INTRODUCCION A LOS DIAGRAMAS

DE FASE
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado
en que pueden estar diferentes concentraciones de materiales que forma
una aleacin a distintas temperaturas. La mayora de los diagramas de fase
han sido construidos segn condiciones de equilibrio, siendo utilizadas por
ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de materiales; debido a que aportan valiosa informacin
sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y otros fenmenos.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales. Por otra parte, los diagramas de fases son de gran
importancia pues apoyan, entre otros, estudios de solidificacin,
microestructura, metalurgia fsica y el "diseo de nuevos materiales".
El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es
toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material
que la constituye y con una inter fase definida con toda otra fase vecina.
Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de
componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de
otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una
solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est
constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia
pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en
determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente
organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de
separacin entre ellas (inter fase).

DIAGRAMA DE FASES
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase,
diagrama de equilibrio de fases o diagrama de estados de la materia, a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo.
Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de
sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin
saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente
solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con
su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un
compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente
el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de
grficos que se conocen como diagramas de fase : se obtienen graficando
en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el
sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de
cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos
lquidos son ejemplos de diagramas de fases).La mayora de los diagramas
de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones
de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para
entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales .A
partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:
1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y
temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un
elemento (o compuesto) en otro.
3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo
condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual
ocurre la solidificacin.
4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multi componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura,
propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una
expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el
nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y
su expresin matemtica est dada por:
P+F=C+2
Dnde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados
temperatura, composicin)

de libertad

del sistema

(variables:

presin,

En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C),

y grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi-componentes en
equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las
fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la
gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la
temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla
corresponde a las variables de temperatura T y presin P.
Componente (de un sistema): Es el menor nmero de constituyentes
qumicos independientemente variables necesario y suficiente para
expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de
equilibrio.
Fase: es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es
fsicamente homogneo en s mismo y unido por una superficie que es
mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin
separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido
dispersado en otro.
-Un sistema compuesto por una fase es homogneo
-Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea
en los equilibrios heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que
pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la
desaparicin o formacin de una nueva fase. Variables intensivas son

aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin.

Tambin se define con el nmero de factores variables.
F=0 indica invariante
F=1 univariante
F=2 bivariante
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y
requiere:
1.- Equilibrio homogneo en cada fase
2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de
componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems
no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo
de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F)
no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).

Ejemplo: (1 componente)

* Para el punto de triple coexistencia ( C en diagrama): 3+F =1+2

F =0 (cero grados de libertad)
Como ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se
puede cambiar manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es
un punto invariante.
* Un punto de la curva de congelacin slido-lquido (B): 2+F=1+2
F=1 (un grado de libertad)

Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos

fases que coexisten. S se especifica una presin determinada, slo hay una
temperatura en la que las fases slida y lquida coexisten.
* Un punto dentro de la zona de fase nica (A): 1+F= 1+2
F=2 (dos grados de libertad)
Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema
permanece con una nica fase.

Ejemplos de la aplicacin de la regla de las fases.

Calcular el nmero de grados de libertad que definen un

sistema compuesto por sacarosa slida en equilibrio con una
disolucin acuosa de sacarosa.

El nmero de componentes = nmero de especies qumicas diferentes, en

este caso ser 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto C = 2
El nmero de fases = tendremos dos fases, la disolucin de sacarosa que
ser una fase lquida y la sacarosa slida. Por lo tanto F = 2
No existen ni reacciones ni relaciones entre los componentes por lo tanto el
nmero de grados de libertad ser: L=2-2+2=2
Es decir con dos variables independientes podremos definir el sistema,
estas dos variables pueden ser por ejemplo la presin y la temperatura, ya
que a una (P,T) dada la solubilidad de la sacarosa slo tiene un valor
posible, y es el que determina la concentracin de sacarosa en agua.

Calcular el nmero de grados de libertad para una mezcla

gaseosa de N2, H2 y NH3 que no reaccionan entre s.

C = 3, las tres especies qumicas diferentes.

F = 1 una nica fase gaseosa
No existen relaciones entre los componentes del sistema, luego L=3-1+2=4

La misma mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 pero en este caso

aadimos un catalizador para que se produzca la reaccin.

La reaccin que tendr lugar

ser:

C = 3 especies diferentes; F = 1 fase gaseosa; r = 1, existe una reaccin

que relaciona las especies del sistema, luego L=3-1+2-1=3; son necesarias
3 variables intensivas independientes para definir el sistema.

Calcular el nmero de grados de libertad para definir un

sistema formado por NH3 al que se le
adiciona un catalizador para establecer el
equilibrio

Este caso difiere ligeramente con respecto al anterior ya que adems de

existir una reaccin qumica que relaciona las especies, existe tambin una
relacin estequiometria entre las especies que es que la fraccin molar de
hidrgeno es 3 veces la fraccin molar de nitrgeno por lo tanto a en este
caso es 1
L=3-1+2-1-1=2; en este caso con 2 variables intensivas independientes se
define totalmente el sistema.

DIAGRAMA DE FASE BINOMIAL O DE

2 COMPONENTES
Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las
fases queda:
F+P=4
Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin
homognea (monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el
sistema en un diagrama tridimensional.
Por lo tanto, 1 fase: bivariante (F=2)
2 fases: univariante (F=1)
3 fases: invariante (F=0)
Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa
grficamente un sistema de fases bidimensionales, que es un corte
transversal de la representacin tridimensional.
1-EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
a)Disolucin ideal a temperatura constante: Sean dos lquidos A y B
que forman una disolucin ideal. Se mantiene la temperatura fija en un
valor T por encima de los puntos de congelacin de A y de B. Se
representar la presin P del sistema frente a x A ,la fraccin molar de uno
de los componentes. x A es la fraccin molar global de A en el sistema, es
decir:

xA

nA ,l+nA , v
nA , l+ nA , v +nB , l+nB , v

Donde nA,l y nA,v son el nmero de moles de A en la fase lquida y vapor,

respectivamente. Para un sistema cerrado, x A es constante, aunque nA,l y
nA,v pueden variar.
Suponiendo que el sistema se encuentra en el interior de un cilindro cerrado
por un pistn, que a su vez est inmerso en un bao termosttico. En un
instante inicial se supondr que la presin externa es tan elevado como
para que el sistema sea totalmente lquido (punto C). Al disminuir la presin
por debajo de ese punto, se alcanza un valor talque el lquido comienza a
evaporarse
(punto
D).En
ese
punto
el
lquido
posee
una
composicin xA,l que es igual ax A, ya que slo se ha evaporizado una
cantidad infinitesimal de lquido.
P
C (solo liquido)
D (aparece el primer vapor)
F (se vaporiza el ltimo resto de vapor)
0

xA

La ley de Raoult (**), relaciona las fracciones molares de la fase vapor con la
composicin del lquido a travs de:
P x A,v= PA*x A ,l

P x B,v= PB*x B ,l

Donde
PA*y PB* son las presiones de vapor de los lquidos puros A y B a
la temperatura T,la presin P del sistema es igual a PA+PB y se ha supuesto
que el vapor es ideal.
A partir de la relacin anterior se llega a:
x A,v/ x B,v= ( x A,l / xB,l )( PA*/ PB*) (disolucin ideal)
Sea A el componente ms voltil, lo que significa que PA*>PB*. En este
caso, la ecuacin anterior queda como: x A,v/ x B,v > x A,l / x B,l .
El vapor en equilibrio con una disolucin ideal est ms enriquecido en el
componente ms voltil que el lquido. Las relaciones anteriores son vlidas
para cualquier presin en la que se produzca el equilibrio lquido-vapor.
Si se va disminuyendo la presin en forma isotrmica por debajo del punto
D, haciendo que se evapore ms lquido. Finalmente se alcanza el punto F,
en el que se evaporiza la ltima gota de lquido. Para los puntos que estn
entre los puntos D y F, la fase lquida y gaseosa coexisten en

equilibrio. Notar que como es un sistema cerrado, el valor de xA permanece

constante a lo largo del proceso.
Se puede repetir este experimento muchas veces pero a distintas
composicin. Luego se unen los puntos D y F que se consiguen en cada caso
y se obtiene una representacin.
Para los puntos Ds se obtiene una recta. Esto viene dado porque en esos
puntos el lquido de composicin x A,l est empezando a evaporarse,
entonces la presin del lquido es
P= PA+ PB= PA* x A,l +PB* x B,l =PA* x A,l +PB* (1-x A,l )
Por lo tanto,

P= (PA*-PB*) x A,l +PB*

(disolucin ideal)

b) disolucin ideal a presin constante: Se describir de una forma

anloga al caso anterior, entonces se omitirn algunos detalles. Se
representar temperatura frente a x A, la fraccin molar global de uno de
los componentes. Si TA*y TB*son los puntos de ebullicin normal de los
lquidos A y B puros, suponiendo que la presin es constante e igual a 1
atm. La curva inferior da T en funcin de x A,l para un sistema con una fase
lquida y otra de vapor en equilibrio, y es la curva del punto de ebullicin de
la disolucin ideal. La curva superior da T en funcin de x A,v para un
sistema en el que existe un equilibrio lquido-vapor. La curva del vapor est
por encima de la curva del lquido en el diagrama de T frente a x A, pero
est por debajo de la curva del lquido en el diagrama de P frente a x A. Esto
es debido a que la fase vapor est favorecida por una T elevada y una P
baja. Si se calienta isobricamente un sistema cerrado de composicin xA,
el vapor aparece por primera vez en el punto L. Conforme aumenta la
temperatura y se va evaporando ms lquido, ste se va enriqueciendo en el
componente B, menos voltil y con mayor punto de ebullicin. Finalmente,
se alcanza el punto N, donde se evapora la ltima gota de lquido.

fig:
diagrama
de fases lquido-vapor de temperatura frente a composicin para una
disolucin ideal a presin constante.
El vapor que aparece en primer lugar cuando se evapora una disolucin de
composicin x A tiene una fraccin molar x A,v dada por el punto Q. Si se
saca este vapor del sistema y se condensa, se obtiene un lquido de
composicin x A,l . La evaporacin de este lquido da lugar a vapor de
composicin inicial x A,2 (punto R). Por lo tanto, condensando y
reevaporando la mezcla de forma sucesiva se puede separar A de B. Este
proceso se llama destilacin fraccionada

c) Disoluciones no ideales: los diagramas de fases en los sistemas no

ideales se obtienen midiendo la presin y la composicin del vapor en
equilibrio con un lquido de composicin conocida. Si la disolucin es
ligeramente no ideal, las curvas se parecen a las de las disoluciones ideales,
y no existen cambios significativos. En cambio, si la disolucin presenta una
desviacin considerable del comportamiento ideal como para que exista un
mximo o un mnimo en la curva de P frente a x A,l se produce la aparicin
de un fenmeno nuevo. En el caso de que ocurra un mximo en la curva
superior del diagrama de fases de P frente a x A,(desviacin positiva de la
ley de Raoult) es decir, un mximo de la curva de P frente a x A,l. La curva
inferior necesariamente tendr un mximo tambin en ese punto. Esto se
debe a que si se reduce isotrmamente la presin, alcanzamos el punto
donde el lquido comienza a evaporarse, para conocer la composicin del
primer vapor que aparece se necesita el valor de x A,v que corresponde a la
presin en el punto donde el lquido comienza a evaporarse, si la curva
inferior no presentase tambin un mximo en ese punto no se podra
conocer debido a que no existira ningn punto donde la curva inferior
presentase esa presin, por lo tanto no tendra sentido. Entonces, en el
punto donde la curva superior presenta un mximo, la curva inferior
tambin debe tener un mximo. Entonces el diagrama puede ser como:

fig: diagrama de fases lquido-vapor de presin frente a composicin con un

mximo.

2.- EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

Siempre que se agitan cantidades arbitrarias del alcohol y agua en un
embudo de separacin a temperatura ambiente, se obtiene un sistema con
una sola fase lquida. El aguay el etanol son solubles entre si en cualquier
proporcin, por lo que se dice que son totalmente miscibles. Cuando se
agitan cantidades similares de CH3(CH2)3OH y agua a temperatura
ambiente, se obtiene un sistema formado por dos fases lquidas: una de
ellas es agua con una pequea cantidad de CH3(CH2)3OH disuelto, y la otra
es CH3(CH2)3OH con una pequea cantidad de agua disuelta. Estos dos
lquidos son parcialmente miscibles, lo que significa que cada uno se
disuelve en el otro hasta alcanzar un lmite mximo. Cuando se mantiene la
P constante (1atm.), la forma ms comn del diagrama de fases lquidolquido de T frente a x A para dos lquidos parcialmente miscibles A y B,
escomo el que se ve en la siguiente figura:

fig: diagrama de fases lquido-lquido de temperatura frente a composicin

para dos lquidos parcialmente miscibles.
Supongamos que partimos del lquido B puro y se aade lquido A
gradualmente, manteniendo constante la temperatura en un valor T1.El
sistema se encuentra inicialmente en el punto F (B puro) y se desplaza
horizontalmente hacia la derecha. A lo largo de FC existe una sola fase, una
disolucin diluida del soluto A en el disolvente B. En el punto C se alcanza la
solubilidad mxima del lquido A en el lquido B a T1.Por lo tanto, al
adicionar ms A origina un sistema bifsico: la fase 1 es una disolucin
saturada de A en B,cuya composicin es x A,1; la fase 2 es una disolucin
saturada de B en A, y su composiciones x A,2. La composicin global del
sistema bifsico en un punto cualquiera D de esta zona es xA,3.En el punto
D hay ms cantidad de la fase 1 que de la fase 2. Si se sigue aadiendo ms
A, la composicin global termina por alcanzar el punto E. En el punto E
existe exactamente la cantidad de A necesaria para permitir que todo B
se disuelva en A, formando una disolucin saturada de B en A. Por lo tanto,
a partir de E el sistema vuelve a ser de una sola fase. Desde E hasta H slo
se diluye la disolucin de B en A. Para alcanzar el punto H es necesario una
cantidad infinita de A. Con dos componentes y dos fases en equilibrio,
el nmero de grados de libertad es 2.

3.-EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
El efecto de la presin sobre los slidos y los lquidos es pequeo, y a menos
que se est interesado en fenmenos que ocurran a presiones elevadas, se
mantiene P constante a 1atm. y se estudia el diagrama de fases slidolquido T-xA.

a) Miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad en fase

slida: Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones
en la fase lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La
mezcla de cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un
sistema monofsico que es una disolucin de A y B. Como los slidos
A y B son completamente insolubles entre si, el enfriamiento de la
disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen,
abandonando la disolucin.
Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA*y TB*son
los puntos de congelacin de A puro y B puro, el siguiente:

fig:
diagrama
de
fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en fase lquida e
inmiscibilidad en fase slida.
En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro
A y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de
temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin lquida
de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una
disolucin de A y B cuya concentracin xA,l sea cercana a 1 (lado derecho
del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A
comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido en
equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso
del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B. Similarmente, si
se enfra una disolucin lquida con xB,l cercano a 1 (lado izquierdo del
diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es
la curva de descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se
enfra una muestra bifsica formada por la disolucin y cualquiera de los
slidos, la disolucin se congelar completamente originando una mezcla de
slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan
en el punto E. Para una disolucin con xA,l a la izquierda de E, se congelar
el slido B cuando T disminuye; si xA,l est a la derecha de E, ser el slido
A el que se congele. El punto E es elpunto eutctico (que funde con
facilidad).Para los valores T y xA,l correspondientes al punto E, los
potenciales qumicos de A y B en la disolucin son iguales a los de A y B
puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfra una disolucin con la
composicin eutctica xA.
La ecuacin correspondiente a la zona de la curva DE con xA casi 1 se
puede calcular a partir de la ecuacin: Tf = - XBR (Tf*)2 / Hfus, A, que es
vlida para disoluciones muy diluidas. La mayor parte de la curva CFGE con
xA muy cercano a 0 se puede calcular con esta misma ecuacin
intercambiando los ndices A y B. Lejos de los extremos de estas lneas se
usa la ecuacin:

ln (yAxA) = (Hfus, A(T) / RT2) dTf , P constante.

Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se

desprecia la dependencia de la temperatura de H fus, A y Hfus, B. Las
ecuaciones que incluyen aproximaciones para las curvas DE y CE, son:

R ln (XB) = Hfus, B( 1/ TB*- 1/T) para CE

R ln (XB) = Hfus, B( 1/ TB*- 1/T) para DE
b) Disolucin slidas: Algunos pares de sustancias forman disoluciones
slidas. En ella no existen cristales individuales de A o de B. Las molculas,
tomos o iones se mezclan unos con otros a nivel molecular, y la
composicin de la disolucin se puede modificar de forma continua a lo
largo de un intervalo. Se pueden preparar las disoluciones slidas
condensando un vapor de A y B. Es posible tener miscibilidad total y parcial,
o inmiscibilidad completa de los slidos A y B. Las disoluciones slidas se
clasifican en intersticiales y sustitucionales. En una disolucin slida
intersticial, las molculas o tomos de B (que deben ser pequeos) ocupan
los huecos (intersticios) de la estructura cristalina de la sustancia A. Por
ejemplo, el acero es una disolucin en la cual los tomos de carbono ocupan
los intersticios de la estructura cristalina del Fe. En una disolucin slida
sustitucional, las molculas tomos o iones de B se sustituyen por otros de
A en posiciones aleatorias de la estructura cristalina, esto ocurre en los
sistemas
Cu-Ni,
Cu-Zn, Na2CO3-K 2CO3
y
p-diclorobenceno-pdibromobenceno. Los slidos sustitucionales estn formados por tomos,
molculas o iones de forma y estructura similares.

C) Miscibilidad en fase lquida y en fase slida: algunos

pares de sustancias son completamente miscibles en fase slida, como por
ejemplo los sistemas Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-NaNO3 y d-carvoxima-lcarvoxima. Cuando existe miscibilidad completa tanto n la fase lquida como
en la slida, el diagrama de fase binario queda algo como:

fig: diagrama de fases slido-lquido del sistema Cu-Ni.

Si se enfra un fundido de Cu y Ni de composicin arbitraria, empieza a congelar

una disolucin slida que es ms rica en Ni que la disolucin lquida. Si el sistema
bifsico del slido y el fundido se sigue enfriando, la fraccin molar de Ni disminuye
tanto en la disolucin slida como en el fundido lquido. Finalmente, se forma una
disolucin slida con la misma composicin que tena el fundido lquido de partida.
El punto de congelacin del Cu aumenta debido a la presencia de cantidad
pequeas de Ni.
Cuando los slidos son miscibles, el punto de congelacin del componente de
menor punto de fusin puede aumentar debido a la presencia del segundo
componente. Lo mismo ocurre con el incremento del punto de ebullicin. Cuando el
soluto es no voltil, el punto de ebullicin del disolvente aumenta, pero, si el soluto
es ms voltil que el disolvente, el punto de ebullicin del disolvente puede
disminuir.
El diagrama anterior es para el caso ideal, pero cuando aparecen desviaciones
considerables de la idealidad, el diagrama de fases slido-lquido puede mostrar un
mnimo o un mximo, como se observa en los siguientes:

En esos casos, el punto de fusin de cada componente aumenta debido a

la presencia del otro.

ESTRUCTURA DE LOS DIAGRAMAS DE

FASE
Los diagramas de fase P-T de un solo componente contienen zonas de una
fase separados por lneas de dos fases; las lneas de dos fases se cortan en
puntos de tres fases (puntos triples). Una transicin de fase corresponde al
paso desde una zona de una fase hasta otra. A lo largo de la transicin, el
sistema contiene dos fases en equilibrio, y su estado viene representado por
un punto sobre una lnea de dos fases. En un punto triple coexisten tres
fases en equilibrio.
Los diagramas de fase binaria antes descrita de T-xA constan de zonas de
una fase, zonas de dos fases, lneas verticales de una fase y lneas
horizontales de tres fases.
Las zonas de dos fases pueden ser lagunas de miscibilidad o zonas de
transicin de fase. Cuando el sistema est constituido por una sola fase,
esta fase es una sustancia pura o una disolucin. Si la fase es una sustancia

pura, tiene un valor constante xA, por lo que corresponde a una lnea
vertical en el diagrama T- xA. Si la fase es una disolucin (slida, lquida o
gaseosa), tanto xA como la temperatura pueden variar de forma continua a
lo largo de un intervalo, por lo que resulta una regin de una fase. En
resumen, una lnea vertical de una fase corresponde a una sustancia pura;
una zona de una fase corresponde a una disolucin.
Cuando en un sistema binario existen tres fases en equilibrio, F=1, pero
como P es constante, F se reduce a 0. Por lo tanto, T se mantiene fija, y la
existencia de tres fases en equilibrio en un sistema binario debe
corresponder a una lnea horizontal en el diagrama T- xA.

fig: diagrama de fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en fase

lquida e inmiscibilidad en fase slida.
Las lneas curvas CE y DE de la figura son lneas fronteras que marcan el
final de una zona y el comienzo de otra, y no lneas que corresponden a
estados del sistema. A lo largo de la isopleta RFHKS, en el instante anterior
a la formacin del primer cristal de B el sistema se encuentra en la zona de
dos fases de B(s)+disolucin lquida. Cuando se alcanza el punto K de la
lnea horizontal, las tres fases, disolucin lquida, A(s) y B(s) se encuentra en
equilibrio y permanecen as durante un tiempo considerable (la parada
eutctica),mientras el lquido restante se va convirtiendo paulatinamente en
A(s)+B(s).La composicin de las tres fases en equilibrio en una lnea de tres
fases vienen dadas por los dos puntos situados en los extremos de la lnea y
por un tercer punto que se encuentra en la interseccin entre una lnea
vertical o lneas de frontera entre fases y la lnea de tres fases. Cuando
el sistema cruza la frontera entre una zona de una fase y una zona de dos
fases, la curva de enfriamiento muestra una ruptura. La curva de
enfriamiento presenta una parada en una lnea de tres fases y en la
transicin desde una regin de una fase (lnea o rea) a otra regin de una
fase.

DIAGRAMAS
DE
FASE
3 COMPONENTES O TERNARIO

DE

En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin,

temperatura y dos concentraciones. En materiales cermicos, dada la
naturaleza y estabilidad de los compuestos con que habitualmente se
trabaja, es posible debido a sus bajas presiones de vapor, despreciar el
efecto de la presin en el estudio de diagramas de equilibrio de fases, de tal
forma que la relacin que da cuenta del fenmeno queda:
P+F=C+1 (sistemas condensados)
Dnde:

4 fases: invariante (F=0)

3 fases: univariante (F=1)
2 fases: bivariante (F=2)
1 fase = trivariante (F=3)

La existencia de un campo monofsico es lo que define el tipo de diagrama

para representar un sistema ternario. Al requerirse 3 variables para expresar
el equilibrio heterogneo de un sistema ternario, la representacin grfica
necesaria debe ser tridimensional. Si se toma el plano x-y para graficar las
concentraciones, y la coordenada z para expresar las temperaturas, se
tendr una representacin como:

fig: representacin prismtica tridimensional para el equilibrio heterogneo

de un sistema ternario

BIBLIOGRAFA

EQUILIBRIO DE FASES, E.CROQUEVIELLE, 1981

DIAGRAMAS DE FASES, NELSON SANTANDER, 1998
FISICOQUMICA , IRA N. LEVINE, TERCERA EDICIN McGRAW-HILL

BIBLIOGRAFA ELECTRNICA

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