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SERVICE G O L O G I Q U E N A T I O N A L
B.P. 6009 - 45060 Orlans Cedex - Tl.: (38) 63.80.01
Dpartement matriaux
B.P. 6009 - 45060 Orlans Cedex - Tl.: (38) 63.80.01
SOMMAIRE
INTRODUCTION
1 - ECONOMIE ET MARCHE
1.1.
1.2.
MARCHE FRANCAIS
PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS ET COMPAGNIES PRODUCTRICES
1
2
2
6
2 - GEOLOGIE
2.1.
8
8
8
9
2.2.
3 - SECTEURS D'UTILISATION
3.1.
3.2.
3.3.
3.H.
3.5.
3.6.
3.7.
3.8.
3.9.
SIDERURGIE - ACIERIE
REFRACTAIRES
CHARGES
VERRE
AGRICULTURE
FABRICATION DU MAGNESIUM
BATIMENT - GENIE CIVIL - VIABILITE
FABRICATION DE MAGNESIE D'EAU DE MER
AUTRES UTILISATIONS
6 - PRODUITS DE SUBSTITUTION
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.
6.5.
6.6.
6.7.
6.8.
SIDERURGIE
REFRACTAIRES
CHARGES
VERRERIE
AGRICULTURE
FABRICATION DU MAGNESIUM
BATIMENT - GENIE CIVIL - VIABILITE
DOLOMIE D'EAU DE MER
9
9
9
11
11
11
12
12
13
13
13
13
14
15
15
16
16
16
17
17
17
18
18
19
19
20
20
20
20
20
21
21
21
21
21
21
INTRODUCTION
La dolomie, carbonate de magnsium et de calcium de composition thorique
MgCa(CO 3 ) 2 - 45,7 % MgCO 3 + 54,3 % CaCO 3 ou 21,85 % MgO + 30,4 % CaO - doit
contenir en ralit au moins 17,5 % MgO pour tre industrielle.
Les lments Ca et surtout Mg qu'elle contient dans une combinaison carbonate relativement dissociable en font une substance aux domaines d'emplois
varis :
- Agriculture pour l'amendement en particulier des sols acides et pour
la nourriture animale (apport de Mg et Ca)
- Sidrurgie comme fondant des minerais siliceux (haut fourneau), produit
d'affinage pour liminer les lments nocifs en particulier S et P au convertisseur (dolomie d'enfournement) et surtout de protection du rfractaire* du convertisseur.
- Rfractaire pour fabrication de rfractaires basiques base de magnsiechaux seule ou enrichie par de la magnsie ou mixte avec chromite , forstrite,
galement rfractaires basiques.
- Verrerie comme fondant du bain silicate et apport en alcalino-terreux.
- Charge dans l'industrie chimique (peinture-plastique) grce sa blancheur.
- Matriau de base pour la fabrication de magnsie chimique partir de
l'eau de mer.
- Fabrication de magnsium mtal.
: grs-quartzite-quartz.
- 2 -
1 - ECONOMIE ET MARCHE
La dolomie est en France le produit industriel magnsien le plus courant
et le moins cher par rapport sa teneur en MgO.
Cependant, on importe des quantits croissantes de substances minrales plus
riches en magnsie (MgO) afin de satisfaire les besoins spcifiques de certains
secteurs industriels en particulier ceux des rfractaires et de la chimie.
1.1. MARCHE FRANCAIS
La situation du march national des produits magnsiens telle qu'elle
ressort des statistiques du S.T.I.S.I, et de la Direction des douanes est rsume
dans les tableaux suivants; elle concerne* :
. dolomie crue (brute) MgCa(CO3) 2 et dolomie calcine ou fritte MgCaC>2
. giobertite crue (carbonate) MgCC>3 et carbonate calcin MgO
.kisrite crue
Si la quantit de dolomie utilise en 1978 est mal connue, les besoins
en autres minerais magnsiens sont plus levs en 1978 qu'en 1974 malgr une
augmentation des pris moyens/t de 15 65 %. Ici comme pour d'autres substances
les industriels prfrent des produits plus riches.
La production de dolomie est localise dans quelques rgions
- Pas-de-Calais, arrire pays de Boulogne
- Mayenne prs d'Evron Neau
- Lozre Chanac l'Ouest de Mende
- Bouches-du-RhSne Septmes-les-Vallons entre Gardanne et Marseille
- Hrault prs de Graissessac Saint-Etienne Estrchoux
- Pyrnes-Atlantiques
- Haute-Marne Voisey
en tonnes
K F.
1 400
212
81
1 531
000
600
600
000
8 000
6 800
2 500
178
8
4 200
00
000
400
00
34 700
1 710
1978
F/t
en tonnes
K .F.
F/t
DOLOMIE CRUE
Production
Importation
Exportation
Consommation
apparente
15 40
37,6
8,33
1 700
154
44
1 800
000
100
000
000
10 000
8 800
200
28 100
2 950
198
417
40 000
7 500
6 500
41 000
7 600
28 700
1 007
4 421
6 830
11
6 910
34
1 011
3 091
21 650
194
23 900
173
1 103
64,9
DOLOMIE CALCINEE
OU FRITTE
Production
Importation
Exportation
Consommation
apparente
195
204
3 500 00
141 900*
7 050
4 860 00
OXYDE DE MAGNESIE
AUTRE QUE CARBONATE
CALCINE (d'eau de mer)
Production
Importation
Exportation
Consommation
40 000
4 383
6
3 863
23
3833
23 040
200
15 730
340
1712
40 700
460
27 350
520
1122
56 300
1 500
50 500
831
897
560
44 900
6
8 200
2
183
333
63 800
0
16 500
0
259
882
CARBONATE CALCINE
OU FRITTE
Importation
Exportation
686
892
CARBONATE CALCINE
AUTRE
Importation
Exportation
673
KIESERITE
MgSOit,H2O
Importation
Exportation
dont ^ 1/2 fritte (6)
- 4 -
La DOLOMIE FRANAISE
39, rue Erlanger
PARIS 16
Carrire et Usine
Produits
CHAUX ET DOLOMIES DU
BOULONNAIS
26, rue des Cordelier;
PARIS 13
LOCQUINGHEM-RETY
62270 RINXENT
X X X
Socit
MAGNESIE ET DOLOMIE
DE FRANCE
12, rue de la Rochefoucauld- PARIS 9
ELINGHEM
62- FERQUES
RANDON
62250 MARQUISE
ELINGHEM
62- FERQUES
CARRIERES DU BASSIN
DE SAMBRE
DOURLERS
59440 AVESNES
SAINT-GOBAIN
62, bd V. Hugo
92209 NEUILLY
CHANAC (Samin)48
LES PENNES MIRABEAU
13
X
X
X
X
DENAIN ANZIN
MINERAUX
25, rue de Clichy
75440 PARIS
B.M.P.
ST MARTIN DU LYS
40, rue des Vignobles 11140- AXAT
78400 CHATOU
SOPROMINE
11, rue Royale
PARIS 8
ARA et C
64660 - ASASP-ARROS
- 5 -
Sidrurgie Acirie
- castine
56 200
- agglomration
32 900
- enfournement**
273 300
Rfractaires
Charges
300 000
Verre
275 000
Agriculture
220 000
Mage s ium
150 000
Btiment et Gnie
Civil
Total
80 000
tt 100 000
tt 350 000
tt 150 000
**
dolomie d'enfournement :
- 6 -
Caractristiques
Utilisation
Sidrurgie
Charge
fine-trs blanche
Prix F/t
30
150
150 450
blanche < 1 mm
90
Agriculture
50 100
150
Rfractaires
fritte
Btiment
granito, blanc
Verre
250 - 500
50 100
15 20
Granulats
BELGIQUE
ESPAGNE
R.F.A.
FRANCE
ITALIE
- 7 -
HONGRIE
900
GRECE
Fimisco (Scalistri)
NORVEGE
SUEDE
500 Ernstrm
IRLANDE
ETATS UNIS
CANADA
MEXIQUE
JAPON
AUSTRALIE
INDE
2 - GEOLOGIE
2.1. GENESE DES DOLOMIES
Les gisements de dolomies peuvent tre de deux types :
- en couches continues rsultant de la prcipitation de dolomite primaire
dans les dpts lagunaires
- en massifs discontinus rsultant de la dolomitisation* de calcaires
(dolomies secondaires ou de remplacement)
* La giobertite rsulte d'un remplacement plus accentu en Mg. En France^ on n'en connait
que le petit gisement de (66) MONTNEE prs d'Arles/Tech dans les dolomies cambriennes
(600 000 t 42 % MgO), les indices de LOHITCIA et MEDARIA prs (64) d'Urepel (voisins
du gros gisement espagnol 250 000 t/an exploit par Magnesitas Navarra S.A.) et de
St Michel prs de St-Jean-Pied-de-Port (64).
- 9 -
3 - SECTEURS D'UTILISATION
3.1. SIDERURGIE - ACIERIE
Par rapport au calcaire -CaCC^- la dolomie "permet de corriger les teneurs
en MgO des laitiers et de les ramener un niveau favorable" (21 a) ; MgO abaisse
la temprature de fusion de ceux-ci, ^ 1 400. Leur fluidit est la meilleure pour
teneur en MgO (tt AL2O3/2 + 1 ) comprise entre 6 et 8 % ; en de et au del la
viscosit est trop leve (25).
En haut fourneau MgO est actuellement incorpore aux agglomrs qui constituent Denain et Dunkerque 75 % de la charge en minerai. La dolomie utilise a
une granulomtrie moyenne (D=50) de l m m (0 5 mm ou 0 8 m m ) ; un bon agglomr
contient ^ 1,5 % MgO*.
En acirie, l'utilisation de dolomie d'enfournement protge efficacement
les revtements rfractaires magnsiens des convertisseurs de l'attaque trs vive
du silicium form dans les premires minutes de soufflage et la formation du
laitier est particulirement rapide (21 c p. 9).. Les fours modernes injection
d'oxygne par le haut ou par le bas (24) et haute productivit fonctionnent
sans arrt grce l'adjonction de 15 25 kg de dolomie calcine par tonne d'acier.
3.2. REFRACTAIRES
La plupart des fours d'acirie et de fonderie sont garnis de rfractaires
magnsiens dont le point de fusion est trs lev (^ 2 800). Par rapport aux
rfractaires siliceux ou alumineux ils ont un coefficient de dilatation plus lev
et rsistent moins bien aux chocs thermiques mais sont les seuls rsister au
contact du fer liquide (19 p. 4-2). Malheureusement la dolomie est difficile
mettre en oeuvre, car calcine ou fritte elle se rhydrate rapidement cause de
CaO qu'il faut fixer dans une composition stable et rfractaire.
Rgion
IC
Age
Localisation
Dpartement
Aquitaine
Callovo-Oxford i en
Midi Pyr.
Arige
Hte Garonne
Htes Pyrnes
Aveyron
Jurassique moyen
Portlandien
Bajocien
Bajocien
Bajocien
Languedoc
Roussillon
Pyr.Orientales
Les Aspres
Amlie les Bains - Palalda
Estagel
Alet les Bains - Monthoumet
Ste Colombe/Guette (Axt)
Quillan-Espezel-Roquefeuil
Salvezines-Belcaire
St Etienne d'Estrechoux
St Genies de Varennes
Fougres Hrepian
Bdarieux
Bessges (bordure Cvenole)
Aliene (Causse de Mende)
Chanac (Causse de Sauveterre)
Dvonien
Muschelkalk
Jurassique
Dvonien
Oxfordien
Crtac infrieur
Crtac infrieur
Georgien suprieur
Georgien suprieur
Dvonien
Bathonien
Hettangien
Hettangien
Bathonien
Pennes-Mirabeau (Estaque)
Jurassique suprieur
(Kimmridgien)
Aude
Hrault
Gard
Lozre
Provence
Cte d'Azur
B. du Rhne
Var
Alpes Mmes
ti
it
tt
Septmes
Simiane Collongue (Etoile)
Marseille
Mimet
Barrmien
Crtac inf. (Urgonien)
Salernes
Cotignac
Ville Croze
Flassans sur Issole
Beausoleil
La Turbie
Grasse
Jurassique
Jurassique
Jurassique
" " sables
Jurassique
Jurassique
Jurassique
suprieur
suprieur
suprieur
dolomitiques
Rhne-Alpes
Savoie
Isre
Bourg-St-Maurice
Voreppe
Jurassique
Jurassique suprieur
Bourgogne
Cte d'Or
Meursault
Santenay
St Aubin
Gilly/Loire
Auzainvilliers
Frain
Remoncourt
Serec'ourt
Girovillers sous Montfort
Mirecourt
Ramecourt
Apach
Sierk les Bains
Hunting
Kirschnaumen
Keuper
Muschelkalk
Sane-et.
Loire
Lorraine
Vosges
Moselle
il
Visen
suprieur
ti
tt
Keuper moyen
n
11
ti
ii
il
il
il
11
11
il
Champagne
Hte Marne
Voisey
Muschelkalk suprieur
Nord-P-d-C.
Nord
Avesnes/Helpe
Pas-de-Calais
Dompierre/Helpe
Cerfontaine
Rety
Elingherc
Marquise
Tournaisien-Visen
(carbonifre)
Tournaisien Suprieur
Dvonien (Frasnien)
Jurassique
Pays de
Loire
Mayenne
Neau
Dvonien
B.P.
Yvelines
Oise
Eure
Seine-et Marne
Meulan
Mont Berny
Nonancourt
Lagny
Sables dolomitiques
Crtac
- 11 -
3.3. CHARGES
Plus de la moiti des charges utilises dans la fabrication des peintures,
plastiques, papiers...dont elles diminuent le prix de revient proviennent de roches
carbonates dont 20 30 % de dolomies. Celles-ci donnent un aspect brillant aux
rsines. De plus, la magnsie est un retardateur de flamme. Comme tous les carbonates, elles diminuent les rsistances aux chocs et la rupture.
3.4. VERRE
Celui-ci contient de 0 4 % de MgO et 8 13 % CaO (70 73 % SiO 2 - 13
16 % Na 2 0 - 0 2 % A1 2 O 3 - 0 2,5 % Fe 2 O 3 ) (5 p. 53).
Au niveau de la fabrication du "bain", l'apport MgO est assur par de la
dolomie qui contribue galement celui en CaO "fournie pour l'essentiel par du
calcaire .
Cet apport en MgO :
- diminue le point de fusion
- augmente :.la rsistance du verre aux changements de temprature
la duret des verres, la rsistance la compression
.les rsistances aux acides et aux alcalis (23 p. 14)
le lustre du verre
3.5. AGRICULTURE
La dolomie est utilise soit crue soit calcine pour :
- Fertilisation des sols des zones pauvres en Mg
. siliceux acides
. n'ayant pas eu de fumier depuis longtemps
. dans le cas d'une action trop marque de la potasse
- 12 -
N.B. : l'emploi d'amendements magnsiens est viter dans les sols argileux (23
p. 12)
- Amendement pour cultures :
. Houblon- Luzerne - Betterave - Epinard et poireaux, rclament plus de
100 kg/ha. Les pertes moyennes annuelles sont de 50 kg MgO/ha.
- Correction et prvention des carences en Mg, lment indispensable l'quilibre biologique vgtal et animal - Mg est le seul lment mtallique prsent dans
la chlorophylle.
**
mis au point Marignac, procd thermique non polluant3 export aux U.S.A.
(Alcoa) et en Yougoslavie (Magnorom)
- 13 -
3.8.
+ 2 Mg (0H) 2
MgO + CaO + M g + + + H 2 0
+ 2 Mg (0H) 2
4-> C a + +
Remarques :
. Le ciment Sorel est obtenu par mlange de MgO avec une solution
MgCl 2 20 baume qui durcit en quelques heures et sert la
fabrication de planchers des wagons.
. La kisrite MgSO^, H 2 0 sous-produit des sels de potasse exploits
en Allemagne sert :
- de charge pour coton - soie - papier
- pour le mordanage en teinturerie
- de stabilisateur de barbotines d'mail sur tle (2 g/1)
- pour l'agriculture (voir NF U 44-202 Dec. 75)
- 14- -
MgO
%
37
CaO
55
SiO 2
A1 2 O 3
1,6
P.F.
Fe 2 0 3
1,5
<
2,5
Elle doit contenir encore moins d'impurets que celle utilise pour la
fabrication de la fonte.
- 15 -
H.1.2. REFRACTAIRES*
La dolomie fritte utilise contient un minimum de SiO 2 , AI2O3, Fe 2 03
pour que le frittage soit possible temprature convenable.
Les analyses d'une bonne dolomie fritte (21 b p. 11) et de celle fabrique
en France sont les suivantes :
MgO
CaO
26-37
56-58
38-40
< i.1
-
<
56-59
<
P.F.
SiO 2
Fe 2 O 3 + A1 2 O 3
<
<
1,5
<
<
2,5
4.1.3. CHARGES*
II semble que seules soient utilises les dolomies crues.
- Caractristiques physiques
. Indice de rfraction 1,55 1,62
. Blancheur >95 (filtre tristimulus, le kaolin le meilleur fait 87)
. Finesse
MgO
%
CaO
%
20-21,7
29-31
C0 2
%
47,5
Al 2 0 3
%
< 0,1
Fe 2 O 3
%
< 0,1
Insolubles HC1
%
<
P.F.
%
9-10
La norme N.F. B 49-441 de mars 1948 fixe le mode d'analyse des -produits
rfractaires base de MgO
**
- 16 -
4.1.4. VERRE
La dolomie utilise est gnralement crue et sa granulomtrie comprise entre
0,1 et 0,5 mm avec - de 25 % < 0,15 mm, - de 1 % < 0,84 mm - et 0 % < 1,2 mm.
Elle doit tre exempte de minraux rfractaires, infusibles la temprature de
fusion des bains (1 300 1 500) qui gnralement sont grenats, sillimanite
disthne, andalousite, staurotide, tourmaline, zircon, rutile, chromite, dont la
proportion ne doit pas excder 0,03 % dans les < 0,4 mm, 0,05 % dans les < 0,1 mm
et 0,10 % dans les < 0,1 mm.
Elle ne doit pas contenir non plus d'lments colorants : moins de 0,04 %
Fe 2 O3 pour les verres trs blancs et de 0,1 % Fe 2 O3 pour les verres blancs ; il en
est de mme pour Cr, Mn, Va, Co, Cu, Pb.
L'analyse moyenne des dolomies franaises utilises est la suivante :
MgO
%
CaO
%
C0 2
%
19,5-21
29-36
40-48
SiO 2
%
A1 2 O 3
%
Fe 2 O 3
%
< 0,3
< 0,7
< 0,1
Pulvrise
99 % < 1 mm
Broye
80 % < 5 mm
Concasse
granulomtrie
Granule
pulvrise agglomre
80 % < 315 y
> 5 mm
4.1.6. MAGNESIUM
La dolomie doit avoir les caractristiques de la dolomie fritte avec A l , F e ,
Mn et Cu trs faibles.
- 17 -
- 18 -
- 19 -
MgO
CaO
SiO 2
A1 2 O 3
Fe 2 O 3
4
$0,8
$0,8
K-Na-Zn-CO-Cu-Cr
Dest. ^~~~-~---^
Sidrurgie :
Haut-Fourneau
Convertisseur
>18
>19
>28
>29
6
<1,5
Rfractaires
>19
>29
<1
Charge
>20
>29
Verrerie
>19,5
>29
Agriculture
>17
>23
Magnsium
>19
>29
<1,5
>19
>29
<0,5
e
<0,3
e
e
<0,l
<0,l
<0,7
<0,l
Granulats
Magnsie eau
de mer
<0,2
<1
- 20 -
5.2.
6 - PRODUITS DE SUBSTITUTION
Selon les domaines d'utilisation, la dolomie a des concurrents varis.
6.1. SIDERURGIE
01ivine,forstrite (SiO2 2 MgO) et dunite remplacent souvent la dolomie au
haut-fourneau. Elles offrent les avantages suivants :
. Perte au feu faible 2 % au lieu de 40 % pour la dolomie (gain d'nergie)
. Agent de collage efficace pour la fabrication des agglomrs
. Neutralisation des alcalins qui provoquent accrochages et prises en masse
Toutefois, elles cotent plus cher (^90 F/t) et jusqu' prsent sont entirement
importes.
6.2. REFRACTAIRES
Les produits magnsiens sont les seuls ne pas tre attaqus par l'acier et
la fonte en fusion. La dolomie ne peut tre remplace que par la magnsie (dure
de vie plus longue) et la forstrite (uniquement dans les zones les moins chaudes
des fours et cubilots).
- 21 -
6.3. CHARGES
Calcite - Craie - Kaolin - Talc - Wollastonite - Syenite nphlinique toutefois, au moins en France, hormis les deux premiers, les autres, une fois
microniss, cotent plus cher que la dolomie.
6.4. VERRERIE
Giobertite - Magnsie nanmoins plus coteuses
Kisrite qui apporte SO3 en plus
Forstrite pure pourtant moins fusible
6.5. AGRICULTURE
. Calcaire : cependant la dolomie est prfrable car elle apporte Mg indispensable la synthse de la chlorophylle et au mtabolisme animal.
. Kisrite : Mg SO^, H 2 0 naturelle (minima 25 % MgO et 50 % S0 3 ) - Sulfate
Mg recristallis MgSO^, 7H 2 0 - sel d'Epsom essentiellement MgSO^, nH 2 0 (minima
15 % MgO, 30 % S 0 3 ) . (voir NF U 44-202-Dcembre 75.) ont l'avantage d'apporter du
soufre en plus de MgO.
BIBLIOGRAPHIE SOMMAIRE
1 -
2 -
3 -
4 -
5 -
6 -
7 -
8 -
9 -
STS1 - 1974 -
22- 7-
11 -
Magnesite and related minerals - Ind. Min. and Rockk - 4mt dition 1975 -
12 -
13 -
Dolomite and its products - W . C . GLPIW - Ste.eM.e.y - 1eA Conque* lnten.no.tijonaZ. - Hine.Aa.ux JuidubtA.eJU> -
77 - p. 31-55 -
15 -
16 -
17 -
18 -
19 -
20 -
4me Congrs Industriel de la chaux 21-22-1978 - HERSHEV - Va. - U . S . A . . Miz au point d'unfiou/idz catclnatlon EQJXA. pouA {abnlcaX,on dz chaux
zt dolomlz- COHEN zt LAWALL - ullzA Co. U . S . A . . L'uutitUatlon de. a. chaux vivo. pouA iz fitUttagz dzi, agglomzfizi, ce
WjizhaJL dz i<A [faa.bmLcati.on. dz chaux zn Lit {>ZiU.d>z) - HANAVA yohzawa. Lune nduA&iy - Tokyo -
21 -
Techniques de l'Ingnieur [a] M . 760 p. 16 - (b) M. 1 SSO p. 3 zt 11 13 (c) M . 1 995 p . 9-15 zt 17 - (d) A . 3 220-3 22? -
22 -
Nouvelles exigences relatives aux qualits des chaux - F.f. PURST (IzmzntKalk-Glp& - 7 . 973)
23 -
24 -
Les produits rfractaires basiques.... Sidrurgie - L. LECRlVAlbl L'ndu&t/Uz cznamlquz 3.79 - p. 167 a 171 -
25 -
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Mthode de prospection des gisements rocheux - M. RAT zt C. ARCHIMBAlfP Equpzmznt MzcanLquz - Avnil 79 - p . 43 52 -