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Terminale S
Exercice n5 p159
1. CH3CHOHCO2H(aq) + H2O(l) = CH3CHOHCOaq + H3Oaq
[HOaq]f.V [HOaq]f
xf
A.N. : [H3Oaq
]f = 0,1475,0.103 = 7,4.104 mol.L1.
Par consquent : Daprs lquation de la raction chimique et la loi conservation de matire :
[CH3CHOHCOaq]f = [H3Oaq]f = 7,4.104 mol.L1.
[CHCHOHCOaq
]q.[HOaq]q (7,4.104)2
3. Par dfinition : KA =
=
= 1,3.104.
4,3.103
[CHCHOHCOHaq]q.
De plus, par dfinition, pKA = log KA, ainsi pKA = 3,9 pour le couple acide lactique, ion lactate.
Exercice n8 p159
1. C6H5CO2H(aq) + H2O(l) = C6H5COaq + H3Oaq et pKA1 = 4,2 : valeur intermdiaire : pH = pHC = 3,3
3. NHaq
+ H2O(l) = NH3(aq) + H3Oaq et pKA3 = 9,2 : valeur la plus leve : cest le moins acide : pH = pHA = 5,8.
HF
3,17 F
HNO2
CH3COOH
3,30NO2
4,75CH3COO
NH
9,20NH3
H2O
14 HO
pKA
4. Entre pH = 3,17 et pH = 3,30, les 4 espces (entoures) sont les espces prdominantes de leur couple
Terminale S
1. Le graphe correspondant la forme acide est le graphe rouge (pour les faibles pH : 100 % despce).
Le graphe correspondant la forme basique est le graphe vert (pour les forts pH : 100 % despce).
2. Le pKA du bleu de bromophnol est gal 4,1 (valeur du pH lorsque [HInd] = [Ind]).
3. Pour pH = 2, la forme acide prdomine, et la forme basique est ngligeable : lindicateur color est jaune.
Pour pH = 10, la forme basique prdomine, et la forme acide est ngligeable : lindicateur color est bleue violace.
[Ind]
[Ind]
4. Nous savons (ou nous pouvons redmontrer) que pH = pKA + log
. Par consquent : log
= pH pKA.
[HInd]
[HInd]
[Ind]
Et par suite :
= 10pH pKA = 103,5 4,1 = 100,6 = 0,25. Ainsi [Ind]q = 0,25.[HInd]q.
[HInd]
C
Or [HInd]q + [Ind]q = C et par suite [HInd]q + 0,25.[HInd]q = C. Donc 1,25.[HInd]q = C : [HInd]q =
1,25
A.N. : [HInd]q = 15 mmol.L1 et [Ind]q = 5,0 mmol.L1.
[HPO2
aq ]
.
[H2POaq]
[H2POaq
]
[H2POaq
]
=
pK
pH
log
=
pK
pH
= 10pKA pH.
A
A
2
2
[H2POaq]
[HPOaq]
[HPOaq]
[HPO2
aq ]
[H2POaq
]
2
[HPOaq
]
1
[H2PO aq] = 0,25.[HPO2
aq] = 0,250,257 = 69 mmol.L .
C3H6O3(aq) + HPO2
aq = C3H5O3 (aq) + H2POaq
La raction est totale : [H2POaq] = 0,035 + 0,069 = 0,104 mol.L1. Ainsi [HPO2
aq] =
2
[HPOaq]
,
Ainsi pH = pKA + log
= 6,82 + log
= 7,18 soit de lordre de pH = 7,2
,
[H2POaq]
[ClOaq
]
[ClOaq
]
2. pH = pKA + log
Ainsi : log
= pH pKA
[HClO(aq)]
[HClO(aq)]
puisque 7,6 < pH < 8,2 alors
7,6 7,5 < pH pKA < 8,2 7,5
[ClOaq
]
100,1 <
< 100,7
[HClO(aq)]
[ClOaq
]
1,3 <
< 5,0
[HClO(aq)]
Exercice n18 p161
1. CH3CO2H(aq) + H2O(l) = CH3COaq + H3Oaq
[HOaq]f.V
xf
2. par dfinition =
, ainsi pour cette raction =
, donc [CH3COaq]f = [H3Oaq]f = .C0
xmax
C0.V
[CHCOaq
]f.[HOaq]f
.C
.C
4. KA =
=
=
[CHCOHaq]f
C
5.
Terminale S
C0 (mol.L1)
1,0.102
5,0.103
1,0.103
5,0.104
4,0.102
5,6.102
12,5.102
16.102
100
200
1000
2000
C
1,7.103
3,3.103
18.103
30.103
6. Les points sont quasiment aligns : la courbe modlisant ce nuage de points est une droite passant par lorigine.
K
7.
= A. Ainsi KA est la pente de la droite trace prcdemment : KA = 1,5.105 (valeur obtenue par rgression
C
linaire).
3. a. Par dfinition, [H3Oaq] = 10pH, par consquent : 105,4 mol.L1 < [H3Oaq
] < 104,4 mol.L1
[HOaq].[A] [HOaq
]
b. KA =
=
: 2,0.109 < KA < 2,0.107 et donc 6,7 < pKA < 8,7
[AH]
[AH]
4. Le pKA du couple acide propanoque / ion propanoate est pKA = 4,87 : le flacon ne contient pas dacide propanoque.
Le pKA du couple acide hypochloreux / ion hypochlorite est pKA = 7,30 : le flacon peut contenir de lacide
hypochloreux.
Le pKA du couple phnol / ion phnolate est pKA = 10,0 : le flacon ne contient pas de phnol.
Le flacon contient donc de lacide hypochloreux !
HA(aq)
H2O(l)
Aaq
H3Oaq
tat du systme
avancement
n(HA(aq))
n(H2O(l))
n(Aaq
)
n(H3Oaq)
tat initial
CV
solvant
tat intermdiaire
CV x
solvant
tat final
(quilibre)
xq
CV xq
solvant
xq
xq
xq
c. xq = n(H3Oaq
)q. Par consquent
Ainsi Qr,q =
[HOaq
]q.[Aaq]q
[HAaq]q
[HOaq]q
C [HOaq
]q
car
[Aaq]q
[H3Oaq]q
Terminale S
3
2. a. Daprs la relation tablie en I.2. : [H3Oaq]q =
=
= 1,86 mol.m =
,. ,.
A HO
[HOaq
]q
C [HOaq]q
aq
aq
b. concentration gale lacide salicylique est plus dissoci que lacide benzoque
c. Le pKA de lacide salicylique est donc plus faible que celui de lacide benzoque car cest un acide plus fort. En
effet Qr,q tant assimile la constante dacidit log Qr,q est identique pKA. On vrifie bien que la valeur est
plus faible !
[ClOaq]
[ClOaq
]
4. pH = pKA1 + log
. Ainsi
= 10pHpKA1 = 10pH.10pKA1 = 10pH.KA1 = 1010,93,2.108 = 2,5.103
[HClO(aq)]
[HClO(aq)]
II. Proprit de la liqueur de Dakin
1. La raction acido-basique susceptible de se produire est : HCOaq + HOaq = CO2
aq + H2O(l)
Calculons la constante dquilibre de la raction associe lquation prcdente :
2
[CO2
[COaq
]q.[HOaq]q
KA PKA
aq ]q.
pKA2 ( pKe)
K=
=
=
=
= 10pKe pKA2
pKe = 10
e
[HCOaq]q.[HOaq]q
[HCOaq]
[HOaq]q.[HOaq]
A.N. : K = 1014 10,3 = 103,7 = 5,0.103. La constante dquilibre leve, montre que cette raction peut effectivement
avoir lieu de faon quasi-totale (hors considration cintique).
2. Calcul effectue la question prcdente pour valuer le caractre quantitatif de cette raction.
[ClOaq]
3. Comme montr en 1.4.
= 10pHpKA1 = 10pH.KA1 = 109,43,2.108 = 80 !
[HClO(aq)]
4. Leau de Javel J 2 et leau de Dakin possdent la mme concentration molaire apporte en acide hypochloreux (1,5
chloromtrique). Dans une eau de Dakin, le pH tant plus faible la concentration de lacide hypochloreux est plus
leve que dans une eau de Javel J2. Or lacide est 100 fois plus efficace que sa base conjugue pour son activit
bactricide et virucide. On a donc intrt utiliser leau de Dakin !