Temas 4 y 5.

Estereoisomera
Estereoisomera de conformacin
Estereoisomera de configuracin
Isomera geomtrica
Isomera ptica

T
Tema
4.
4 Estereoisomera
E t
i

Estereoisomera de conformacin
Estereoisomera de configuracin
Isomera geomtrica
g
1 Introduccin
1.
I t d
i
Qu
Q
son los ismeros?. Son compuestos que poseen
frmulas brutas idnticas pero que difieren en sus
propiedades
Clasificacin de ismeros
Los ismeros se pueden clasificar en dos categoras:
Ismeros de constitucin
Ismeros estricos (o estereoismeros)

1. Introduccin

Ismeros
de constitucin

ISMEROS
Estereoismeros

Ismeros de posicin

Estereoismeros de conformacin

Ismeros de funcin

Estereoismeros de configuracin

E t
Estereoismeros
i
geomtricos
t i
Estereoismeros pticos

1. Introduccin
Isme os de constitucin
Ismeros
constit cin
Compuestos
p
que p
q
poseen frmulas brutas idnticas p
pero q
que se
distinguen entre ellos por sus frmulas desarrolladas,
porque el encadenamiento de tomos (grupos de tomos)
constitutivos es diferente.
diferente
a) Ismeros de posicin
a) encadenamiento a nivel de esqueleto carbonado

CH 3
CH 3
b) posicionamiento de un grupo funcional
CH3CHClCH3

CH3CH2CH2Cl

1. Introduccin
Ismeros planos (o de constitucin)
b) Ismeros de funcin
La existencia de estos ismeros est relacionada con la
presencia en las molculas con la misma frmula bruta y
con grupos funcionales diferentes

CH3

O CH3

CH3

CH2

OH

Caso particular:
C
ti l
t t
tautomera
de
d protn
t
Dos molculas que son ismeros de funcin poseen grupos
funcionales interconvertibles por un desplazamiento fcil
y rpido de un protn.
Este desplazamiento consiste en la eliminacin del protn
g
de un desplazamiento
p
de electrones y p libres
seguido
y la unin del protn sobre un tomo.

1. Introduccin
Ismeros planos (o de constitucin)
b)
) Ismeros de funcin
H

HO

Tautomera ceto

H
N

Tautomera enamina

Tautomera oxima

HO

Tautomera nitro

OH

O
N

1. Introduccin

Estereoisomera

Compuestos que poseen frmulas desarrolladas idnticas

porque ell encadenamiento
d
i t
d los
de
l
t
tomos
(
(grupos
d
de
tomos) constitutivos es idntico pero que se distinguen
entre ellos por la posicin espacial de estos tomos (grupos
de tomos).
Clasificacin
a)) Estereoismeros
E t
i
d conformacin
de
f
i (confrmeros)
(
f
)
b) Estereoismeros de configuracin
Estereoismeros geomtricos
Estereoismeros pticos

2 Conformaciones de alcanos
2.

En general, las estructuras que resultan de la

libre rotacin de un enlace sencillo C-C
difieren
f
en energa.

El confrmero de menor energa es el que

prevalece.

2 Conformaciones del etano (1)

2.
H
H

H
H

modelo
d l

Proyeccin
de Newman

caballete

La conformacin
L
f
i alternada
lt
d tiene
ti
lla menor energa.

ngulo diedro = 60

2. Conformaciones del etano (2)

El confrmero eclipsado tiene la mayor energa.
ngulo diedro = 0

eclipsada, = 0

alternada, = 60

sesgada, = cualquier otro valor

2. Anlisis conformacional del etano

energa
a potencial

Tensin torsional: resistencia a la rotacin, 12,6 kJ/mol

ngulo diedro

2. Conformaciones del propano

p p

energa
a potencial

Se nota un incremento suave en la tensin torsional debido al

grupo metilo ms voluminoso.

ngulo diedro

2. Conformaciones del butano (1).

Totalmente eclipsada
La energa ms alta corresponde al confrmero con los grupos
metilo eclipsados (impedimento estrico).
ngulo diedro = 0

t t l
totalmente
t eclipsada
li
d

2. Conformaciones del butano (2).

Anti
L menor energa
La
corresponde
d all confrmero
f
con los
l grupos
metilo en anti.
ngulo diedro = 180

anti

2. Conformaciones del butano (3).

Eclipsada
G
Grupos
metilo
il eclipsados
li
d con llos
tomos d
de hidrgeno.
hid
El mayor valor de la energa corresponde a la conformacin
alternada.
ngulo diedro = 120

eclipsada

2. Conformaciones del butano (4).

Gauche
Gauche,
Gauche conformacin alternada.
alternada
Los metilos estn ms cerca que en la conformacin anti.
ngulo diedro = 60

gauche

energa potencial

2 Anlisis conformacional del butano

2.

totalmente
eclipsada

gauche
g

eclipsada
p

anti

eclipsada
p
g
gauche totalmente
eclipsada

Un enlace C-CH
C CH3 eclipsado con otro enlace C-CH
C CH3
contribuye aproximadamente en 3 kcal/mol a la energa
torsional.
El butano que est totalmente eclipsado posee una
energa de aproximadamente 5 kcal/mol:
1,0 kcal/mol de cada una de las 2 interacciones
entre enlaces C-H
CH
3 kcal/mol debida al eclipsamiento CH3-CH3

3. Cicloalcanos. Ciclohexano
Tensin
y ngulos

Los datos de combustin muestran que el ciclohexano no

tiene tensin de anillo.
Si fuera plano, los ngulos seran de 120.
El conformacin silla:
ngulos de enlace de 109.5
los hidrgenos estn alternados.

3 Ciclohexano: Conformacin silla

3.

conformacin silla

vista a lo largo de los enlaces

C-C del asiento de la silla

proyeccin de Newman

3 Ciclohexano: Conformacin bote

3.
hidrgenos mstil

conformacin bote

bote simtrico

proyeccin de Newman

barca torcida

energa
a

3 Energa Conformacional del Ciclohexano

3.

3 Ciclohexano: Posiciones axial y ecuatorial

3.

3 Ciclohexanos monosustituidos
3.

CH3 axial

C 3 ecuatorial
CH

3 Ciclohexano:
3.
Ci l h
Interacciones
I t
i
1,3-Diaxial
1 3 Di i l

Interacciones 1, 3-diaxial

1.7 kcal/mol ms estable (7.1 kJ/mol)

3 Ciclohexanos
3.
Ci l h
disustituidos
di
tit id

Diaxial: desfavorable

Diecuatorial: ms estable

3 Ciclohexano: Isomera Cis-Trans

3.
Los enlaces
L
l
que estn
en cis,
i alternan
l
axial-ecuatorial
i l
i l
alrededor del anillo.

CH3
CH3
axial y ecuatorial

3 Ciclohexano.
3.
Ciclohexano Grupos voluminosos
Los sustituyentes como el tt-butilo
butilo producen una diferencia de
energa considerable entre las conformaciones con
disposicin axial y ecuatorial.
La interaccin 1, 3-diaxial es ms importante para los grupos
ms grandes.
La conformacin ms estable pone al grupo t-butilo
ecuatorial.

bote twist

El grupo t-butilo se desplaza hacia fuera de la posicin axial

3. Ciclopentano
p
Si fuera p
plano,, los ngulos
g
seran de 108,, pero
p
los hidrgenos
g
se eclipsaran.

Conformacin parecida a un sobre ligeramente plegado que

p
y disminuye
y la tensin torsional.
reduce el eclipsamiento

3. Ciclopentano
p

La conformacin del ciclopentano es importante ya que la

ribosa y la desoxirribosa, azcares que componen el ARN y
ADN respectivamente
ADN,
respectivamente, adoptan conformaciones de anillo
del tipo ciclopentano. Estas conformaciones son cruciales
para las propiedades y reacciones del ARN y ADN.

3. Ciclobutano
El

ciclobutano adquiere una disposicin

d bl d para reducir
doblada
d i la
l tensin
i torsional
i
l

ligeramente

Los ngulos de enlace ms pequeos requieren:

una tensin angular ligeramente mayor que los ngulos
de 90,
una
tensin
torsional
es
ligeramente
menor,
compensando el pequeo aumento de tensin angular

3. Ciclopropano
p p
(
(1)
)

Severa tensin angular debido a que los ngulos de enlace se

han comprimido
Muy reactivo, enlaces dbiles.

enlaces torcidos
solapamiento no lineal

3. Ciclopropano (2)

Tensin torsional debido a los hidrgenos que estn eclipsados.

proyeccin de Newman

3 Productos Naturales con estructuras cclicas

3.
ROOC

steres crisantmicos
(flor del crisantemo)
OH

grandisol
di l
(feromona)

mentol
(aceite de menta)
OH

Estereoisomera
b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica

Los ismeros geomtricos son estereoismeros de configuracin

debidos a la presencia de las molculas orgnicas de centros
estereognicos.
estereognicos
Se da cuando existe un doble enlace C=C o un ciclo y se habla de
isomera cis-trans.
cis trans
La designacin cis indica que los sustituyentes de los carbonos
olefnicos
l f i
se encuentran
t
situados
it d del
d l mismo
i
l d del
lado
d l doble
d bl enlace
l
C C
C=C.
La designacin trans indica que los sustituyentes de los carbonos
olefnicos se encuentran a uno y otro lado del doble enlace C=C.

Estereoisomera
b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica
a) Ismeros geomtricos en serie cclica
Son ismeros geomtricos los derivados disustituidos del ciclohexano,
ciclohexano
en conformacin silla.
Ciclohexano sustituido en los carbonos C(1) y C(2)
Los ismeros trans corresponden con los confrmeros a,a y e,e
Los ismeros cis corresponden a los confrmeros e, a y a, e
Ciclohexano sustituido en los carbonos C(1) y C(3)
Los ismeros trans corresponden a los confrmeros e, a y a, e
Los ismeros cis corresponden a los confrmeros a, a y e, e
( ) y C(4)
( )
Ciclohexano sustituido en los carbonos C(1)
Los ismeros trans corresponden con los confrmeros a,a y e,e
Los ismeros cis corresponden a los confrmeros e, a y a, e

Estereoisomera
b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica
b) Ismeros geomtricos en serie olefnica
Son ismeros geomtricos cis-trans
cis trans se denominan Z-E
ZE
Las reglas para determinar la configuracin Z/E son las designadas por
C h Ingold
Cahn,
I
ld y Prelog.
P l
Tener en cuenta la posicin de los sustituyentes con respecto al doble
enlace C=C olefnico.
Si los sustituyentes que tienen el mismo orden de prioridad se
encuentran en el mismo lado del doble enlace olefnico se trata de un
ismero de configuracin Z.
Si los sustituyentes que tienen el mismo orden de prioridad se
encuentran en lados opuestos del doble enlace olefnico se trata de un
ismero de configuracin E.

Estereoisomera
EJERCICIOS

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica
H

H
CH3
Cl

CH3

H3CN

CH3
CH3

Cl

OH

OH

H
CHO

CH
C, C, C

HOO

Estereoisomera
b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica
b) Ismeros geomtricos en serie olefnica
El clculo del nmero de ismeros geomtricos de una molcula
orgnica que posee uno o varios dobles enlaces C=C olefnicos tiene en
cuenta
t ell nmero

d estos
de
t dobles
d bl enlaces.
l
Una molcula orgnica que posee un solo doble enlace C=C olefnico,
cuyos dos sustituyentes de cada carbono olefnico son diferentes, existe
21 estereoismeros diferentes.
Una molcula orgnica que posee dos dobles enlaces C=C olefnicos
y que los dos sustituyentes de cada carbono olefnico son diferentes,
existe 22 estereoismeros diferentes.

Estereoisomera
b) Estereoisomera de configuracin
Isomera Geomtrica
b) Ismeros geomtricos en serie olefnica
En general, en una molcula orgnica que posee n dobles enlaces
C=C olefnicos y que los dos sustituyentes de cada carbono olefnico
son diferentes,
dif
t
h 2n
hay
2 estereoismeros
t
i
dif
diferentes.
t
Atencin cuando una molcula orgnica posee varios dobles enlaces
C=C olefnicos y los dos sustituyentes de uno de los carbonos olefnicos
son idnticos, el nmero de ismeros geomtricos son 2n-1.

4 Ismeros geomtricos en serie olefnica

4.
Misma secuencia de enlaces y distinta disposicin en el espacio
Ejemplo:
HOOC-CH=CH-COOH

COOH
HOOC
H
H

COOH
H
H
COOH

cis

trans

5. Ismeros g
geomtricos en serie cclica

Isomera geomtrica posible: cis-trans.

Posibilidad de enantimeros.
Ejemplo: trans-1,2-dimetilciclopentano.

enantimeros del trans-1,2-dimetilciclopentano

cis-1,2-dimetilciclopentano (aquiral)

diasteremeros

6. Cis- y Trans-Decalina
C f
Conformaciones
silla de ciclohexanos ffusionados.
H

H
H cis, estructura ms flexible

cis-decalina

H trans,, imposible
p
el cambio conformacional

trans-decalina

EJERCICIOS

Cul
es la conformacin ms estable del
2,3-dimetilbutano?
Cul es la conformacin menos estable
del 2
2-cloroetanol?
cloroetanol?

T
Tema
4.
4 Estereoisomera
E t
i

Estereoisomera de conformacin
Estereoisomera de configuracin
Isomera geomtrica
g

Las imgenes utilizadas para la preparacin de este tema

proceden de dos libros de Qumica Orgnica:
L.G.
L G Wade,
Wade Organic Chemistry,
Chemistry 6Ed.Pearson
6Ed Pearson International,
International 2005
K.P.C. Vollhardt, Organic Chemistry, 4Ed, Freeman 2003