Ejercicio 10.

10
Los siguientes datos para hidrogenacin de i-octeno para formar -octano se obtuvieron usando
reactor diferencial operado a 200C.
Presin parcial (atm)

Corrida

Velocidad
de reaccin
(mol/g*h)

Hidrgeno

i-Octeno

i-Octano

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

0.0362
0.0239
0.039
0.0351
0.0114
0.0534
0.028
0.0033
0.038
0.009
0.0127
0.0566

1
1
3
1
1
10
1
1
2
1
0.6
5

1
1
1
3
1
1
10
1
2
1
0.6
5

0
1
1
1
3
0
0
10
2
4
0.6
5

a) Desarrolle una ley de velocidad y evale todos sus parmetros.

b) Sugiera un mecanismo congruente con los datos experimentales. Se va a alimentar
hidrgeno e i-octeno, en proporciones estequiomtricas, con un flujo total de 5 mol/min
a 200C y 3 atm.
c) Despreciando la cada de presin, calcule el peso de catalizador necesario para alcanzar
una conversin del 80% de -octano en un CSTR y en un PFR.
d) Si se toma en cuenta la cada de presin y se empacan partculas de catalizador de 1/8
de pulgada, en una tubera de 1/2 pulgada de calibre 80 de 35 pies de largo, qu peso
de catalizador se requerir para lograr una conversin del 80%? La fraccin de vaco es
de 40% y la densidad del catalizador es de 2.6 g/cm3.
Resolucin
a)
i-Octeno + Hidrogeno i-Octano
A+BC
Asumir

r A=k C A C B CC
Mecanismo I (H. Alvord)

A + S AS
B 2+ 2 S 2 BS

AS+ 2 BS CS+2 S

CS C +S
Entonces

k [ P A PB
r A=

PC
]
K eq

0.5
[ 1+ K A P A + K 0.5
B P B + K C PC ]

Mecanismo II (S.L. Mullick)

A + S AS
B+ S BS

AS+ BS CS+ S
CS C +S
Entonces

k [ P A PB
r A=

PC
]
K eq

[ 1+ K A P A + K B P B + K C PC ]

Modelo de regresion lineal

P A PB
r A

0.5

1 K A PA KB PB KC PC
+ 0.5 + 0.5 + 0.5 = y
k 0.5
k
k
k

y=3.0+1.4 P A +0.97 PB +1.42 PC

r A=

0.1113 P A P B
2

[ 1+0.475 P A +0.322 PB +0.414 P C ]

Corrida

PA

PB

PC

r (exp .)

1
2
3
4

1
1
1
3

1
1
3
1

0
1
1
1

0.0362
0.0239
0.0390
0.0351

P A PB
r exp
5.256
6.468
8.771
9.245

0.5

r (calc .)
0.0345
0.0228
0.0410
0.0334

% error
4.8
4.7
-5.0
4.8

5
6
7
8
9
10
11
12

1
1
10
1
2
0.2
0.1
5

1
10
1
1
2
0.2
0.1
5

3
0
0
10
2
0.2
0.1
5

0.0114
0.0534
0.0310
0.0033
0.0380
0.0032
0.0008
0.0566

9.366
13.685
17.961
17.408
10.260
3.536
3.536
21.017

0.0121
0.0505
0.0302
0.0032
0.0380
0.0029
0.0009
0.0559
total=
promedio=

b)
Se puede comprobar la validez del mecanismo de L Para reducir la acumulacin de errores en
los clculos, se deberan haber utilizado todos los puntos de datos y resolver todas las incgnitas
de forma simultnea. Para obtener el mximo de informacin de la cintica de complejos de una
reaccin de las corridas menos, es ventajoso hacer experimentos planeados, como el diseo
factorial (w G. Hunter. Una A. C. Atkinson, Ingeniera Qumica, p.159 6. Junio de 1966). Un
documento que analiza las ecuaciones de velocidad de reaccin qumica a partir de datos
experimentales est en: C. H. Ware Jr., Conferencia de simulacin por ordenador de verano,
Actas. 1975, Parte I, p. 368.
c)

0.2223
r A=

[
[

( 10.5 X )2

C RT
1+ A 0
(0.7970.383 X )
10.5 X

0.1113
r A=

C2A 0 ( RT )2 ( 1X )2

( 10.5 X )2

P A 0=C A 0 RT =1.5 atm

CSTR:

mol
h

2
2
( C A 0 RT ) ( 1X )

C RT
1+ A 0
(0.7970.383 X )
10.5 X

F A 0=2.5

-5.7
5.4
2.6
4.3
0.0
9.8
-10.7
1.2
59.3
4.9

1500.8
( 1.5 )2 ( 10.8 )2
0.1113
( 10.50.8 )2

W=

1.5
1+
(0.7970.3830.8)
10.50.8

W =21380 g=21.4 kg

PFR:
X

W =F A 0
0

dX
r A

dX
2
2
( 1.5 ) ( 1X )
0.1113
( 10.5 X )2

W =F A 0
0

1+

1.5
(0.7970.383 X )
10.5 X

W=

150
G ( X ) dX
0.11132.25 0

Donde:

G ( X )=

G ( X )=

2.19551.0745 X
1X

X
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8

1.5
1+
(0.7970.383 X ) ( 10.5 X )2
10.5 X

G(X)
4.82022025
5.38265778
6.12933806
7.16059372
8.66026803
10.9991723
15.031129
23.1473247
44.6157203

(1X )

50
40
G(X)

30
20
10
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

W=

150
10=6000 g=6 kg
0.11132.25

d)
Considerar la seccin diferencial entre L y L+dL
Entrada Salida + Generacin = Acumulacin

r A ( C A L ) A T C (1 ) dL=dL[

d
A v ( L ) C A (L)]
dL 1

Pero

A T v ( L ) C A ( L )=N A ( L ) =F A 0 (1X )
Por lo tanto

FA 0

dX
=TA C ( 1 ) A (Pi)
dL

En relacin a la expresin

A en X y L

1
F A =F A 0 ( 1X ) = F 0 (1 X )
2
1
F B=F B 0 ( 1X )= F0 (1X )
2

0.7

0.8

0.9

1
FC =F A 0 X = F0 X
2
1
FT = (2X )
2
PA=

F A 1X
=
F I 2X

P A =P A=

PC =

1 X
P
2 X r

X
P
2X T

P=PT
dX A C (1)
1 X
1 X
X
=
rA[
P,
P,
P]
dL
F A0
2 X
2 X
2X

De la ecuacin de Ergun, tenemos

150 ( 1 )
dP
G
=
+1.75 G
dL g0 DP
DP

Todas las cosas de RHS son constantes, excepto

= 0 (

P
2
)(
)
P0 2X

( ) ( ) ( )[

dP 2X P 0
=
dL
2
0
L=

1
G 1
P gc D P 3

L
Ldes

P =

Donde:

0=

0=
LG(1)

Ldes
P20

150 ( 1 )
+1.75 G
DP

P
P0

dP 2X
=

dL 2 P 0

150 (1 )
+1.75 G
DP
P 0 0 gc D P
3

=0.4

16

12
1 ft

D p=
gc =32.174

lbm ft
lbf s 2

(F m +F m )
G= A 0 A B 0 B =
AT

G=

g
lb
( 2+112 )
(150 gmol
h )
gmol ( 453.6 g )
0.957
T (
ft
4 12 )
2

1546.9 lbm
T
f t 2h
P0=( 3 atm )

0=C m=

14.7 psi
1 atm

lb
(57 lbmol
)(3 atm)

57lb P
( lbmol
) RT = 0.7301 f t atm

0=0.2750

)(

144 i n 2
lb
=6348.7 2
2
1f t
ft

lbmol R

) [ ( 200+273.15 ) (1.8)] R

lbm
3
ft

( 3 atm ,200 C )=9.4719103 cp

( 12 C , 12 H )
S

( 3 atm ,200 C )=8.621110 cp

Entonces

( 9.4719103 +8.6211103 )
lbm
3600 s
=
cp 6.7197104

2
ft s cp
h

)(

=0.02188

lbm
ft h
7546.9 lbm
1h
( 10.4 )
2
T
3600 s
ft h

lbm
150 ( 10.4 ) ( 0.02188
(
)
(
)
ft h )
7546.9
=

+ 1.75 (
T )f
1
lbf
lbm
lbm ft 1 ft ( )
6348.7
0.2750
82.174
0.4
ft
( 192 )
( f t )( f t )( lbf s )( 192 )

( 35 ft )

LdAT C ( 1 )
dX

RA( X1 P )
=
FA 0
dL
Donde

RA=

k PA PB

( 1+ K A P A + K B P B+ K C PC )

RA=

k P0 ( 1X )

1 X
X

1+ ( K A P0 + K B P0 )
P + K C P0
P
2 X
2X

1X
kP
2X

2
0

RA=

)P

1
1X
X
P
+ K A +KB )
+K C
2 2 (
2X
2X
P0 P
2
0

RA=

) (

)]

k P20 (1 X 2)

2X
+ ( K A + K B ) P0 ( 1X ) + K C P 0 X
P2

LAT B (1 ) K P20
=
FA0

K 2=( K C K A K B ) P0

Entonces

K 1=( K A + K S ) P0

( 1 X )
dX
=
dL
2 X

+ K1+ K2 X
P

Para encontrar T, resolvemos la ecuacin diferencial X(L*). Necesitamos T en X=0.8

Para la velocidad constante, utilizaremos la solucin del apartado a.

K=0.1118

gmol
gcarhat m2

K A =0.475 at m1

K B =0.322 at m1
K C =0.414 at m1
Por lo tanto

K 1 ( 0.475+ 0.322 ) 3=2.391

K 2=( 0.4140.4750.332 ) 3=1.149
0.957 2 2
g
f t 2.6
12
c m3

T
LAT B ( 1 ) K P20

=
=
FA 0

( 35 ft ) 3.14
4

( )(

) (

=85.958 T

0=

0=

)(

6.531
f t h
13207 lbm
104
378.09+
2
T
lbm
T
ft h

0.24693 8.6255

T
T2

Para L= 10 ft,

DP =

1
16 in,

L= 10ft,

T =2.16 tubes

=9.05103 cp
A=2.15 in2

P
=0.46
P ia

Entonces,

X=0.8;

Utilizando 1 in de clula 80 (I.D.=1.5 in)

A= 1.76715 in2
X=0.8, entonces PT<0
Utilizando
2 in de clula 80 (I.D.=1.939 in)
A= 2.952877 in2
L=6.67 ft
X=0.8, entonces P=0.9173
1 1/2 in de celula 40
A= 2.03580 in2
L=10.94857 ft
X=0.8, entonces P=0.6903

P*=0.7537