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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÀN CAMPO 1

ISOMERIA GEOMETRICA (PARTE l); SINTESIS DE


COMPLEJOS DE COBRE (ll)
Introducción:

Algunos tipos de isomería se encuentran entre los iones complejos y


compuestos de coordinación. Estos se pueden agrupar en dos amplias
categorías: los isómeros estructurales que se diferencian en la
estructura básica o tipo de enlace (qué ligandos se unen al metal
central y a través de qué átomos). Los estereoisómeros tienen el
mismo tipo y número de ligandos y el mismo tipo de unión, pero
difieren en la forma en que los ligandos ocupan el espacio alrededor
del metal central. De los siguientes cinco ejemplos, los tras primeros
son del tipo isomería estructural y los dos restantes son del tipo
estereoisomería.
Isomería de ionización.
Los dos compuestos de coordinación cuyas fórmulas se muestran a
continuación tienen el mismo ión central (Cr3+), y cinco de los seis
ligandos (moléculas NH3) son los mismos. La diferencia entre estos
compuestos es que uno tiene el ión SO42- como sexto ligando, con un
ion Cl- para neutralizar la carga del ión complejo; el otro tienen el ión
Cl- como sexto ligando y el SO42- para neutralizar la carga del ión
complejo.
[CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4
Isomería de coordinación.
Una situación semejante a la que se acaba de describir puede surgir
cuando un compuesto de coordinación está formado por cationes y
aniones complejos. Los ligandos pueden distribuirse de forma
diferente entre los dos iones complejos, como el NH3 y CN- en estos
dos compuestos.
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Isomería de enlace
Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ión metálico
central de un ión complejo. Por ejemplo, el ión nitrito, un ligando
monodentado tiene pares de electrones disponibles para la
coordinación procedentes de los átomos de N y de O
La fórmula del complejo no se ve afectada porque la unión de este
ligando sea a través del átomo de N o de O. Sin embargo, las
propiedades del ión complejo pueden verse afectadas. Cuando la
unión se produce a través del átomo de N, el ligando se nombra como
nitro. Si la coordinación se produce a través del átomo de O se forma
un complejo nitrito.
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ [CoCl(ONO)(NH3)4]+
Isomería geométrica
La isomería geométrica deriva de las distintas posibilidades de
disposición de los ligandos en torno al ión central. Se presenta en
compuestos de NC = 4, en geometría plano-cuadrada, y en
compuestos de NC = 6, en geometría octaédrica.
Para complejos de fórmula general MX2L2, sólo existe un isómero si su
geometría es tetraédrica, pero si fuera plano cuadradra, entonces
podrían darse dos isómeros, los dos iones Cl- pueden estar situados
en el mismo lado del cuadrado (cis) o en vértices opuestos, en
oposición uno respecto del otro (trans) Para distinguir claramente
estas dos posibilidades, debemos dibujar la estructura o indicar el
nombre apropiado. Las fórmulas por sí solas no las distinguen. Los
dos posibles isómeros son isómeros geométricos

Isomería cis y trans en complejos [PtCl2(NH3)2]

Para complejos octaédricos de composición MA4B2 existen dos


isómeros que recuerdan a los que se observan en geometría plano-
cuadrada. Los dos ligandos B pueden situarse en posiciones contiguas
dando lugar al isómero cis- MA4B2 o se pueden situar en posiciones
diametralmente opuestas, resultando el isómero trans-MA4B2, como
se muestra en la figura.

Isomería geométrica en MA4B2.

Cuando los complejos octaédricos están constituidos por dos grupos


de tres ligandos, MA3B3, se obtiene otro tipo de isomería geométrica.
Existen dos formas de disponer los ligandos en un complejo MA3B3.
En uno de los isómeros los tres ligandos A se encuentran la misma
cara del octaedro. Llamaremos a esta disposición isómero fac (facial)
En la otra disposición, los tres ligandos A se encuentran alrededor de
un perímetro o meridiano del octaedro. Este es el isómero
denominado mer (meridional).

Isomería geométrica en MA3B3.


La isomería óptica
Un complejo quiral es aquel cuya geometría no es superponible con la
de su imagen especular. Dos complejos quirales, cada uno de los
cuales es la imagen especular del otro se conocen como isómeros
ópticos. Los dos isómeros ópticos forman un par de enantiómeros. Los
isómeros ópticos se denominan así porque son ópticamente activos,
es decir, un enantiómero gira el plano de la luz polarizada en una
dirección y el otro rota dicho plano el mismo ángulo pero en dirección
contraria.

(a) y (b) Isómeros ópticos de cis-CoCl2(en)2 . (c) trans-CoCl2(en)2

Los complejos de geometría tetraédrica presentan isómeros ópticos si


los cuatro ligandos unidos al átomo metálico central son diferentes.
Pero la isomería óptica se observa también en aquellos complejos de
geometría octaédrica que poseen ligandos bidentados o quelatantes.
Un buen ejemplo es el catión [CoCl2(en)2]2+. Este complejo posee dos
isómeros geométricos, el cis y el trans, que exhiben colores
diferentes: uno de ellos es violeta y el otro es verde. Como puede
observarse en la Figura, el isómero cis no puede superimponerse
sobre su imagen especular: son dos enantiómeros. Por el contrario, el
isómero trans presenta un plano de simetría que hace que las
imágenes especulares sean idénticas, por lo que no presenta
actividad óptica. De forma general, un compuesto de coordinación
presentará quiralidad cuando no posea ningún plano de simetría o
centro de inversión.
Los complejos del tipo [M(quelato)3] también existen como
enantiómeros. Es el caso de los complejos [Cr(en)3]2+, [Co(en)3]2+ ,
etc.

Objetivos:

• Conocer las técnicas de preparación de compuestos de coordinación.

• Conocer como preparar un complejo de número de coordinación cuatro con un


ligante bidentado.

Desarrollo Experimental:

Material: - 1 bureta de 50 ml.


- Manguera para vació.
- 2 vasos de precipitados de 100 - Matraz Erlenmeyer de 250 ml.
ml.
- 1 agitador de vidrio.
- 1 baño María.
- 1 mechero. Reactivos:
- 1 tripie.
- 1 tela de asbesto. • CuSO4 * 5 H2O
- 1 matraz Kitazato. • H2 SO4 0.1 M
- 1 embudo Buchner. • KMnO4 0.02 M
- 1 papel filtro. • KC4H5O6

PARTE (l).- Síntesis del complejo Ka[Cub(ox)c] * d H2O

Disuelve 1. 0 g de CuSO4 * 5 H2O en 5 ml de agua, calienta esta solución a 900 C y


agrégala rápidamente y con agitación vigorosa a una solución de 3 g de oxalato de
potasio monohidratado disuelto previamente en 20 ml de agua caliente. La solución
resultante se en fría en un baño de hielo. El precipitado resultante se pesa y se calcula el
rendimiento de la reacción.

PARTE (ll).- Determinar el contenido de oxalato


Pesa en forma precisa 0.25 g de tu producto en un matraz Erlenmeyer de 250 ml y
adiciona 50 ml de acido sulfúrico diluido 0.1 M. Calienta a ebullición y titula con una
solución de permanganato de potasio 0.02 M, nota que durante el inicio de la titilación
la solución se pone turbia o se opaca debido al complejo que no se ha disuelto, este se
limpia conforme avanza la titilación. Asegúrate que la solución permanezca conforme el
punto final de la titilación se aproximé, calienta la solución si la reacción se hace más
lenta.
Análisis de Resultados:

• Reacción de la síntesis completa:

CuSO4 * 5 H2O + KC4H5O6 * H2O K2[Cu(ox)2] + K2SO4+ 8 H2O

• Rendimiento

P.M. CuSo4.5H2O = 249.596 g/mol


P.M. [Cu (OX)2] = 239.532 g/mol

n= m/P.M. n R.L.= 1.0 g / 249.596 gmol-1 = 4.006X10-3mol

mmax= n R.L( P.M. producto) = 4.006X10-3mol (239.532 g/mol) = .9595


g
% rendimiento = m obtenida / m máxima esperada
=00000000000/ .9595 g

• Estructura posible del complejo obtenido:

Plana

O O

Cu

O O

• ¿Cuál es la geometría de los complejos preparados en el presente trabajo?

La estructura que se obtiene es tetraédrica ya que el ion oxalato es bidentado y entra por
dos lados del cobre pero ocupa el espacio de cuatro ligantes dando que su forma sea
tetraédrica con ángulos de 109.5 grados o puede ser cuadrada ya que dada la naturaleza
de que los ligantes son bidentados no se pueden separar demasiado, para adquirir la
geometría tetraédrica.
• Indica las reacciones que se llevaron acabo en las valoraciones:

2MnO4- +16H++10e- +5C2O4= ------>2Mn+++ 8H2O +10CO2+10e-

• Las reacciones de valoración confirman o niegan los subíndices de la formula

Lo confirman ya que dadas las reacciones que se dieron mediante la titilación justifican
como se oxido el cobre de +2 a +4 y el manganeso como se reduce de +4 a +2 ,
propiciando que el oxalato cobre(ll) de potasio, done al potasio ya que es la parte
positiva del compuesto de coordinación, ya que al donar un protón una sustancia es de
carácter acido.

Conclusiones:

Al estar preparando el complejo el laboratorio no había el servicio de vació propiciando


que no pudiéramos filtrar adecuadamente nuestro producto. El color del producto ya
cuando lo secamos era de un color azulado en algunos casos unos brillaban y otros no.

El realizar la titilación no se pudo observar el vire dado que la solución se apreciaba un


color café oscuro, dado a que se presento un exceso de permanganato de potasio, en otro
equipo si se presento el vire y titulo con 28 ml de permanganato de potasio, un
problema al que nos enfretamos fue que no habia suficiente permanganato de potasio
para realizar las valoraciones que se necesitaban llevar a cabo en ese momento.
PARTE 1.

1 g CuSO4 * 5 H2O + 5 ml H2O 3 g de oxalato de potasio + 20 ml H2O

Enfriar en un baño de
hielo a 100 C

Precipitado se
R1 filtra y se lava R2
con 5 ml H2O

Secar durante 30 min. a 500 C

R1: COMPUESTO DE COORDINACION

R2: PAPEL FILTRO


PERTE 2

0.25 g de producto obtenido + 50 ml H2 SO4

Titular con permanganato de potasio R3

Si de enfría la solución calentar para aumentar la


velocidad de reacción.

R3: Mezcla del permanganato y el complejo


HOJA DE SEGURIDAD

PERMANGANATO DE POTASIO
ESTADO FISICO: ASPECTO:
Cristales púrpura oscuro .
PELIGROS QUIMICOS:
La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo gases
tóxicos y humos irritantes . La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con
materiales combustibles y reductores, causando peligro de incendio o explosión.
Reacciona violentamente con metales en forma de polvo , originando peligro de
incendio.
VIAS DE EXPOSICION:
La sustancia se puede absorber por inhalación del polvo y por ingestión.
RIESGO DE INHALACION:
La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar
rápidamente una concentración nociva de partículas en el aire cuando se dispersa.
EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION:
La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
Corrosiva por ingestión. La inhalación del polvo de esta sustancia puede originar
edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden aparecer de forma no
inmediata. Se recomienda vigilancia médica.
EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA:
La sustancia puede afectar al pulmón, dando lugar a bronquitis y neumonía.
Se descompone por debajo del punto de fusión a 240°C
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 6.4
Presión de vapor, Pa a 20°C: despreciable
Densidad: 2.7g/cm3
La sustancia es muy tóxica para los organismos acuáticos

SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO


Información general:
Aspecto: sólido
Color: azul
Olor: inodoro
Información importante en relación con la salud, la seguridad y el medio
ambiente:
Valor de pH: (50 g/l H2O, 20 ºC) ~ 3,5 - 4,5
Solubilidad en agua: (20 °C): ~ 317 g/l
Información sobre toxicidad:
Tras inhalación: Irritación de las mucosas, dificultad para respirar y tos. Fiebres
después de inhalar grandes cantidades de vapores metálicos.
Tras contacto con la piel: irritaciones
Tras contacto con los ojos: irritaciones. Peligro de que se produzca turbidez en la
córnea. En presencia de polvo: conjuntivitis.
Tras ingestión: dolores de estómago, vómito, descomposición, descenso de la
tensión sanguínea, taquicardia, colapso, acidosis.
Tras un tiempo de latencia: muerte

OXALATO DE POTASIO MONO HIDRATADO


Aspecto: sólido
Color: blanco
Olor: inodoro
Información importante en relación con la salud, la seguridad y el medio
ambiente:
Valor de pH: (50 g/l H2O, 20 ºC) ~ 7,0 - 8,5
Solubilidad en agua: (20 °C): 360 g/l (sustancia anhidra)
Información sobre toxicidad:
Tras inhalación: (polvo): irritación de las mucosas.
Tras contacto con la piel: irritaciones
Tras contacto con los ojos: leves irritaciones.
Información adicional:
Para oxalatos en general:
Tras ingestión: náuseas y vómito.
Tras inhalación: irritación de las mucosas, tos, dificultades respiratorias.
Efectos sistémicos: disminución del nivel de calcio en la sangre.
Efecto tóxico sobre: riñones y afecciones sobre el sistema cardiovascular.

ÁCIDO SULFURICO
ESTADO FISICO; ASPECTO
Líquido higroscópico, incoloro, aceitoso e inodoro.
Punto de ebullición (se descompone): 340°C
Punto de fusión: 10°C
Densidad relativa (agua = 1): 1.8
Solubilidad en agua: Miscible
Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4
Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención
especial a los organismos acuáticos
PELIGROS QUIMICOS
Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre. La
sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales
combustibles y reductores. La sustancia es un ácido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva para la mayoría de metales más comunes,
originando hidrógeno (gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con
agua y compuestos orgánicos con desprendimiento de calor (véanse Notas). Al
calentar se forman humos (o gases) irritantes o tóxicos (óxido de azufre).
VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol y por ingestión.
RIESGO DE INHALACION
La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar
rápidamente una concentración nociva de partículas en el aire por pulverización.
EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA
Los pulmones pueden resultar afectados por la exposición prolongada o
repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al aerosol de esta
sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar erosiones
dentales.
Bibliografía

• Cotton, F. A. & Wilkinson, “Química Inorgánica Avanzada”,


Limusa, 1975.
• Huheey, J. E., Keater, E. A. & Keater, R. L., "Inorganic
chemistry; principles of structure and reactivity", 4th Edic.,
Harper Collins, 1993
• Blasco, V., Cotanda, V, Ferrer, E., García, B. y Latre, F.,
“Formulación y nomenclatura de Química Inorgánica y
Organica”, Tebar-Flores
• http://www.fichasdeseguridad.com/

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