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TEMA V .- PROCESOS DE
REFINACIN DEL PETROLEO
2.-
DESCRIPCIN
REFINACIN
GENERAL
DE
LOS
PROCESOS
DE
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V.-
l
Nmero
de
octano
comercial
RON
+
2
MON
+
2
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V.-
Regular
87
Gasolina con plomo
Midgrade
89
85
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Premium
92
No disponible
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Indice de cetano
As como el octano mide la calidad de ignicin de la gasolina, el ndice de cetano mide
la calidad de ignicin de un diesel. Es una medida de la tendencia del diesel a
cascabelear en el motor.
La escala se basa en las caractersticas de ignicin de dos hidrocarburos,
CH3(CH2)14 CH3
Cetano (n-hexadecano) y
CH3
CH3
|
CH3.
CH3
|
CH.
CH3
|
CH
CH3
|
CH
CH3
CH
CH3
|
CH
CH3
CH CH
Heptametilnonano
El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin y se le asigna un
cetano de 100; el heptametilnonano tiene un periodo largo de retardo y se le ha
asignado un cetano de 15. El ndice de cetano es un medio para determinar la calidad
de la ignicin del diesel y es equivalente al porcentaje por volumen del cetano en la
mezcla con heptametilnonano, la cual se compara con la calidad de ignicin del
combustible prueba (ASTM D-613). La propiedad deseable de la gasolina para prevenir
el cascabeleo es la habilidad para resistir la autoignicin, pero para el diesel la
propiedad deseable es la autoignicin.
Tpicamente los motores se disean para utilizar ndices de cetano de entre 40 y 55,
debajo de 38 se incrementa rpidamente el retardo de la ignicin.
En las gasolinas, el nmero de octano de las parafinas disminuye a medida que se
incrementa la longitud de la cadena, mientras que en el diesel, el ndice de cetano se
incrementa a medida que aumenta la longitud de la cadena. En general, los aromticos
y los alcoholes tiene un ndice de cetano bajo. Por ello el porcentaje de gasleos
desintegrados, en el diesel, se ve limitado por su contenido de aromticos.
Muchos otros factores tambin afectan el ndice de cetano, as por ejemplo la adicin
de alrededor de un 0.5 por ciento de aditivos mejoradores de cetano incrementan el
cetano en 10 unidades. Estos aditivos pueden estar formulados con base a
alquilnitratos, amil nitratos primarios, nitritos o perxidos. La mayora de ellos
contienen nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx.
El ndice de cetano es una propiedad muy importante, sin embargo existen otras
relevantes que caracterizan la calidad del combustible.
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Procesos de Refinacin
Entre los productos que se obtienen de la destilacin del petrleo crudo, tal vez el ms
importante es la gasolina, debido a que es el combustible para transporte que ms
ampliamente usado, sin embargo su elaboracin no es fcil ya que para entregar el
producto a los consumidores, es necesario el empleo de diversos y complicados
procesos y tecnologas.
En una refinera, el petrleo es convertido a una variedad de productos mediante
proceso fsicos y qumicos.
El primer proceso al que se somete el petrleo en la refinera, es la destilacin para
separarlo en diferentes fracciones. La seccin de destilacin es la unidad ms flexible
en la refinera, ya que las condiciones de operacin pueden ajustarse para poder
procesar un amplio intervalo de alimentaciones, desde crudos ligeros hasta pesados.
Dentro de las torres de destilacin, los lquidos y los vapores se separan en fracciones
de acuerdo a su peso molecular y temperatura de ebullicin. Las fracciones ms
ligeras, incluyendo gasolinas y gas LP, vaporizan y suben hasta la parte superior de la
torre donde se condensan. Los lquidos medianamente pesados, como la querosina y la
fraccin diesel, se quedan en la parte media. Los lquidos ms pesados y los gasleos
ligeros primarios, se separan ms abajo, mientras que los ms pesados en el fondo. Las
gasolinas contienen fracciones que ebullen por debajo de los 200C mientras que en el
caso del diesel sus fracciones tiene un lmite de 350C. Esta ltima contiene molculas
de entre 10 y 20 carbones, mientras que los componentes de la gasolina se ubican en
el orden de 12 carbones o menos.
El combustible diesel, tambin se manufactura, en muchos casos a partir de mezclas
de gasleos con querosinas, y aceite cclico ligero, el cual es producto del proceso de
desintegracin cataltica fluida.
En un tiempo, la manufactura de diesel involucr utilizar lo que quedaba despus de
remover productos valiosos del petrleo. Hoy en da el proceso de fabricacin del diesel
es muy complejo ya que comprende escoger y mezclar diferentes fracciones de
petrleo para cumplir con especificaciones precisas. La produccin de diesel estable y
homogneo requiere de experiencia, respaldada por un estricto control de laboratorio.
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FIGURA 1
El crudo del cual se obtiene la gasolina, contiene compuestos que no son hidrocarburos
tales como sal, metales y azufre. El contenido de azufre vara de acuerdo al lugar de
origen del crudo, sin embargo, se puede decir que la gasolina que se obtiene en la
destilacin primaria, contiene alrededor de 800 partes por milln en peso. Aunado a lo
anterior, se tiene que esta gasolina slo alcanza un nmero de octano de ms o menos
57, siendo la especificacin del producto final superior a los 80.
Para alcanzar la especificacin de octano, la gasolina primaria se enva al proceso de
reformacin cataltica, pero antes debe ser desulfurada en un proceso de
hidrotratamiento en presencia de un catalizador cuyos metales activos pueden ser
cobalto y molibdeno.
El proceso de hidrotratamiento consiste en calentar la gasolina a aproximadamente
280C junto con una corriente de hidrgeno y hacerlos pasar a travs de un lecho fijo
de catalizador, el cual permite la remocin del azufre hasta dejar en la gasolina
nicamente alrededor de 0.1 partes por milln. En estas condiciones, la gasolina est
adecuada para pasar al proceso de reformacin.
Para llevar a cabo la reformacin de la gasolina, es necesario elevar su temperatura
hasta 480C y hacerla pasar por hasta cuatro lechos fijos de un catalizador
conteniendo platino como metal activo; la razn por la cual es necesario pasarla por
varios lechos catalticos, es que en cada lecho se llevan a cabo diferentes reacciones
qumicas que transforman diferentes familias de hidrocarburos, adems de que
despus de cada lecho, es necesario volver a elevar la temperatura de la corriente en
virtud de que las reacciones son endotrmicas, es decir, que la corriente se enfra al
paso por cada uno de estos. En este proceso y dependiendo de la severidad con la cual
se trate la corriente, se pueden alcanzar valores de octano hasta de 100, sin embargo,
la severidad se ajusta de tal forma que el octano de la refinera como un todo se
encuentre balanceado de acuerdo a las cantidades de gasolinas que se tengan
programadas producir.
Existen otras fuentes y otros procesos para este fin, tal es el caso de la gasolina
proveniente del proceso de desintegracin cataltica fluida FCC (fluid catalytic
cracking), en el cual se alimenta una corriente de gasleos de vaco mezclados con
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Gas
Gasolina
Incondensables
Agua
Vap .
Turbosina
GOLV
Vap
Querosina
Vap
GOPV
Diesel
Residuo
Vap
Vap
Crudo
GOPA
.
Vap
Vap
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4.- HIDRODESULFURADORA
El tratamiento con hidrgeno es un proceso para estabilizar cataliticamente los
productos del petrleo y/o eliminar los elementos inamisibles en las materias primas o
en los productos hacindolos reaccionar con hidrgeno. La estabilizacin implica la
conversin de los hidrocarburos insaturados tales como olefinas, diolefinas inestables
formadoras de goma, a materias saturadas tales como parafinas. Los elementos
insaturados eliminados mediante tratamiento con hidrgeno incluyen al azufre, el
nitrgeno, el oxigeno, los haluros, y las trazas de metales. El tratamiento con hidrgeno
se aplica a un amplio sector de materias primas que abarca desde la nafta al crudo
reducido. Cuando el proceso que se emplea es especficamente para la eliminacin del
azufre, se denomina normalmente como desulfuracin con hidrgeno.
Aunque hay alrededor de 30 proceso de tratamiento con hidrgeno disponibles para la
concesin de licencia la mayora de ellos tienen esencialmente el mismo diagrama de
flujo para una aplicacin dada.
Catalizadores de tratamiento con hidrgeno
Los catalizadores desarrollados para el tratamiento con hidrgeno comprenden a los
xidos de cobalto y molibdeno sobre alumina, oxido de Niquel, tiomolibdato de Niquel,
sulfuros de tungteno. Los catalizadores de xidos de cobalto y molibdeno sobre
alumnia son los de uso mas general, ya que han probado ser los mas selectivos, fciles
de regenerar y resistentes al envenenamiento.
Reacciones
Las reaccin principal del tratamiento con hidrgeno es la de desulfuracin, pero
pueden tener lugar muchas otras en un grado proporcional al rigor de la operacin. Las
reacciones caractersticas son:
1.- Desulfuracin
a) Mercaptanos: RSH + H2
b) Sulfuros: R2S + 2H2
RH + H2S
2RH + H2S
2 RH
+ 2H2S
2.- Desnitrogenacin
a) Pirol: C4H4NH + 4H2
C4H10 + NH3
C5H12 + NH3
3.- Desoxidacin:
a) Fenol : C6H5OH + H2
b) Perxidos : C7H13OOH + 3H2
C6H6 + H2O
C7H16 + 2H2O
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de H2S
Agua
cida
Calentador
Carga
Separador
Producto Desulfurizado
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4.- Deshalogenacin
a) Cloruros: RCl + H2
RH + HCl
5.- Hidrogenacin :
a) Pentano : C5H10 + H2
C5H12
C4H8 + C6H14
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5.-REFORMACIN CATALTICA
Reformado cataltico e isomerizacin
-La demanda de los automviles actuales de gasolina de alto octanaje, ha estimulado
la utilizacin del reformado cataltico. El reformado cataltico surte aproximadamente al
40% de las exigencias de la gasolina de los Estados Unidos y con la llegada de las
gasolinas de bajo contenido en plomo y libres de plomo, puede esperarse que
aumente.
En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de las materias que
atraviesan la unidad es relativamente pequeo, ya que las molculas hidrocarbonadas
no se craquean, sino que su estructura se reordena para formar aromticos de mayor
octanaje. De esta forma el reformado cataltico aumenta principalmente el octanaje de
la gasolina ms que su rendimiento.
Materias primas: Las materias primas caractersticas de los reformadores catalticos
son las gasolinas directas pesadas y las naftas (de 180 a 375 F). Estas se componen
de los cuatro grupos de hidrocarburos principales: parafinas, olefinas, naftenos y
aromticos (PONA). Las materias primas y los productos del reformado caractersticos
tienen el siguiente anlisis de PONA:
% VoL
Componente
Alimento
Producto
Paiafmas
45-55
30-50
0 5-10 45-60
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A medida que la carga atraviesa los reactores, las velocidades de reaccin descienden,
los reactores resultan mayores y el recalentamiento necesario resulta menor.
Normalmente para proporcionar el deseado grado de reaccin se necesitan tres
reactores, siendo necesarios calentadores antes de cada reactor para hacer alcanzar a
la mezcla la temperatura de reaccin. En la prctica se pueden utilizar calentadores
individuales o bien un calentador que contiene varios serpetines individuales.
La mezcla de reaccin proceden te del ltimo reactor, se enfra y los productos lquidos
se condensan. Los gases ricos en hidrgeno se separan de la fase lquida en un
separador de tambor y el lquido procedente del separador se enva a una columna de
fraccionamiento para que sea desbutanizado.
La corriente de gas rica en hidrgeno se divide en una corriente de hidrgeno reciclado
y en una produccin secundaria de hidrgeno neto que se utiliza en las operaciones de
tratamiento con hidrgeno o de hidrogenacin o como combustible.
La presin de operacin del reformador y la razn hidrgeno/alimento son compromisos
entre la obtencin de rendimientos mximos, tiempos de operacin grandes entre
regeneraciones y una operacin estable. Normalmente es necesario operar bajo
presiones de 200 a 500 psig y razones de carga de hidrgeno de 4000 y 8000 pcs/bl de
alimento nuevo. En general se utilizan velocidades espaciales horarias lquidas en el
rea de 2 a 3.
El proceso de Platforming se clasifica como del tipo semirregenerador debido a que la
regeneracin del catalizador no es frecuente, siendo normales funcionamientos de 3 a
6 meses entre regeneraciones. En los procesos cclicos, la regeneracin se realiza en
ciclos de 24 a 48 horas, incluyndose un reactor de reserva para que la regeneracin
pueda realizarse mientras la unidad se halle todava en funcionamiento. Debido a estas
facilidades, los procesos cclicos son ms caros pero ofrecen las ventajas de una
presin de operacin baja y mayores rendimientos en reformado bajo una misma
rigurosidad.
Problema ejemplo
Calcular el tiempo entre regeneraciones de un catalizador en un reformador que opera
bajo las siguientes condiciones:
Velocidad espacial horaria del lquido (VEHL, siglas inglesas LHSV)=3,0 v/hr/v Caudal
de alimentacin =5000 BPDS Densidad del alimento =55,0AP1 Densidad de la masa
del catalizador = 50 Ib/pie3 Razn hidrgeno a alimento = 8000 pcs/bl Nmero de
reactores =3
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ENTRADA
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PANTALLAS DE DISTRIBUCIN
DEL VAPOR
FORRO INTERIOR
DE CEMENTO REFRACTARIO
BOCA DE DESCARGA
SALIDA
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