeposicin es la hidrlisis, resultando geles
coloidales de partculas y poros grandes.
Se fij la distancia entre electrodos en 2 cm. conforme a lo sugerido en la literatura. La
concentracin de la solucin no fue variada y la agitacin se mantuvo constante para
evitar la sedimentacin de partculas durante la realizacin de las diferentes pruebas.
PREPARACIN Y ADECUACIN DE LOS ELECTRODOS

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Las mallas de acero inoxidable AISI 304 fueron cortadas en forma de paleta con un rea
total aproximada de trabajo de 21.78 cm2 como se muestra en la Figura 7. Las mallas se
sometieron inicialmente a un tratamiento de limpieza para disolver los compuestos grasos.
Este procedimiento se llev a cabo en los siguientes pasos:
a) Se desengrasaron con una solucin de agua destilada y detergente comercial (10 g/L)
durante 12 horas, friccionndolas con un cepillo.
b) Se sometieron a ultrasonido en una solucin alcalina de soda custica (20 g/L) por un
periodo de 30 minutos y se enjuagaron posteriormente con agua destilada.
c) Despus del tratamiento alcalino se mantuvieron sumergidas en agua destilada en un
recipiente sellado hasta el momento del secado.
d) Por ltimo se secaron en un horno durante 15 minutos.

Los nodos de grafito empleados fueron cortados en dos geometras, una cuadrada y otra
circular, tratando de mantener la misma rea superficial promedio como se representa en
la Figura 8. Para permitir el contacto elctrico entre la fuente y el grafito se emple un
alambre de cobre de de pulgada aislado, el cual se uni por medio de una rosca al
grafito. Los nodos fueron sometidos a un tratamiento de limpieza basado en la disolucin
de compuestos grasos.
Este procedimiento se realiz en los siguientes pasos:
a) Se desengrasaron en una solucin jabonosa (10g/L) durante 30 minutos.
b) Se sometieron a ultrasonidoen agua destilada por un periodo de 15 minutos y se
enjuagaron con agua destilada.
c) Por ltimo se secaron bajo condiciones ambientales de temperatura (25 C) y presin
(0.895 atm).
A pesar del tratamiento de limpieza al cual fueron sometidos, los nodos desprendan
pequeas partculas de carbn, por lo que se hizo necesario cubrirlos con fundas de
interln.

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EJECUCIN DE PRUEBAS EXPERIMENTALES

Durante el proceso de electrodeposicin se realizaron diferentes pruebas manipulando el
tiempo de deposicin, la temperatura y la corriente manteniendo constante la
concentracin del sol, el pH, la tensin aplicada, la distancia entre electrodos y la
agitacin. Despus del perodo de deposicin las mallas se sometieron a envejecimiento
en una solucin aguaetanol (50:50) durante 10 horas, con el fin de mejorar la estructura
del recubrimiento. Una vez finalizado la etapa de envejecimiento, las mallas fueron
secadas bajo condiciones ambientales de presin y temperatura durante 12 horas. Secas
las mallas se procedi a pesarlas y a realizar los respectivos anlisis de caracterizacin.
Los rangos de trabajo de las variables son referenciadas en la Tabla

Cantidad de masa de SiO2 depositada.

Se realizaron pruebas independientes de deposicin para cada una de las variables
tomadas como referencia dentro de los rangos de trabajo establecidos; es decir para cada
tiempo y cada temperatura se preparaba una solucin nueva.
Para el estudio de la cantidad de masa de SiO 2 depositada sobre mallas de acero
inoxidable los experimentos se realizaron en dos fases, en la primera se obtuvo la masa
depositada vs. tiempo a tres niveles diferentes de temperatura (30, 35 y 40 C). En la
segunda fase se obtuvo la masa depositada de SiO 2 vs. tiempo a tres niveles de corriente
(sin resistencia externa, resistencia externa de 100 y resistencia externa de 200).
La Figura 9 muestra el montaje utilizado para las pruebas de deposicin de SiO2 sobre
mallas de acero inoxidable sin resistencia externa conectada al circuito.
Para la variacin de la corriente se utilizaron resistencias externas (100 y 200)
conectadas al circuito, los montajes correspondientes se exponen en las Figuras 9 y 10.

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Una vez terminadas las fases mencionadas anteriormente, las mallas se conservaron en
la solucin de envejecimiento por un periodo de 10 horas y posteriormente se secaron a
condiciones ambientales de temperatura y presin.
Por ltimo se obtiene la masa depositada por diferencia entre le peso de la malla sin
recubrimiento y el peso de la malla despus de haber sido sometida a EPD.
Cintica de electrodeposicin.
Los ensayos de EPD para evaluar la cintica fueron desarrollados a diferentes
temperaturas y tiempos de deposicin manteniendo las condiciones establecidas en la
preparacin del sol, corriente y la geometra del sistema. Cada prueba se desarroll de
forma independiente, de modo que para cada tiempo de deposicin y cada temperatura
se prepar soluciones nuevas. Estos ensayos se realizaron ascendentemente para los
valores de las dos variables dentro de los rangos de trabajo indicados.
Por ltimo se realiz un anlisis de la temperatura y la corriente en cada sistema, es decir,
entre el circuito sin resistencia y los dos circuitos que fueron modificados con resistencias
de 100 y 200 para saber como se comportaban dichas variables al interactuar
simultneamente durante el proceso de electrodeposicin.
CARACTERIZACIN DE LOS RECUBRIMIENTOS OBTENIDOS
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Las mallas se sometieron a ensayos de adherencia, microscopia ptica y calcinacin para

determinar la resistencia mecnica, la homogeneidad y la resistencia trmica del
recubrimiento.
Adherencia.
Los ensayos de adherencia se efectuaron sometiendo la malla metlica depositada con
slica a esfuerzo fsicomecnico (impacto), para este anlisis se dej caer la malla
recubierta sobre una superficie plana a una altura aproximada de 30 cm. luego se
procedi a pesar la malla recubierta y por diferencia de peso se determin la cantidad
perdida.
Microscopia ptica.
Para observar la homogeneidad del recubrimiento se observaron y se tomaron fotografas
a las mallas usando un microscopio Leica. Estas fotos fueron la pauta para clasificar las
que presentaban menor rea sin electrodepositar, sin aglomeraciones puntuales y sin
fisuras.
Calcinacin.
La prueba de calcinacin se realiz a las mallas clasificadas segn los anlisis anteriores.
stas se introdujeron en un horno a 500 C durante 3 horas, finalizadas las 3 horas, las
mallas se dejaron enfriar y se pesaron para evaluar el efecto de la temperatura sobre la
resistencia mecnica y trmica del recubrimiento.
RESULTADOS
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA

BARRERA, A.V., GALLARDO, L.P. Recubrimientos de mallas metlicas de acero

inoxidable con slice por electrodeposicin utilizando el mtodo sol-gel. Tesis de
Pregrado. Universidad Industrial de Santander. Colombia. 2004.
CASTAEDA, J. Fabricacin de materiales amorfos y policristalinos con la ruta solgel. Artculo cientfico. Centro Universitario de Los Lagos.Universidad de
Guadalajara. Mxico. 2006.
GONZLEZ, A.R. Estudio de las variables de electrodeposicin de slice sobre
estructuras monolticas metlicas. Tesis de pregrado. Universidad Industrial de
Santander. Colombia. 2008.
GONZLEZ, A.R., ORDEZ, I.D., MARTNEZ, R. Obtencin de catalizadores de
alto rendimiento trmico mediante electrodeposicin de slice sobre mallas de
acero inoxidable. Artculo cientfico. Centro de Investigaciones en Catlisis
(CICAT). Universidad Industrial de Santander. Colombia. 2007.
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