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FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA DE GAS
CATEDRA: TRATAMIENTO DE GAS NATURAL
INDICE
INTRODUCCION....................................................................................................3
1.
ENDULZAMIENTO DE GAS........................................................................6
2.
3.
2.1.
2.2.
RECUPERACIN DE AZUFRE.................................................................14
3.1.
4.1.2.
Proceso Sulfreen.........................................................................24
4.1.3.
Proceso MCRC............................................................................26
4.2.
4.2.1.
4.2.2.
Proceso WELLMAN-LORD.........................................................29
4.4.1.
Proceso Claus Offgas Treating (Tratamiento del Gas de Salida
Claus-SCOT)..............................................................................................31
4.4.2.
4.4.3.
Proceso MODOP.........................................................................38
4.5.
BIBLIOGRAFIA.....................................................................................................46
INTRODUCCION
tienen
olores
bastante
desagradables
tienden
1. ENDULZAMIENTO DE GAS
El proceso para la eliminacin de compuestos cidos (H 2S) y CO2)
mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin agotamiento utilizando un solvente selectivo se conoce como Endulzamiento.
El cido sulfrico (H2S) se debe eliminar de las corrientes de gas por su
efecto toxico y corrosivo en presencia o no de agua y el Dixido de Carbono
(CO2) por su efecto corrosivo en presencia de agua, por la disminucin de poder
calorfico del gas y por que provoca congelamiento en las tuberas.
A continuacin se puede ver el efecto que produce la concentracin de
H2S en el aire:
CONCENTRACION EN EL AIRE
EFECTO
(%)
ppm , v
0,00002
0,2
0,001
10
0,01
100
0,016
150
0,025
250
0,06
600
0,07
700
0,10
1000
CO2 + H2O
H2CO3
+ Fe
Fe3CO2+2H++2e-
Gas natural
agrio
Gas de refinera
agrio
Endulzamiento
de gas (H2S)
Recuperacin de
Azufre SRU
De cola a venteo o
incineracin
Regulaciones
ambientales
Tratamiento gas
de cola
Aminas
Benfieldtm y Catacarbtm
SOLVENTES FISICOS
Sulfinoltm (SHELL)
LECHOS SLIDOS
Tamices Moleculares
Esponja de Hierro
Sulfatreat
Oxido de Zinc
CONVERSION DIRECTA
Locattm
Sulferoxtm
SECUESTRANTES
Triazinastm
Sulfa Checktm
Sulfa Scrubtm
Otros
Otros
Membranas
Destilacin Extractiva
Fijo
A +B
A +C
Aminas
Solv. fsicos
Tamices
11
(DEA)
(Sulfinol)
(Benfield)
moleculares
(Selexol)
H2S
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
Pobre-Reg
Muy bueno
CO2
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
COS
Pobre/nada
Bueno
Bueno
Posible
Cuidado
RSH(*)
No/limitado
Bueno
Bueno
Posible
Muy bueno
CS2
No
Bueno
Bueno
Posible
---
EMS, DMDS
No
---
---
---
---
COS
CS2
DMDS
Sulfuro de carbonilo
Disulfuro de carbono
Dimetil disulfuro
12
fuera
Causa Posible
Gas tratado
especificacin
fuera
Gas tratado
especificacin
fuera
Formacin de espuma
Problema Operacional
Formacin de espuma
Causa Posible
Presencia de contaminantes arrastrados por el
gas
No empleo de anti-espumantes
13
Prdida
solvente
excesiva
Corrosin
Contaminacin
y/o Mal funcionamiento del separador de entrada
degradacin del solvente
Mal funcionamiento de los filtros
Alta temperatura del regenerador
Presencia de oxgeno (oxidacin)
3. RECUPERACIN DE AZUFRE
En la recuperacin de azufre se elimina el H 2S de los gases cidos y las
corrientes de hidrocarburos. El proceso Claus convierte el cido H 2S en azufre
elemental mediante reacciones trmicas y catalticas.
14
15
Despus
de
quemar
el
H2S
en
condiciones
controladas,
los
H 2 S 3 O2 SO2 H 2 O
2
Esta reaccin es altamente exotrmica y se logran temperaturas del orden
de 1200C, Luego en el horno de reaccin (WHB), el H 2S restante reacciona con
el SO2 de acuerdo a la reaccin de equilibrio de Claus:
2 H 2 S SO2 2 H 2O 3 S2
Esta reaccin tiene una conversin aprox. del 60 - 70%. Sumando ambas
reacciones, la reaccin neta es:
3 H 2 S 3 O2 3 H 2O 3 S2
2
En esta seccin trmica la conversin aumenta con la temperatura, por lo
que se querr tener la temperatura ms elevada posible para tener la mxima
conversin. El diseo de la cmara de combustin debe asegurar la oxidacin
total del NH3 presente en la alimentacin, dado que de lo contrario se formaran
aguas abajo sales amoniacales que obstruyen los catalizadores.
Los gases provenientes del horno se enfran en el WHB generando vapor
de alta presin (HPS).
16
Promovida: FeO/Fe2O3
TiO2
17
Conversin de COS/CS2
3.2. Problemas Operacionales en las Unidades de Recuperacin de
Azufre
El principal problema operacional es la desactivacin del catalizador, el
cual se desactiva por:
Hidrocarburos:
CH 4 SO 2
COS H 2 O H 2
CH 4 O 2
CO / CO 2 / C H 2 O
CO S
CO 2 H 2 S
COS
COS H 2 O
CH 4 2S 2
CS 2 2H 2S
2CO S 2
CO 2 CS 2
Sulfatacin:
2NH 3 5/2 O 2
2 NO 3H 2 O :
Reaccin parsita
Sulfatacin, corrosin,
depsito de sales
Condensacin del azufre:
Bloqueo de poros
Taponamientos
18
300
Mal
estado
200
0
0,5
Distancia desde
el tope del lecho
200
4. PROCESOS DE TRATAMIENTO DE GAS DE COLA
El Gas de Cola es una mezcla de gases provenientes de las plantas
recuperadoras de azufre que contiene el remanente de compuestos de
azufre en forma de cido sulfrico (H 2S), dixido de azufre (SO2), disulfuro
de carbonilo (COS), disulfuro de carbono (CS 2) y vapores de azufre que no
fue posible recuperar en el proceso y que debe ser sometido a un proceso
de oxidacin trmica o equivalente para reducir su toxicidad.
Esta unidad procesa los gases de cola provenientes de las unidades de
recuperacin de azufre. Este proceso consiste en el hidrotratado del gas de cola,
en un reactor donde se inyecta hidrgeno fresco, para transformar el dixido de
azufre contenido en ste, nuevamente en sulfuro de hidrgeno.
19
20
Etapa trmica
H2S + 3/2 O2
SO2 + 2H2S
Incinerador
Etapas catalticas
SO2 + H2O +
3S + 2H2O +
SO2 + 2H2S
3S + 2H2O +
Chimenea
SO2
10.000 ppm
30.000 ppm
H2S
Combustible
AIRE
Aire
H2O
H2O
Gas de Cola
Rendimiento
Aproximado
S
60%
H2O
S
25%
H2O
S
7%
21
SEPARADORES
LQUIDO-GAS
CONVERTIDORES
ETAPA DE CONVERSIN
HORNO ETAPA DE
COMBUSTIN
VAPOR
45
LPCM
D-901
D-902
VAPOR
60
LPCM
GAS CIDO
DE FMAY
D-904
VAPOR 145 LPCM
CONDENSADO
D-903
E-902
F-901
GAS DE DESECHO A
LA ATMOSFERA
E-901
E-904
ECONOMIZADOR
INCINERADOR
GAS AGRIO
DE SWAY
D-906
FILTRO
DE AIRE
AGUA AGRIA
A SWAY
P-901
A&B
VAPOR
F-902
GAS
COMB.
CONDENS.
Tk-901
P-902
B-901
22
2 % H2S.
1 % SO2.
Claus
Extendida
en
Lecho
Slido
23
de
azufre.
El
azufre
vaporizado
es
removido
es
los
condensadores. Una variacin de este proceso utiliza los gases calientes del
primer reactor para regenerar el lecho del segundo reactor.
24
Bajo costo.
Mayor conversin.
25
La operacin es ms sencilla.
26
27
28
29
La temperatura de
30
contienen
solamente
un
10%
de
SO 2,
como
31
Calentamiento y reduccin.
Enfriamiento sbito.
Hidrlisis:
COS H 2 O CO2 H 2 S
CS 2 2 H 2O CO2 2 H 2 S
Estas reacciones son altamente exotrmicas, por lo que el gas sale a una
elevada temperatura la cual es llevada a la temperatura ambiente en una Torre
de lavado con agua en contracorriente. La etapa final es una absorcin selectiva
del H2S en una solucin de una alcanoamina usualmente Metildietanonolamina
(MDEA). El gas de venteo del contactor SCOT, generalmente contiene menos de
100 ppmv de H2S, que normalmente es quemado antes de verterlo a la
atmsfera. La amina rica es despojada de manera convencional y la corriente
rica en H2S es recirculada de nuevo a la planta Claus. Tpicamente, el solvente
33
Vapor de
Vapor de
Alta Presin Baja Presin
Gas Acido
Gas Acido
de Trat. de
Agua Acida
Unidad de
Recuperacin
de Azufre
CLAUS
Aire
Azufre
Liquido
Gas de
Cola
CLAUS
Seccin de
Reaccin
SCOT
Aire
Gas
Combustible
Contactor
SCOT
Azufre
Liquido
Gas al
Mechurrio
Gas de
Cola
SCOT
Incinerador
y Mechurrio
Aire
Gas
Combustible
34
Problemas Operacionales
Los problemas en la unidad Claus aguas arriba puede causar problemas
mayores en la planta SCOT. Problemas en la unidad de aminas aguas arriba de
la unidad de recuperacin de azufre pueden causar serios problemas en la
unidad SCOT.
Por ejemplo, si no se liberan los hidrocarburos en el tambor flash o en el
tambor de reflujo de la columna despojadora, los hidrocarburos lquidos pueden
ser llevados a la planta Claus. Esto consume oxigeno que causara que la planta
Claus tenga deficiencia en la cantidad de oxigeno suplida por el aire. Lo que
conlleva a que el analizador del gas de cola compense esta deficiencia con un
incremento en el flujo de aire. Este incremento de flujo de aire causara una
excesiva produccin de SO2, antes de que el analizador de gas de cola pueda
disminuir la relacin de aire.
El exceso de SO2 durante ese intervalo puede ser tan grande que al llegar
a la etapa de enfriamiento sbito y se coloque en contacto con vapor de agua se
formara cido sulfrico. An mas el SO 2 podra pasar a travs del lazo de
enfriamiento y llegar a la etapa de despojamiento del gas cido y acelerar el
proceso de degradacin de la solucin de amina.
Para proveer un margen de seguridad se debe operar la unidad de
recuperacion de azufre (Claus) aguas arriba de la unidad de gas de cola con una
relacin de 5:1 a 7:1 H 2S:SO2, a travs de una deficiencia en la cantidad de aire.
Esta relacin tiene dos ventajas:
1. La magnitud en la produccin de SO 2 debida al arrastre de
hidrocarburos sera menor.
2. El catalizador Claus operara en modo rejuvenecido por la desviacin
en la reaccin de sulfonacin.
Unidad RGG (Reducing Gas Generador)
Muchos de los problemas de la unidad SCOT son causados por la mala
operacin de la unidad RGG. El quemador calienta el gas de cola a la
35
CoO H 2 Co H 2O
MoO3 3H 3 Mo 3H 2O
Las dos ltimas reacciones son indeseadas por una subsiguiente caresa
de oxigeno que puede causar sobre calentamiento del lecho y por ende, dao
mecnico al catalizador y al reactor.
Las reacciones de hidrlisis del COS no se llevaran a cabo hasta 100%.
Catalizador fresco producira de 5 a 20 ppmv COS en el efluente del reactor. Las
condiciones del catalizador pueden ser monitoreadas por la medicin de COS en
la corriente de tope de la columna quench. El CO es rutinariamente monitoreado.
El tiempo de vida til del catalizador es mnimo de 3 a 4 aos.
36
Generalmente
es
empleada
MDEA como
solvente
base.
2.
37
3.
Generalmente
aceptado
por
las
autoridades
cuando
los
38
Proceso
MODOP
(Mobil
Direct
Oxidation
Process)
presenta
La
primera planta fue puesta en servicio en las plantas NEAG en Voigten, al NorOeste de Alemania en 1983. Posteriormente se construyeron otras plantas en
Alabama, USA. La recuperacin de la unidad Claus mas la MODOP estn en el
rango del 99.5%.
El proceso consiste en las siguientes etapas:
H 2 S O2 S H 2O
40
Eficiencia de
Recuperacin, %
90 94
93 96.8
95
99+
99.5+
99+
98.1 99.4
99.9
99.9
99.9
41
42
43
44
45
46
BIBLIOGRAFIA
Gas
El
The
http://www.hydrocarbonprocessing.com/
http://www.oilandgasnewsonline.com/
1. http://es.slideshare.net/AlexanderMamaniCuiza/gas-natural-61049660
2. }
47