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Universitat Politcnica de Catalunya

Escola Tcnica Superior


dEnginyeries Industrial i Aeronutica
de Terrassa
Departament dEnginyeria Mecnica

PROYECTO FIN DE CARRERA

Diseo y Fabricacin de una Pila


de Combustible de Hidrgeno de
Baja Potencia

Titulacin: Ingeniera Industrial, Plan 2003. ICT Mecnico


Autor: Javier Almarza Cano
Tutor: Xavier Saluea Berna
Enero de 2010

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

ndice

Agradecimientos................................................................................................ 4
Introduccin....................................................................................................... 6
Justificacin....................................................................................................... 8
Alcance............................................................................................................. 10
Especificaciones bsicas................................................................................ 11
1
La Pila de Combustible............................................................................ 12
1.1
Introduccin........................................................................................ 12
1.2
Origen ................................................................................................ 12
1.3
Descripcin de una pila de combustible ............................................. 17
1.4
Caractersticas generales de la operacin con pilas de combustible .. 19
1.5
Ventajas y desventajas de las pilas de combustible ........................... 20
2
Tipos de Pilas de Combustible ............................................................... 23
2.1
Introduccin a los tipos de pilas de combustible ................................. 23
2.2
Pilas de combustible de membrana de intercambio de protones
(PEMFC)........................................................................................................ 25
2.3
Pilas de combustible alcalinas (AFC) ................................................. 27
2.4
Pilas de combustible de cido fosfrico H3PO4 (PAFC) ...................... 28
2.5
Pilas de combustible de carbonatos fundidos (MCFC) ....................... 29
2.6
Pilas de combustible de xido slido (SOFC)..................................... 31
2.7
Seleccin del tipo de pila a desarrollar ............................................... 34
3
Pila de Combustible de Membrana de Intercambio de Protones.......... 35
3.1
Esquema de funcionamiento .............................................................. 35
3.2
Historia............................................................................................... 38
3.3
Implantacin y evolucin .................................................................... 39
3.4
Caractersticas ................................................................................... 39
3.5
Componentes de las pilas PEM.......................................................... 40
3.5.1
Membrana de Intercambio de Protones (PEM) ........................... 42
3.5.2
Capa Activa ................................................................................ 44
3.5.2.1 Catalizador ............................................................................. 45
3.5.2.2 Funcionamiento de los Catalizadores ..................................... 46
3.5.2.3 Catalizadores en las pilas PEM. Adsorcin del Hidrogeno...... 47
3.5.3
Capa difusora ............................................................................. 48
3.5.4
MEA ........................................................................................... 50
3.5.5
Placas Bipolares......................................................................... 51
3.5.5.1 Topologas de canales............................................................ 53
3.5.5.2 Distribucin Uniforme de los Reactantes a las Celdas ............ 55
3.5.6
Componentes Auxiliares ............................................................. 57

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.5.6.1 Sellos...................................................................................... 58
3.5.6.2 Sistemas de refrigeracin y de control de la temperatura ....... 58
3.5.6.3 Control de la tensin............................................................... 59
3.5.6.4 Humectadores ........................................................................ 59
3.5.6.5 Compresores .......................................................................... 60
3.5.6.6 Estaciones de ensayo............................................................. 60
3.6
Electroqumica de las pilas de combustible PEM................................ 62
3.7
Electricidad en las pilas de combustible PEM..................................... 64
3.7.1
Introduccin................................................................................ 64
3.7.2
Polarizaciones ............................................................................ 66
3.7.2.1 Polarizacin de Activacin ...................................................... 67
3.7.2.2 Prdidas por Efecto Crossover ............................................... 71
3.7.2.3 Prdidas Resistivas ................................................................ 74
3.7.3
Sumatorio de Polarizaciones ...................................................... 76
3.8
Problemtica asociada a la Gestin del Agua .................................... 78
4
El Combustible: Hidrgeno ..................................................................... 83
4.1
Descripcin ........................................................................................ 83
4.2
La produccin, el almacenamiento y la distribucin del hidrgeno ..... 84
4.2.1
La produccin del hidrgeno....................................................... 84
4.2.2
El almacenamiento y la distribucin del hidrgeno ..................... 87
5
Diseo de una Pila de Combustible PEM ............................................... 91
5.1
Dimensionado general........................................................................ 91
5.2
Dimensionado de la MEA ................................................................... 93
5.3
Dimensionado de las placas bipolares ............................................... 94
5.4
Dimensionado de los sellos................................................................ 98
5.5
Dimensionado de los electrodos....................................................... 100
5.6
Dimensionado de las tapas .............................................................. 101
5.7
Dimensionado de los sistemas de fijacin ........................................ 106
5.7.1
Aspectos generales .................................................................. 106
5.7.2
Seleccin de componentes....................................................... 107
6
Fabricacin de la Pila de Combustible PEM ........................................ 113
6.1
Fabricacin de las placas bipolares.................................................. 113
6.1.1
Materia prima............................................................................ 113
6.1.2
Mecanizado .............................................................................. 114
6.2
Fabricacin de las tapas................................................................... 137
6.3
Adaptacin de las MEAs .................................................................. 142
6.4
Fabricacin de los sellos .................................................................. 144
6.5
Fabricacin de los electrodos ........................................................... 145
6.6
Montaje de la pila de combustible .................................................... 147
6.7
Pruebas de funcionamiento.............................................................. 155
7
Medio Ambiente ..................................................................................... 158

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

7.1
Aspectos generales.......................................................................... 158
7.2
Residuos generados ........................................................................ 161
8
Viabilidad................................................................................................ 162
9
Conclusiones ......................................................................................... 165
10
Bibliografa ......................................................................................... 167
10.1 Bibliografa consultada: .................................................................... 167
10.2 Pginas webs consultadas: .............................................................. 168

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Agradecimientos

Hace ya algunos aos tuve que tomar una de las decisiones ms importantes de
mi vida, una decisin que condicionara mi futuro. Escoger qu carrera estudiar
puede ser una eleccin muy complicada, pero en mi caso no fue as. Mucho
antes de que llegara el momento de decidir, ya tena claro qu hacer, la
Ingeniera Industrial era lo mo.
Algunos me dijeron que era una carrera muy complicada, que muchos se
quedaban en el camino, ya que requera de mucho trabajo y constancia. No se
equivocaban, pero cuando alguien tiene la conviccin de que va a conseguir su
propsito y no ceja en su empeo, no hay nada ni nadie que pueda echarlo
atrs. Yo saba que lo conseguira, estaba seguro de que llegara al final del
camino. Un camino que, por momentos, se antojaba interminable, un camino
plagado de obstculos que, en ocasiones, parecan insalvables.
Sin embargo, despus de muchos aos de dedicacin y esfuerzo, despus de
muchas alegras y algunas penas, llego al final del camino. Este Proyecto Fin de
Carrera es el ltimo paso, y a la vez que lo doy, quiero mostrar mi
agradecimiento a todas las personas que me han apoyado durante todo este
tiempo.
En primer lugar, gracias a mi padre, Javier, por inculcarme desde nio el sentido
de la responsabilidad y por tu insistencia a lo largo de todo este trayecto. A mi
madre, ngeles, por tu inmensurable cario y comprensin durante toda mi vida.
A mis hermanos, Iaki y Ester, por vuestro apoyo y nimos. Sin vosotros, nunca
habra llegado hasta aqu.
Tambin a ti, Alba, mi novia, por tu cario, comprensin y apoyo durante todo el
proyecto. Gracias por animarme y por estar ah, sobretodo en los momentos
difciles.
A mis amigos, Chus, Ral, Jaume, David, Dani, Marc y a mi gran amiga Sara,
por vuestro apoyo incondicional y por no dudar nunca de m. Y a Pere Pascual,
mi jefe, por tu comprensin y nimos.
Quiero dar las gracias especialmente a mi tutor, Xavier Saluea, por tu paciencia
y ayuda, y por haberme dedicado tanto tiempo. Tambin agradecer a Francisco
Cuervas su ayuda en la parte de fabricacin del proyecto.

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Por ltimo y para no dejarme a nadie, quisiera dar las gracias a todos aquellos
que me conocen y han influido en mi vida de una manera positiva.
Muchas gracias a todos.

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Introduccin

Una pila de combustible es un dispositivo electroqumico que, al igual que las


bateras, convierte directamente en corriente elctrica la energa qumica de un
reactivo. Sin embargo, ambos sistemas presentan una gran diferencia; mientras
que las bateras son acumuladores de energa y slo pueden suministrar energa
elctrica mientras no se agoten los reactivos qumicos almacenados en su
interior (deben haber sido cargadas previamente), las pilas de combustible son
capaces de proporcionar electricidad mientras les sea suministrado combustible
(normalmente hidrgeno) desde una fuente exterior, sin ms limitaciones que los
procesos de degradacin o mal funcionamiento de los componentes.
En las pilas de combustible, como resultado de la reaccin electroqumica que
tiene lugar, nicamente se produce agua y electricidad, es decir, no existe
ningn residuo perjudicial para el medio ambiente; a diferencia del impacto
ambiental que suponen los combustibles fsiles, mayoritariamente utilizados en
la actualidad, en la generacin de energa elctrica. Este es uno de los motivos
principales por los que en los ltimos aos se ha impulsado el desarrollo de este
tipo de pilas, es un sistema de conversin de energa limpio y sostenible.

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Objeto

El objeto del presente proyecto es el diseo y fabricacin de una pila de


combustible de hidrgeno de baja potencia.

Objetivos

Estudiar las diferentes tipologas de las pilas de combustible.

Comprender el funcionamiento de los diversos tipos de pilas de


combustible.

Seleccionar el tipo de pila de combustible de hidrgeno para su posterior


diseo y fabricacin.

Disear una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia del tipo


seleccionado.

Dibujar los planos necesarios para la fabricacin de la pila.

Fabricar la pila seleccionada llevando a cabo los procesos de fabricacin


necesarios, entre ellos, el uso de las tecnologas CAD-CAM.

Realizar las pruebas de funcionamiento de la pila pertinentes.

Analizar los resultados obtenidos en las pruebas.

Confeccionar un presupuesto para el proyecto realizado.

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Justificacin

Ante un rgimen energtico que tocar fondo dentro de no mucho tiempo, se


intensifica la bsqueda de alternativas que permitan seguir disfrutando, como
mnimo, de la calidad de vida actual. El sistema sostenible que se espera
alcanzar asentar sus bases en la utilizacin de fuentes de energa renovables y
los principios de eficiencia y ahorro energtico. Ante este marco de
incertidumbre, el hidrgeno y las pilas de combustible se plantean como una
opcin atractiva y eficiente por su amplio abanico de aplicaciones (desde una
bicicleta, pasando por hogares autosuficientes, transporte limpio hasta misiones
espaciales).
Por otra parte, cada vez somos ms conscientes de la limitada capacidad de
nuestro entorno para absorber y neutralizar los productos que vertemos sobre l.
Est probado que, debido al efecto invernadero, nuestro planeta se calienta
paralelamente al incremento de las emisiones de dixido de carbono, un gas
producido tanto mediante factores naturales como humanos, y cuyo nivel actual
en la atmsfera es el ms alto de los ltimos 420.000 aos. Actualmente
alrededor del 40% de los 22.000 millones de toneladas que anualmente se
suman a la atmsfera son generados por la combustin de petrleo.
Los grandes retos a los que hoy nos enfrentamos consisten en ser capaces de
abandonar paulatinamente nuestra dependencia basada en las fuentes de
energa no renovables, como el petrleo, y a la vez buscar alternativas
sostenibles para una poblacin mundial cuya demanda energtica no deja de
incrementarse. Slo as se conseguir evitar las nefastas consecuencias de un
aumento brusco de precios y la escasez, que implicaran gravsimas
repercusiones para la economa mundial.
Teniendo en cuenta que los vehculos representan un consumo que supone las
dos terceras partes de la totalidad del petrleo producido, muchas
investigaciones en todo el mundo intentan explorar las posibilidades de las pilas
de combustible, equipos que utilizan el hidrgeno como fuente de energa. En
concreto las pilas de combustible tipo PEM presentan unas caractersticas que
las hacen idneas para aplicaciones de automocin. El uso de las pilas de
combustible limitara enormemente el consumo de petrleo, ya que el hidrgeno
puede obtenerse de multitud de fuentes: podr generarse hidrgeno a partir del
agua mediante electrlisis, pero adems puede obtenerse del petrleo
tradicional y del gas natural. Esto podra suponer un buen mecanismo de

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

transicin entre la era de la gasolina y el momento en el que la totalidad del


hidrgeno producido se obtuviese mediante energas renovables.
Los rendimientos de las pilas de combustible auguran un futuro prometedor. Las
pilas que funcionan con hidrgeno, aplicadas a la automocin, transfieren
alrededor del 37% de su energa a las ruedas, mientras que un motor de
gasolina estndar slo consigue transmitir un 15% de esa energa. Esto indica
que, si un kilogramo de hidrgeno contiene aproximadamente la misma energa
que cuatro litros de gasolina normal sin plomo, globalmente una pila de
combustible consigue de un kilogramo de hidrgeno el mismo trabajo que
proporcionara un motor de combustin interna a partir de ocho litros de gasolina.
En los ltimos aos, gracias al peso especfico del sector del transporte a nivel
mundial en el consumo de energa, sobre todo en los pases desarrollados, se
est creando entre los implicados (gobiernos, fabricantes, usuarios, grupos de
proteccin medioambiental, etc.) un empuje comn para avanzar en el rea de
las pilas de combustible, adems de en el mbito de la produccin, distribucin y
almacenamiento del hidrgeno.
As que podemos hablar de diferentes motivos que justifican la investigacin y el
desarrollo de las pilas de combustible. La disponibilidad cada vez menor de las
fuentes de energa mayoritariamente utilizadas en la actualidad y el impacto
ambiental que provocan tanto su utilizacin como obtencin en contraposicin
del bajo impacto causado por este tipo de pilas, es uno de los principales
argumentos a favor del desarrollo de estos dispositivos. La versatilidad que
presentan las pilas de combustible en cuanto a aplicaciones, es otro de los
factores clave a la hora de justificar su uso, una de ellas es el mundo de la
automocin. Es importante destacar los altos rendimientos que se obtienen con
las pilas de combustible en comparacin con otros sistemas, como los motores
de combustin, haciendo referencia a los automviles. Otro punto a favor es que
existen diversas maneras de obtener el combustible que utilizan, el hidrgeno, y
por lo tanto su uso sera, muy probablemente, una manera de reducir el
consumo de petrleo y consigo las emisiones contaminantes, as como otras
consecuencias derivadas.

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Alcance

En el presente proyecto se realizar:

Un pliego de condiciones.

Unas especificaciones bsicas.

Un estudio de los diversos tipos de pilas de combustible existentes y la


eleccin del tipo de pila a desarrollar.

Un anlisis en profundidad del funcionamiento del tipo de pila elegida


(tipo PEM) y de los componentes que la integran.

Un diseo que abarcar el dimensionado y la seleccin de todos los


componentes de la pila, as como su integracin.

La fabricacin y montaje de los componentes de la pila mediante los


procesos de fabricacin y materiales requeridos, haciendo nfasis en las
tecnologas CAD-CAM.

Las pruebas necesarias


funcionamiento de la pila.

Un presupuesto detallado del proyecto.

Un estudio del impacto ambiental.

Un anlisis de la viabilidad del proyecto.

para

la

comprobacin

del

correcto

En futuros proyectos se contemplarn los siguientes aspectos:

Otras alternativas de diseo de la pila.

Inclusin de mejoras como vlvulas, ventiladores, controladores, etc.

10

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Especificaciones bsicas

Las especificaciones bsicas estn extradas del pliego de condiciones y son las
que figuran en la siguiente tabla:

Especificaciones Tcnicas Generales


Tipo de Pila
Potencia neta de salida
Tensin (C.A.)
Intensidad mxima
Refrigeracin
Materiales
Dimensiones

Peso mximo
Volumen mximo

PEM (Proton Exchange Membrane)


4W
4V
1A
Aire
Placas Bipolares:
Grafito
Tapas:
Metacrilato
Ancho:
80mm
Largo:
60mm
Alto:
60mm
0,5 kg
0,5 l

11

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

1 La Pila de Combustible
1.1

Introduccin

Una pila de combustible, tambin llamada clula o celda de combustible es un


dispositivo electroqumico de conversin de energa similar a una batera, pero
se diferencia de esta ltima en que est diseada para permitir el
reabastecimiento continuo de los reactivos consumidos; es decir, produce
electricidad de una fuente externa de combustible y de oxgeno en
contraposicin a la capacidad limitada de almacenamiento de energa que posee
una batera. Adems, los electrodos en una batera reaccionan y cambian segn
cmo est de cargada o descargada; en cambio, en una celda de combustible
los electrodos son catalticos y relativamente estables. Los reactivos tpicos
utilizados en una celda de combustible son hidrgeno en el lado del nodo y
oxgeno en el lado del ctodo (si se trata de una celda de hidrgeno). Por otra
parte las bateras convencionales consumen reactivos slidos y, una vez que se
han agotado, deben ser eliminadas o recargadas con electricidad. Los productos
resultantes de la reaccin producida en una pila de combustible son electricidad,
calor y agua.

Figura 1: Entradas y salidas en una pila de combustible de hidrgeno.

1.2

Origen

Como en tantas otras ocasiones a lo largo de nuestra evolucin tecnolgica, los


principios cientficos bsicos que sustentan nuestra actual tecnologa de pilas de
combustible se descubrieron mucho antes de que sus aplicaciones fueran
siquiera imaginables. En 1839, el ingls William Grove, jurista de profesin y
fsico de vocacin haba hecho pblico un experimento que demostraba la
posibilidad de generar corriente elctrica a partir de la reaccin electroqumica

12

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

entre hidrgeno y oxgeno. Su original experimento consista en unir en serie


cuatro celdas electroqumicas, cada una de las cuales estaba compuesta por un
electrodo con hidrgeno y otro con oxgeno, separados por un electrolito. Grove
comprob que la reaccin de oxidacin del hidrgeno en el electrodo negativo
combinada con la de reduccin del oxgeno en el positivo generaba una corriente
elctrica que se poda usar a su vez para generar hidrgeno y oxgeno.

Figura 2: Sir William Robert Grove


(1811 1896), jurista de profesin y fsico de vocacin. Fuente: APPICE

Sir William Robert Grove (1811 1896), abogado londinense con aficiones
ingenieriles desarroll los primeros prototipos de laboratorio de lo que l llamaba
"batera de gas" y hoy conocemos como "pila de combustible" (en 1839 realiz
sus primeros experimentos y en 1845 la demostracin definitiva de su sistema).
Sin embargo, los principios bsicos de funcionamiento de la pila de combustible
los descubri algo antes (en 1938) el profesor suizo Christian Friedrich
Schoenbein (1799 1868).

Figura 3: Grove us cuatro celdas grandes, con H2 y O2 para producir energa elctrica que
a su vez se poda usar para generar hidrgeno y oxgeno (en la celda superior, ms
pequea). Fuente: www.cienciateca.com

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Era precisamente en esta poca cuando cientficos de todo el mundo estaban


intentando descubrir y entender los misterios de la electricidad, para lo cual el
descubrimiento de Grove podra haber supuesto un avance sin precedentes en el
campo de la generacin de potencia. En esos momentos se estaban comenzando
a desarrollar descubrimientos tales como la lmpara incandescente, de Edison, la
telegrafa sin hilos y los primeros motores elctricos. Y sin embargo, fue la
dinamo inventada por Wierner Siemens la que se considero como el nico medio
para obtener energa elctrica de manera barata y fiable all donde se necesitara.
Pero fue Nernst el que dedujo la ley termodinmica que rige el principio de
funcionamiento de las pilas de combustible; y fue, adems, el primero en construir
un modelo real de pila de xidos slidos y cermica.
De este modo y debido fundamentalmente a la dificultad de obtener electrodos
fiables, baratos y con buenas prestaciones, la pila de combustible cayo en el
olvido. Por otro lado, comenzaron a desarrollarse con gran rapidez dispositivos
generadores de potencia tales como mquinas de vapor y motores de combustin
interna, los cuales eran baratos de fabricar y fiables; adems, hacia 1860 se logro
almacenar la energa elctrica en acumuladores de plomo, las cuales eran mas
que suficientes para cubrir las necesidades de electricidad en aquella poca.
Sin embargo, y a pesar de los numerosos intentos de impulsar la nueva
tecnologa de pilas de combustible, los tcnicos se decantaron por explotar la
posibilidad de obtener potencia a partir de la energa qumica almacenada en los
combustibles mediante maquinas de combustin, las cualas tenan un
rendimiento mucho menor que el descubrimiento de Grove.
Conociendo la diferencia de rendimiento entre ambas tecnologas, as como la
tremenda contaminacin ambiental que producen las maquinas trmicas, resulta
chocante que se escogiera la tecnologa trmica en lugar de la electroqumica.
Bockris y Reddy explican este fenmeno basndose fundamentalmente en la
mentalidad de la poca del descubrimiento de Grove.
A pesar de todas las ventajas que las pilas de combustible presentaban respecto
a las mquinas trmicas, existan una serie de perdidas que hacan que los
primeros convertidores electroqumicos tuvieran un rendimiento muy similar a las
maquinas de combustin interna de la poca; y sin embargo, lo que los cientficos
desconocan era que dichas perdidas eran extrnsecas al propio convertidor
electroqumico. Este tipo de prdidas se conocen por el nombre de
polarizaciones, y dado que resultaba ms simple el entendimiento de la cintica
qumica antes que la electroqumica, los cientficos optaron por estudiar ms la
termodinmica que el mecanismo de funcionamiento de las pilas de combustible.

14

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Despus de esta desviacin de la tecnologa, a finales de los anos 50 se


construyeron algunas pilas de combustible que funcionaban correctamente, y
quedo demostrado que este tipo de dispositivos eran generadores elctricos
silenciosos que permitan reemplazar un proceso de combustin por otro con un
rendimiento muy superior al de las maquinas trmicas convencionales.
Tendra que pasar ms de un siglo desde el descubrimiento de Grove para que
Bacon ensamblara una estructura apilada que tuviera la suficiente densidad de
corriente para generar potencia til.
Existen datos con los que se ha analizado detalladamente el proceso histrico de
las pilas de combustible. Appleby explica como la pila de Bacon modificada fue el
sistema de produccin de energa de los vehculos espaciales que permitieron a
la humanidad alunizar en 1969.
Los programas norteamericanos GEMINIS y APOLLO, de la NASA utilizaron pilas
de combustible alcalinas y de polmeros slidos para abastecer de electricidad a
todos los componentes electrnicos de la nave y de agua a sus tripulantes.
Esto fue posible en gran medida gracias a la tecnologa de apilamiento de celdas,
(MEA: Membrana Electrode Assembly), que utilizaba gran cantidad de catalizador
en su construccin. Actualmente se investigan procesos en los que es posible
reducir las cantidades de catalizador sin repercutir en la densidad de corriente.

Figura 4: Pila de combustible de electrolito alcalino utilizada en los transbordadores


espaciales modernos (izquierda) y alcalina utilizada en el modulo de mando Apollo (derecha).
Fuente: NASA

La pila de la Figura 4 utilizada en el Apollo poda generar una potencia de hasta


12 kW, pesaba 120 kg y media 36x38x114 cm. El cilindro blanco contiene la pila
de combustible propiamente dicha, compuesta por un apilamiento de 32 celdas

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

conectadas en serie, mientras que el resto son los sistemas auxiliares (control
electrnico y bombas de presin). Cada clula poda trabajar a una tensin de
0.875 V.
La crisis de combustibles de los aos 70 y la guerra del Golfo de los 90
provocaron que algunos gobiernos barajaran la posibilidad de utilizar generadores
electroqumicos para automocin y produccin de potencia estacionaria, ya que
surgi un mpetu importante para financiar numerosos proyectos de investigacin
y desarrollo de pilas de combustible para usos diversos.
Actualmente el uso de pilas de combustible se aplica tanto en automocin como
en aplicaciones estacionarias de pequea potencia, aunque cada vez toma mas
fuerza la posibilidad de emplearlas para producir potencia en plantas generadoras
y distribuirla a los usuarios (Sobre todo las tecnologas de carbonatos fundidos y
de xidos slidos). El uso de generadores electroqumicos puede llegar a triplicar
el rendimiento de los motores actuales, lo que conlleva una reduccin drstica del
consumo de combustibles fsiles.
Los fabricantes de automviles han visto en las pilas de combustible de baja
temperatura con membrana polimrica alimentadas por metanol o hidrogeno, una
opcin alternativa al motor de combustin interna, en un momento en el que los
precios de estos tienden a subir progresivamente.
Hoy en da el lder mundial en este campo es Ballard Power System (Canad),
empresa en la que participan tambin Ford y Daimler Chrysler, fabricando pilas
capaces de generar 80 kW. Estados Unidos y Japn tienen una considerable
ventaja sobre la Unin Europea en lo que a este tema se refiere, lo que llevo a la
Comisin Europea a plantearse un cambio de estrategia.

Figura 5: Moderna Pila de Combustible PEM de 5 kW de potencia, fabricada por AJUSA.


Fuente: AJUSA

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

1.3

Descripcin de una pila de combustible

El mecanismo fundamental de operacin de una pila de combustible es la


reaccin inversa a la hidrlisis: la oxidacin cataltica del hidrgeno en el nodo y
la reduccin del oxgeno en el ctodo crean una diferencia de potencial entre los
electrodos. Esta diferencia de potencial puede ser usada a travs de un circuito
externo si se coloca un electrolito aislante entre el nodo y el ctodo, que
permita el intercambio inico, y por tanto la transferencia de cargas. Como se
ver ms adelante, las pilas de combustible se dividen en cinco tipos diferentes,
atendiendo al tipo de electrolito que emplean. En la figura siguiente se observa el
esquema de funcionamiento de una pila de combustible genrica y por lo tanto
es aplicable a todos los tipos de pila posibles con las variaciones oportunas.

Figura 6: Esquema de funcionamiento bsico de una pila de combustible. Fuente: APPICE

Como se observa en la figura 6, en algunas pilas hay transporte de iones


negativos en el electrolito mientras en otras el transporte es de cargas positivas.
En unos casos el agua formada en la reaccin de oxidacin de hidrgeno se
aade al gas catdico y en otros al gas andico. Aunque en principio se ha
hablado de hidrgeno como combustible y oxgeno como oxidante, cualesquiera
sustancias susceptibles de ser oxidada y reducida respectivamente se pueden
emplear en la pila de combustible. As en funcin del tipo de pila, del electrolito

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

como despus se ver, ser posible emplear sustancias diferentes a las


mencionadas: metano, monxido de carbono, etc. En cualquier caso, la mayor
necesidad reside en encontrar un combustible alternativo al hidrgeno, costoso
de producir y peligroso de almacenar, ya que el oxgeno se encuentra de manera
muy abundante en la atmsfera (formando parte del aire) y su abastecimiento no
plantea problemas.
En relacin a los combustibles empleados, las pilas de combustible tienen un alto
potencial de reduccin de las emisiones de gases nocivos y de vapor de agua
asociadas a los procesos de produccin de electricidad. El mayor rendimiento
disminuye la cantidad de vapor de agua emitido mientras que las emisiones de
dixido de carbono y xidos de nitrgeno son prcticamente nulas.
Aunque las pilas emplearn como reactantes hidrgeno y oxgeno
fundamentalmente, las reacciones que tienen lugar en los electrodos son
diferentes en cada caso, segn se puede ver en la Tabla 2.
Es de destacar que la reaccin global sumando los efectos en el nodo y ctodo
es la misma para todos los tipos de pila:
H2 + O2 H2O
Los procesos que tienen lugar en los electrodos permiten obtener rendimientos
considerablemente altos (ver Tabla 1) que no slo afectan a la reaccin elctrica,
sino que adems, y dependiendo del tipo de pila, es posible aumentar el
rendimiento global mediante el aprovechamiento del calor generado durante el
funcionamiento normal a causa de la polarizacin y a las prdidas hmicas que
tienen lugar en el interior de la pila.
Debido a que las reacciones electroqumicas de los electrodos pueden ser
catalizadas por diversos materiales a diferentes temperaturas, la temperatura de
funcionamiento de las pilas puede variar desde las condiciones ambientales hasta
los 1000C. La eleccin de la pila idnea para cada aplicacin depender tanto
de esta temperatura de trabajo como de las posibilidades de aumentar el
rendimiento global aprovechando la energa trmica residual.
A grandes rasgos, una pila de combustible se compone de varias celdas
individuales conectadas elctricamente en serie entre s. En estas celdas es
donde se generar el flujo de electrones, y su nmero total depender de la
tensin total que se desea que el equipo proporcione. Todas las celdas estarn
provistas de dos placas bipolares, una en cada extremo, por donde penetran los

18

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

gases reactantes (hidrgeno y oxgeno), y por donde adems se evacuan los


productos de la reaccin y los reactantes no utilizados. Desde cada placa y hacia
el interior se sitan el nodo y el ctodo. Cada uno de estos electrodos est
provisto de una capa con un elemento catalizador donde los tomos de hidrgeno
se descompondrn en sus protones y electrones, y que adems proporciona la
conectividad elctrica entre celdas. Por ltimo, en medio de los electrodos se
encuentra la membrana semipermeable, que acta de medio conductor de iones.
La agrupacin de todas las celdas con el objeto de proporcionar una tensin
elctrica suficientemente grande segn los requerimientos de cada aplicacin,
recibe el nombre de apilamiento o stack.

1.4

Caractersticas generales de la operacin con pilas de


combustible

Uno de los beneficios de las pilas de combustible es la versatilidad de su fuente


de energa, donde se tolera un nivel de pureza del 20-30%. En realidad puede
emplearse cualquier mezcla gaseosa de combustible que contenga hidrgeno (en
algunos casos se emplean hidrocarburos), aunque su proceso previo de
obtencin causa, lgicamente, prdidas de eficiencia. La tcnica ms frecuente
para esta operacin es el reformado con vapor, aunque existen otras como la
oxidacin parcial y el reformado autotrmico. Se necesitar pues un equipo de
tratamiento del combustible y, frecuentemente, otros equipos auxiliares de
acondicionamiento para procesos tales como purificacin para eliminar impurezas
de CO, o desulfuracin, ya que estas partculas reducen drsticamente la vida til
de la pila.
La puesta en funcionamiento de una pila de combustible da como resultado una
corriente til continua, y agua como producto final de la reaccin, adems de
otros subproductos dependiendo del nivel de pureza de los reactivos. Debido a la
necesaria limpieza de los gases reactantes y aadido el hecho de que las
reacciones electroqumicas son considerablemente limpias, las plantas basadas
en pilas de combustible registran niveles de emisiones bajos, en comparacin con
los sistemas tradicionales.

19

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 7: Comparacin de emisiones. Fuente: www.cienciateca.com

Es posible aumentar el rendimiento de las pilas incrementando las presiones de


entrada de oxidante y reductor. Lgicamente, ello conllevar incluir en el sistema
los correspondientes equipos de presurizacin, que suponen un peso y volumen
adicionales y tienen asociado un mayor coste global y una demanda parsita de
energa. Adems, a presiones superiores a 5 atm, empiezan a daarse los
electrolitos slidos.
Con vistas a la implantacin comercial de las pilas de combustible, existe una
solucin de compromiso entre las ventajas energticas que aportan estos equipos
aadidos y el aumento que suponen en la complejidad del sistema. Por otra
parte, deber tenerse en cuenta si la aplicacin estar destinada a la automocin
o al suministro energtico de aparatos porttiles, ya que en ese caso deber
cumplir unas exigencias aadidas en cuanto a peso y volumen mximo ocupado.

1.5

Ventajas y desventajas de las pilas de combustible

Las pilas de combustible, al igual que las bateras, producen energa elctrica,
aunque sus formas de trabajo difieren; mientras las bateras son dispositivos de
almacenamiento de energa qumica, siendo necesario invertir la reaccin
electroqumica (recargar la batera) cuando los reactantes se agotan, en las pilas
de combustible la produccin de energa elctrica se realiza de un modo
continuo, produciendo corriente elctrica til tanto tiempo como sean
proporcionados combustible y oxgeno. Su vida til slo vendr limitada en la
prctica por la degradacin de sus componentes. Las ventajas fundamentales del
empleo de pilas de combustible son:

20

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Alta eficiencia: Rendimientos elctricos en torno al 37%. En los casos


donde se aprovecha el calor generado se alcanzan rendimientos globales
del 80%. (Ver Tabla 1).

Admisin de combustibles diversos: como se ha indicado, cualquier


combustible que contenga hidrgeno es apto para el reformado. Los
combustibles admitidos varan desde gaseosos como gas natural, GLP y
carbn gasificado hasta combustibles refinados, como gasolina o diesel, y
otros combustibles orgnicos como metanol y etanol. El oxgeno ser el
segundo reactante, y se toma usualmente del aire ambiental.

Modularidad: La potencia de las pilas de combustible aumenta


linealmente con el tamao de la pila, agregando nuevas unidades y
acoplndolas elctricamente. Al disponer de esta flexibilidad de tamao y
de un coste independiente de la escala, no se necesitan grandes
inversiones iniciales.

Mnimo nivel de contaminacin: La reaccin principal que se produce


dentro de la pila no es contaminante, ya que su nico producto es el agua.
Los niveles de NOx que se producen provienen del quemador interno
necesario para la reaccin de reformado. Actualmente en los equipos en
funcionamiento se encuentran niveles inferiores 3 ppm.
Durante el procesado del combustible en las pilas se genera CO2, gas que
en la atmsfera produce en gran medida el efecto invernadero. Sin
embargo, al ser estos equipos ms eficientes que los convencionales, los
niveles generados de este compuesto por unidad de trabajo producido
sern inferiores.

Bajo mantenimiento: Estos equipos estn diseados para trabajar con


un mantenimiento bajo. El hecho de que no tengan partes mviles, por
tanto sometidas a desgaste, hace que el mayor limitante de su vida til, en
el actual estado de investigacin, sea el envenenamiento de sus
catalizadores.

Bajo nivel de ruido: Una vez ms, al no tener partes mviles, su nivel de
ruido es mnimo. El ruido que producirn vendr nicamente producido
por los equipos auxiliares, como bombas o el inversor. Esta caracterstica
las hacen especialmente apropiadas para su empleo en ciudades

21

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Facilidad de instalacin: No se requieren grandes obras, ni complejas


infraestructuras para su puesta en funcionamiento, por lo que los costes
de instalacin disminuyen.

Gran versatilidad: Las diferentes pilas de combustible abarcan


aplicaciones en muy diversos campos, desde produccin masiva de
electricidad o generacin descentralizada de la misma, a uso para
pequeos equipos porttiles y automocin.

Los aspectos a mejorar de las pilas son de diversa ndole, pero en muchos casos
pueden achacarse a su todava temprano nivel de desarrollo. Debe solucionarse
el problema de la vida til insuficiente de los equipos, muchas veces debido a la
corrosin de los materiales por las altas presiones y temperaturas, o a su alta
sensibilidad a contaminantes como el azufre o el monxido de carbono, que
inutilizan los catalizadores. Otros problemas en los que se trabaja son la baja
fiabilidad de los equipos y su alto coste, directamente relacionado con su escasa
implantacin y demanda en el mercado.

22

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

2 Tipos de Pilas de Combustible


2.1

Introduccin a los tipos de pilas de combustible

Como se ha indicado anteriormente, existen diversos tipos de pilas de


combustible, que se suelen clasificar segn el tipo de electrolito empleado. As,
los distintos tipos de pilas de combustible operan a diferentes temperaturas, y
requieren diversos grados de pureza del hidrgeno suministrado. Estas
caractersticas las hacen ms o menos idneas para las diversas aplicaciones.
Segn el tipo de electrolito, estos son los cinco tipos de pila de combustible
existentes:

Pilas de Membrana de Intercambio de Protones o de Membrana


Polimrica (PEMFC)

Pilas de combustible Alcalinas (AFC).

Pilas de cido Fosfrico (PAFC)

Pilas de Carbonato Fundido (MCFC)

Pilas de xido Slido (SOFC)

En la Tabla 1 se muestran brevemente los rasgos fundamentales de los distintos


tipos.

23

Tabla 1: Caractersticas principales de las pilas de combustible

Tipo de pila de
combustible
Pilas de
Membrana
Polimrica
(PEMFC)

Polmero slido.

Pilas de
Solucin acuosa de
combustible
hidrxido de
Alcalinas (AFC).
potasio.
Pilas de cido
Fosfrico
(PAFC)

cido fosfrico
lquido.

Pilas de
Solucin lquida de
Carbonato
litio, sodio y
Fundido (MCFC)
potasio.

Pilas de xido
Slido (SOFC)

Temperatura
de
operacin

Ventajas

60%

60%

Tipo de electrolito Rendimiento

xido de zirconio
slido con
adiciones de itrio.
Slido.

Desventajas

Aplicaciones

70-80 C

Baja corrosin del electrolito y


bajo mantenimiento de la pila.
Rpido arranque y baja
temperatura de operacin.
Acepta hidrocarburos ligeros
reformados.

Catalizadores costosos y
sensibles a impurezas.

Suministro energtico
para vehculos,
mquinas porttiles y
generacin
estacionaria.

90 - 100 C.

Reaccin catdica rpida y


alta eficiencia.

Alta sensibilidad a las


impurezas. Necesita emplear
hidrgeno puro.

Aplicaciones militares y
espaciales.

50-80 %

Alta eficiencia en
cogeneracin de electricidad y
175 - 200 C
calor. Acepta hidrgeno
impuro.

Baja corriente y potencia.


Gran peso y volumen.

Aplicaciones de
generacin
estacionaria. Aparatos
porttiles.

60-90 %

Alta eficiencia debido a la alta


600 -1000 C
temperatura. Catalizadores
relativamente baratos.

Baja vida til por la corrosin


a alta temperatura. Acepta
hidrocarburos reformados,
pero no tolera el azufre.

Generacin
estacionaria.

Debido a la alta temperatura,


tienen alta eficiencia y los
catalizadores son
relativamente baratos.

Baja vida til por la corrosin


a alta temperatura. Acepta
hidrocarburos reformados,
pero no tolera el azufre.

Generacin
estacionaria.

60-90 %

600 - 1000
C

Fuente: APPICE

24

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

A continuacin se describen con mayor detalle los diversos tipos de pilas de


combustible:

2.2

Pilas de combustible de membrana de intercambio de protones


(PEMFC)

El electrolito de este dispositivo es una membrana que intercambia protones, el


material de que est hecha la membrana es un polmero (por este motivo este
dispositivo tambin es conocido como de membrana polimrica) de cido
sulfnico fluorado, comnmente conocido por su nombre comercial Nafion. Los
aniones del Nafion estn fijos a la matriz de electrolito mientras que los protones
asociados estn libres para migrar del nodo al ctodo. Ambos electrodos estn
realizados en tela de carbono poroso dopado con una mezcla de platino (Pt) y
Nafion.

Figura 8: Pila de combustible tipo PEMFC. Fuente: Wikipedia

El nico lquido presente en la celda es agua por lo que los problemas de


corrosin son mnimos. No obstante, el mantenimiento del nivel de agua en el
interior de la pila dentro de un estrecho margen resulta crtico para el correcto
funcionamiento de sta. Si el agua que se forma como consecuencia de las
reacciones que tienen lugar se evapora ms rpido de lo que se genera, la
membrana se seca y el funcionamiento del conjunto empeora drsticamente.
Las reacciones en los electrodos son:
nodo:

H2 2H+ + 2e

Ctodo:

O 2 + 2H+ + 2e H2O

Estas pilas emplean hidrgeno como combustible y oxgeno como oxidante pero

25

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

dado que el dixido de carbono no representa peligro de envenenamiento para la


membrana se puede utilizar aire para alimentar el ctodo y combustible
reformado para alimentar el nodo. Debido a la necesidad de mantener hmeda
la membrana la temperatura de operacin est limitada a no ms de 120 C,
siendo un valor habitual 80C. A estas temperaturas las reacciones en los
electrodos son ms lentas por lo que es necesario que stos tengan un alto
contenido de sustancias catalizadoras (fundamentalmente platino). Esto implica a
su vez que el contenido de monxido de carbono en el combustible tenga que ser
prcticamente nulo (por debajo de 5 ppm) ya que cuando las temperaturas son
bajas el monxido de carbono acta como veneno del catalizador.
A modo de resumen es posible comentar algunas ventajas e inconvenientes de
este tipo de pilas. En el primer grupo se puede resaltar que apenas hay
problemas de corrosin y que la fabricacin es sencilla. Se puede operar tanto
con hidrgeno como con combustibles reformados y la tolerancia al dixido de
carbono es buena. Tambin suponen menor peso, volumen y coste que cualquier
otro tipo de pila de combustible, para una misma potencia. O lo que es lo mismo,
para una misma tensin, las celdas de la PEMFC son capaces de entregar
mucha ms corriente y por consiguiente, ms potencia que las de pilas como las
PAFC, MCFC o SOFC. Por ltimo es importante destacar que se pueden
alcanzar altas densidades de corriente.
En la parte negativa hay que citar en primer lugar que las bajas temperaturas de
funcionamiento exigen que el contenido de platino sea muy alto, lo que encarece
la tecnologa a pesar de la relativa sencillez de fabricacin del Nafion. Si en un
intento de reducir el coste por kilovatio producido se redujera la cantidad de
platino empleada en los electrodos, las densidades de corriente tambin se
veran reducidas de manera importante, lo que hace desechar esta posibilidad.
Adems, anteriormente se coment la necesidad de controlar rigurosamente
tanto el contenido de agua en la membrana, ya que la conductividad en la misma
es funcin del nmero de molculas de agua por sitio/hueco en el cido, como el
de monxido de carbono en el combustible. Por ltimo, el escaso calor residual
en la corriente de productos exige disponer de una fuente de calor adicional para
el reformado del combustible, lo que redunda en la disminucin de rendimiento de
la instalacin.
De lo expuesto hasta el momento se deduce que la integracin del reformador de
combustible y la pila es complicada puesto que, por un lado, las temperaturas de
operacin entre el primero y la segunda difieren del orden de 600 a 700 C y por
otro el contenido de monxido de carbono en el combustible debe ser reducido al
mnimo.

26

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El desarrollo actual de las pilas de combustible de membrana polimrica pasa por


el empleo de procesos de oxidacin cataltica para eliminar el monxido
contenido en el combustible (menor coste de procesado de combustible) y el uso
de nuevos materiales en electrodos y electrolito que permitan alcanzar mayores
densidades de corriente con menores cargas de catalizador.

2.3

Pilas de combustible alcalinas (AFC)

Este tipo de pilas de combustible fue uno de los primeros en ser desarrollado
(principios de los aos 60) con el objetivo de su aplicacin en vehculos
espaciales. Cuando se emplea con hidrgeno y oxgeno presenta un
funcionamiento muy bueno ya que el ambiente alcalino favorece notablemente la
cintica qumica en la reaccin de reduccin del oxgeno a baja temperatura.

Figura x: Pila de combustible tipo AFC

El electrolito es una disolucin acuosa de hidrxido de potasio (KOH) cuya


concentracin vara en funcin de la temperatura de funcionamiento: 85% para
temperaturas elevadas (unos 250 C) o 35-50% para temperaturas bajas (por
debajo de 120 C, tpicamente 60-90 C), ambos porcentajes en volumen. En el
primer caso tambin se eleva la presin de funcionamiento hasta los 4-6 bar para
evitar que el electrolito entre en ebullicin. Los electrodos, que se mantienen en
una matriz de amianto, estn realizados en carbono poroso y dopados con platino
(Pt) para catalizar las reacciones de oxidacin y reduccin. En concreto, el nodo
contiene un 20% de paladio (Pd) y un 80% de platino y el ctodo est dopado con
oro (Au) y platino al 10% y 90% respectivamente. Estos ltimos son porcentajes
en peso.

27

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El combustible aportado debe satisfacer una serie de restricciones para el


correcto funcionamiento del conjunto. En primer lugar, el nico componente activo
ha de ser el hidrgeno. El monxido de carbono envenena los catalizadores y el
dixido de carbono reacciona con el hidrxido de potasio formando carbonato
potsico (K2CO3) y por tanto alterando el electrolito e inhibiendo la difusin de
gas. Este ltimo fenmeno es tan importante que ni siquiera es admisible una
proporcin de dixido de carbono tan pequea como la existente en el aire
(300ppm). La presencia de nitrgeno disminuye el rendimiento de la celda.
Las reacciones que se producen son:

2.4

nodo:

H2 + 2(OH) 2H2O + 2e

Ctodo:

O2 + H2O + 2e 2(OH)

Pilas de combustible de cido fosfrico H3PO4 (PAFC)

Es, junto con las de membrana polimrica, el nico tipo de pila de combustible
que se encuentra actualmente en fase de comercializacin. Opera a una
temperatura de entre 150C y 220C y el electrolito est compuesto por cido
fosfrico concentrado al 100% que se mantiene en una matriz de carburo de
silicio (SiC). A temperaturas bajas el cido fosfrico es un mal conductor de iones
y el envenenamiento del platino por el monxido de carbono en el combustible
puede llegar a ser muy importante. Los electrodos estn realizados en papel de
grafito dopado con platino.
Pese al inconveniente mencionado, el cido fosfrico presenta ventajas frente a
los dems cidos inorgnicos. A altas temperaturas (del orden de los 200C)
mantienen una alta estabilidad termoqumica y una volatilidad muy baja (mayor
presin de vapor) si se compara, por ejemplo, con el cido sulfrico (H2SO4), el
fluorhdrico (FH) o el clorhdrico (ClH) lo que hace que sea el nico cido
inorgnico empleado como electrolito en pilas de combustible.
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
nodo:

H2 2H+ + 2e

28

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Ctodo:

O 2 + 2H+ + 2e H2O

Como ya se ha indicado, las temperaturas de funcionamiento se mantienen entre


150C y 220C para garantizar una buena conductividad inica en el electrolito y
las presiones varan desde la atmosfrica hasta los 8 bar. La reduccin del
oxgeno es ms lenta en un ambiente cido que en uno alcalino, por lo que se
emplea platino como agente catalizador en los electrodos. Dado que a altas
temperaturas el envenenamiento del platino es menor, se permite hasta un 1% de
contenido de monxido de carbono en el combustible empleado en la pila.
Adems de este monxido formado en el proceso de reformado del combustible,
existen otras impurezas cuyo contenido se debe mantener en niveles bajos. Los
compuestos con azufre, fundamentalmente sulfhdrico (H2S), contenidos en el
combustible pueden envenenar el nodo bloqueando los sitios activos en la
superficie del platino donde se produce la oxidacin del hidrgeno. Por otro lado,
aunque el nitrgeno molecular sea inerte, los compuestos nitrogenados como el
amoniaco (NH3), el cido cianhdrico (HCN) o los xidos de nitrgeno (NOx)
representan serios problemas para el funcionamiento de la pila ya que pueden
formar sales nitrogenadas que si alcanzan concentraciones significativas en el
electrolito, por encima del 0,2% molar, incrementan las prdidas de manera
notable. El agua generada en el ctodo se elimina con el exceso de oxgeno y
nitrgeno ya que es aire el gas empleado como oxidante.

2.5

Pilas de combustible de carbonatos fundidos (MCFC)

En este caso el electrolito est formado por una combinacin de carbonatos


alcalinos (litio, Li; sodio, Na; potasio, K), alojados en una matriz cermica de
aluminato de litio, LiAlO2, que debe ser pura y no contener metales
alcalinotrreos. La temperatura de operacin se encuentra entre 600C y 700C,
necesaria para que se alcance una conductividad inica suficientemente alta. En
estas condiciones los carbonatos forman una sal fundida y los iones carbonato
(CO32) se encargan de transportar las cargas negativas desde el ctodo hasta el
nodo. Los electrodos no contienen platino (Pt) como catalizador sino nquel (Ni)
ya que las altas temperaturas favorecen las reacciones y se puede emplear una
sustancia con caractersticas catalizadoras ms pobres.
Las reacciones presentes son:
nodo:

H2 + CO32 H2O + CO2 + 2e


CO + CO32 2CO2 + 2e

29

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Ctodo:

O 2 + CO2 + 2e CO32

Desplazamiento del monxido de carbono: CO + H2O H2 + CO2


Reformado de metano:

CH4

+ H2O

3H2 + CO

En el ctodo el nquel puede oxidarse o reaccionar con el litio (Li) presente en el


electrolito de manera que el material activo en este electrodo pasa a ser xido de
nquel dopado con litio (Li-NiO). Desafortunadamente, este compuesto es soluble
en el carbonato fundido lo que puede dar lugar a la disolucin del ctodo, y por
tanto del metal que lo forma, en el electrolito. Con el paso del tiempo esto puede
desembocar en un cortocircuito. Es conveniente resaltar que el nquel puede
envenenarse si el contenido de azufre de las corrientes de reactivos es superior a
10 ppm.
La alta temperatura de funcionamiento de ese tipo de pilas representa diversas
ventajas asociadas fundamentalmente a la variedad de combustibles que pueden
emplearse: gas natural, alcoholes, gas procedente de biomasa,... As, por
ejemplo, el monxido de carbono (CO) que pueda formarse en el proceso de
reformado se oxida fcilmente a dixido de carbono (CO2) en presencia de agua
(reaccin de desplazamiento o shift). No obstante, aunque pudiera ser
deseable aumentar la temperatura de operacin por encima de los 700C esto
presenta dos problemas fundamentalmente: evaporacin del electrolito y
corrosin de los componentes de la celda. En cualquier caso, las temperaturas
empleadas actualmente permiten eliminar el reformador externo y realizar este
proceso (parcialmente) en el propio nodo.
En general se puede decir que la pila de combustible de carbonatos fundidos
presenta problemas tales como la rpida degradacin del ctodo por el ambiente
altamente corrosivo que genera el electrolito. Sin embargo, una serie de ventajas
la hacen muy apropiada para ciertas aplicaciones ya que, adems del alto
rendimiento y la flexibilidad en el uso de diversos combustibles, proporciona una
corriente de gases (productos) a elevada temperatura susceptible de ser
empleados como fuente de calor para algn proceso en la instalacin, por
ejemplo el reformado del combustible. Adems, es posible la operacin a
presiones superiores a la atmosfrica cuando ello suponga una mejora de las
prestaciones del sistema del que forma parte la pila.

30

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

2.6

Pilas de combustible de xido slido (SOFC)

El electrolito est formado por un xido metlico, generalmente xido de zirconio


(ZrO2) estabilizado con xido de itrio (Y2O3) al 8-10% molar, material cermico,
slido y con estructura cbica estable. La temperatura de operacin est en torno
a 1.000 C y en estas condiciones los iones O2- son los encargados de transportar
las cargas del ctodo al nodo. Los electrodos estn realizados en cerametos
(materiales compuestos a partir de metales y cermicas) de cobalto-xido de
zirconio o ms habitualmente nquel-xido de zirconio, nodo, y permanganato de
lantano (LaMnO3) dopado con estroncio (Sr), ctodo.

Figura x: Componentes de una SOFC tubular.

Al igual que en las pilas de carbonatos fundidos las altas temperaturas permiten
realizar el reformado de combustibles como el metano en el propio nodo,
siempre que haya una presencia suficiente de agua, al tiempo que favorecen la
cintica de las reacciones de oxidacin-reduccin en los electrodos y eliminan la
necesidad de emplear catalizadores que encarezcan la tecnologa. Es destacable
tambin que estas especiales condiciones operativas elevan la tolerancia a las
impurezas del combustible si bien no es menos cierto que llevan asociados
problemas de corrosin.
Las reacciones en ambos electrodos son:
nodo:

H2 + O2 H2O + 2e
CO + O2- CO2 + 2e
CH4 + 4O2- CO2 + 2H2O + 2e

31

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Ctodo:

O2 + 2e O2

Aunque la pila de combustible de xido slido presenta un rendimiento


ligeramente menor que la de carbonatos fundidos, la posibilidad de integrarla con
alguna mquina trmica que aproveche su calor residual permite disear
sistemas combinados o hbridos de pila de combustible y mquina trmica que
alcancen un rendimiento global mayor si se emplea una pila de este tipo.
Adems, como en el resto de pilas de combustible es necesario combinar un
elevado nmero de celdas para alcanzar los niveles deseados de tensin y
potencia.
Al carecer de componentes lquidos, la pila de xido slido ofrece la posibilidad
de ser fabricada con diferentes formas con el objeto de aumentar la compacidad y
mejorar el comportamiento del conjunto. Se puede hablar de dos configuraciones
bsicas: tubular y plana.
Configuracin plana: sta es la estructura tpica de pilas de cido fosfrico o de
carbonatos fundidos y presenta la ventaja de que la conexin en serie entre
celdas es interna a stas mientras que en el caso de configuracin tubular esta
conexin es externa, lo que genera ms prdidas como despus se comprobar.
El sellado del gas por compresin de los elementos que forman la celda es
complicado y suele llevar asociada una degradacin de las superficies en
contacto por lo que el grado de desarrollo se encuentra un paso por detrs del de
las celdas tubulares.
Configuracin tubular: aunque el diseo planteado originalmente fue plano, los
problemas de sellado del gas entre las finas lminas que componan las celdas
motiv la adopcin de un modelo tubular. En este diseo un cilindro hueco cuya
pared est formada por los dos electrodos y el electrolito entre ellos garantiza la
estanqueidad de los conductos por los que circula el gas. Estos tubos se agrupan
posteriormente mediante conexiones externas.
En la tabla que se muestra continuacin, se muestra un resumen de las
reacciones que se producen en cada tipo de pila.

32

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Tabla 2: Reacciones en nodo y ctodo en las pilas de combustible

Tipo de pila de
combustible

Reaccin en el nodo

Reaccin en el ctodo

PEMFC

H2 2H+ + 2e

O 2 + 2H+ + 2e H2O

AFC

H2 + 2(OH) 2H2O + 2e

O 2 + H2O + 2e 2(OH)

PAFC

H2 2H+ + 2e

O 2 + 2H+ + 2e H2O

MCFC

H2 + CO32 H2O + CO2 + 2e

O 2 + CO2 + 2e CO32

SOFC

H2 + O2 H2O + 2e

O 2 + 2e O2

En la figura siguiente se observa un esquema de los reactivos, los productos y los


iones que trabajan en cada tipo de pila estudiada.

Figura 9: Tipos de pilas de combustible indicando los reactivos necesarios, los productos
obtenidos y los iones transportados. Fuente: ARIEMA

33

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

2.7

Seleccin del tipo de pila a desarrollar

Una vez conocidos los tipos de pila existentes se decide desarrollar el tipo de pila
PEMFC, Proton Exchange Membrane Fuel Cell o Pila de Combustible de
Membrana de Intercambio de Protones.
Este tipo de pila es la ms desarrollada en la actualidad y la que en mayor
medida se est comercializando, por lo tanto se dispone de ms informacin para
su estudio y desarrollo. Tambin existe mayor disponibilidad de componentes
para su fabricacin; y como se ha comentado anteriormente, su fabricacin es
relativamente sencilla.
Otros aspectos como la baja temperatura de trabajo, y su consecuente arranque
rpido, el poco mantenimiento necesario para su buen funcionamiento, la
tolerancia a diversos tipos de combustible, etc., se han tenido en cuenta en la
seleccin del tipo de pila a desarrollar.
Tambin cabe destacar que este tipo de pila supone menor peso, volumen y
coste que cualquier otro tipo de pila de combustible, para una misma potencia
[APPICE, 2003]. O lo que es lo mismo, para una misma tensin, las celdas de la
PEMFC son capaces de entregar mucha ms corriente y por consiguiente, ms
potencia que las de pilas como las PAFC, MCFC o SOFC.
Por estos motivos se ha seleccionado el tipo de Pila de Combustible de
Membrana de Intercambio de Protones.
En los apartados siguientes se describe con ms detalle el funcionamiento de
este tipo de pila y se analizan todos los componentes que la integran.

34

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3 Pila de Combustible de Membrana de


Intercambio de Protones
Una vez repasado el funcionamiento general de las pilas de combustible y sus
caractersticas principales, se describen con mayor nivel de detalle las pilas de
intercambio protnico, o PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell),
tambin llamadas pilas de membrana slida o de membrana polimrica.

3.1

Esquema de funcionamiento

Los elementos necesarios para la reaccin electroqumica que tiene lugar en una
celda individual son hidrgeno y oxgeno, y se introducen en ella desde el exterior
a travs de las placas bipolares. El hidrgeno, distribuyndose por una red de
canales y determinadas capas porosas, se homogeneiza hasta llegar al nodo.
Anlogamente, el oxgeno se distribuye hasta el ctodo de la pila desde la placa
bipolar catdica.
El oxgeno y el hidrgeno tienen gran afinidad qumica. Una vez introducidos por
los extremos de la pila, estn fsicamente separados por el electrolito, que
consiste en una fina membrana diseada para ser permeable nicamente al paso
de iones positivos. A cada lado del electrolito se sitan los electrodos, capas
catalizadoras donde el hidrgeno sufre una oxidacin a sus protones (H+) y
electrones, mientras que el oxgeno, anlogamente se descompone en sus iones.
Ocurre por tanto que los protones H+, debido a su afinidad elctrica con los iones
O2- del otro extremo del electrolito, atraviesan la membrana semipermeable,
mientras que los electrones son forzados a circular por el circuito externo,
cerrando el circuito elctrico y creando la corriente til.
Una vez los protones H+ alcanzan el ctodo, se combinan con los aniones O2procedentes de la descomposicin del oxgeno dando lugar a molculas de agua,
que sern evacuadas.
Las reacciones qumicas que se han producido son en definitiva las siguientes:
nodo:

H2 2H+ + 2e

Ctodo:

O 2 + 2H+ + 2e H2O

35

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Estas reacciones, al producirse, habrn liberado un calor considerable, que habr


que evacuar si se pretende mantener constante la temperatura de funcionamiento
del quipo, ya que para optimizar el rendimiento la pila debe trabajar en un
determinado punto de operacin. Para ello se utilizan diversos mtodos de
refrigeracin.
En resumen, las pilas de combustible tipo PEM funcionan de la siguiente manera:
1. Se suministra hidrogeno al nodo y oxigeno al ctodo.
2. Cuando el hidrogeno en forma de gas llega al nodo, este se disocia en
protones y electrones. Para que esto pueda llevarse a cabo es necesaria
la presencia de un catalizador, cuya misin es la de aumentar la velocidad
de las reacciones electroqumicas. El funcionamiento de los catalizadores
se explicara con mas detenimiento en el siguiente capitulo.
3. Debido a las caractersticas del electrolito, solo los protones son capaces
de llegar al ctodo sin la necesidad de recurrir a un circuito elctrico
externo. Son precisamente las propiedades del electrolito las que
caracterizan a las pilas de combustible tipo PEM.
4. Los electrones y los protones llegan al ctodo, y reaccionan con el
oxigeno proveniente del aire atmosfrico, con lo que se genera vapor de
agua, electricidad y calor.
A continuacin se muestra un esquema de funcionamiento resumido, dnde
resulta ms intuitiva la comprensin de su funcionamiento.

36

Figura 10: Esquema de funcionamiento de una PEMFC Fuente: www.tecnicaindustrial.es

37

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.2

Historia

Las Pilas tipo PEM fueron desarrolladas en General Electric el pasado siglo
durante la dcada de los 60, y aplicadas como fuente de energa elctrica auxiliar
para los vuelos de la nave espacial Gemini.
A pesar de estos inicios tan prematuros, y salvo una nueva formulacin del
polmero desarrollada en 1972, que mejor las caractersticas y la durabilidad del
electrolito, la investigacin se estanc hasta la dcada de los 80, cuando se
realizaron grandes mejoras en los mtodos de fabricacin. En concreto, en 1987,
la empresa Ballard Power Systems prob en sus dispositivos una membrana
polimrica de Dow Chemical, estando los reactantes hidrgeno y oxgeno a 4atm
de presin, que entreg cerca de 4.2A/cm2 a una tensin de 0.5 V por celda, lo
que representa una densidad de potencia de 2.1W/cm2.

Figura 11: Pila de combustible tipo PEM Nena Power Module fabricada por Ballard Power
Systems. Fuente: Ballard Power Systems

Fue a comienzos de los aos 90 cuando este tipo de pilas de combustible se


empieza a considerar muy apropiado para vehculos terrestres, adems de para
suministro energtico de pequeos aparatos porttiles. El gran reto era reducir el

38

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

efecto nocivo del CO, un subproducto de la obtencin de hidrgeno por


reformado, ya que envenenaba fuertemente los catalizadores de platino. Una
nueva tcnica llamada air bleed, descubierta en 1988 fue desarrollada y permiti
que este tipo de pilas de combustible operase con hidrgeno obtenido a partir de
alcoholes o combustibles carbonados.

3.3

Implantacin y evolucin

Las densidades de corriente descritas en las pilas tipo PEM son diez veces
mayores a las de otros sistemas de Pilas de Combustible. Esto hace pensar que
el potencial de las PEM en cuanto a reduccin de tamao y coste es enorme.
Sin embargo, estamos todava lejos de la implantacin a gran escala de las PEM,
ya que se considera una tecnologa en desarrollo y an su coste es demasiado
alto, en comparacin con otras fuentes de energa mejor conocidas. El coste
actual de una pila PEMFC es de unos 4000 / kW producido, mientras que el
objetivo que se ha fijado el PNGV (Program of the Partnership for a New
Generation of Vehicles), es alcanzar los 40 / Kw. Actualmente son numerosos
los estudios dedicados a hacer competitivas las pilas tipo PEMFC. Las principales
barreras para ello se pueden considerar:
1. Envenenamiento de los electrocatalizadores por las concentraciones de
monxido de carbono en el combustible.
2. Gestin del agua y lmites de temperatura de operacin en la membrana.
3. Vida de la pila.
4. Materiales de las pilas y costes de operacin del sistema.

3.4

Caractersticas

El electrolito de estas pilas es un polmero, excelente conductor de


protones. Su estado slido le confiere las caractersticas fundamentales
de baja corrosin, lo que implica un bajo mantenimiento y una larga vida
til, cercana a las 50.000 horas, adems de eliminar los problemas de
seguridad asociados a los electrolitos lquidos. El electrolito slido, junto

39

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

con la baja temperatura evitan otros problemas de fugas, migracin o


recristalizacin.

Suponen menor peso, volumen y coste que cualquier otro tipo de pila de
combustible, para una misma potencia. O lo que es lo mismo, para una
misma tensin, las celdas de la PEMFC son capaces de entregar mucha
ms corriente y por consiguiente, ms potencia que las de pilas como las
PAFC, MCFC o SOFC.

Proporcionan altas densidades de corriente, mayores que las de cualquier


otro tipo de pilas de combustible, exceptuando algunas pilas alcalinas
desarrolladas para aplicaciones espaciales. Las prestaciones de las PEM
han mejorado en los ltimos aos. Se consiguen densidades de corriente
cercanas a los 900 mA/cm2 a una tensin de 0.7 V por celda con
hidrgeno y oxgeno a unas 4 atm de presin. Si el hidrgeno y el oxgeno
se introducen a presin ambiente, se pueden alcanzar densidades de 530
mA/cm2.

3.5

La temperatura tpica de funcionamiento de una pila ronda los 70C, un


valor relativamente bajo, por lo que estas pilas pueden ser arrancadas
rpidamente. Aproximadamente la mitad de la mxima energa disponible
puede obtenerse inmediatamente, mientras que se podr alcanzar la
mxima de diseo unos tres minutos despus, en condiciones normales.
Adems, debido a la baja temperatura de operacin, el agrupamiento no
requiere aislamientos trmicos importantes para proteger otros equipos o
personas. Como contrapartida para las PEMFC, el calor que se evacua
en el circuito de refrigeracin es de baja calidad para obtener electricidad
adicional, y slo se puede aprovechar para calentar agua sanitaria o
aplicaciones similares. Por tanto, su eficiencia energtica, considerada
globalmente, es menor que la de pilas como las MCFC o SOFC, ya que
el calor residual que stas producen se puede utilizar eficientemente
tanto en el proceso de reformado como para producir una energa
elctrica adicional mediante cogeneracin.

Componentes de las pilas PEM

La pila de combustible PEM est formada por seis partes fundamentales (ver
Figura 12): la membrana de intercambio de protones (PEM) (o membrana
polimrica) (1), la capa activa (o capa cataltica) (2), la capa difusora (o capa de

40

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

difusin de gases) (4), la placa bipolar (8), los sellos (7) y las tapas (9). Adems,
hay que aadir un conjunto de componentes auxiliares necesarios para su
funcionamiento, tales como, el sistema de refrigeracin, sistema de humectacin,
control de tensin u otros que facilitan su estudio, como son los bancos de
ensayos. En la siguiente figura se observan todos los componentes.

Figura 12: Componentes de una pila de combustible tipo PEM. Fuente: AJUSA

Cabe destacar que los diversos componentes se suelen unir y reciben otras
denominaciones, tal y como se observa en la figura anterior. Estos seran los
conjuntos:

MEA (Membrane Electrode Assembly) o Ensamblaje Electrodo


Membrana:
Es la unin de la membrana de intercambio de protones, las capas activas
y las capas difusoras.

CCM (Catalyst Coated Membrane) o Membrana con catalizador :


Es el conjunto que forman la membrana de intercambio de protones
(PEM), y las dos capas activas.

GDE (Gas Diffusion Electrode) o Electrodo de difusin de gases:


Lo componen la capa activa y la capa difusora.

41

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

A continuacin se describe cada uno de los componentes.

3.5.1

Membrana de Intercambio de Protones (PEM)

El electrolito o membrana semipermeable cumple la misin fundamental de


permitir el paso de los iones positivos del hidrgeno a la vez que opone
resistencia al flujo de electrones, forzndolos a cerrar el circuito elctrico por el
exterior. El material empleado actualmente consiste en un polmero
fluorocarbonado a modo de estructura, donde se fijan ciertos cidos sulfnicos.
Las molculas cidas estn fijadas al polmero y no pueden filtrarse, pero los
protones de los grupos cidos son libres de migrar por ella.
La membrana consiste en un electrolito slido polimrico, que se coloca entre las
capas catalticas del nodo y del ctodo. A travs de ella, los protones migran del
nodo al ctodo junto con agua. La estructura fsica del electrolito polimrico est
generalmente constituida por un politetrafluoroetileno (PTFE) sulfonado. La
estructura de este material contiene cadenas largas de PTFE, en cuyos extremos
se anclan grupos SO3-. Estas terminaciones tienen una fuerte tendencia a
capturar protones.
La propiedad fundamental de este electrolito polimrico es que, cuando se
encuentra bien hidratado, permite el movimiento libre de los protones en el seno
de su estructura, siendo impermeable al H2 y al O2. As, se puede observar una
fuerte dependencia entre la carga de agua de la membrana y su conductividad.
La temperatura de operacin de las pilas PEM de baja temperatura debe ser
inferior a aproximadamente 90C. Esta limitacin es debida a que a temperaturas
superiores a sta se produce el paso del agua de fase lquida a fase gaseosa.
Se han realizado estudios para mantener la hidratacin de la membrana
incluyendo dentro del electrolito cermicas, de tipo slica, con cualidades
fuertemente hidroflicas. El problema de la deshidratacin de la membrana a altas
temperaturas es parcialmente solucionado empleando composites, que pueden
operar por encima de los 150 C debido a que su conductividad no tiene una
dependencia tan acusada con la hidratacin.
Las celdas de combustible PEM habitualmente emplean como membrana el
polmero comercial Nafion desarrollado por DuPontTM, u otros con similares
propiedades estructurales o qumicas, tales como GORE PRIMEA (MEA) (Gore
2007) o las membranas fabricadas por la compaa Dow Chemical.

42

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Uno de los electrolitos mejor conocidos y ms empleados es el Nafion, un


polmero perfluorado con grupos sulfonato polares, creado en la dcada de los 60
en el laboratorio DuPont. Este tipo de membrana consiste en una resina
termoplstica, que puede ser moldeada de diversas formas, como capas o tubos.
Su composicin le reporta estabilidad qumica y trmica, difcilmente disponible
en estos materiales. Esta funcionalidad inica se produce al convertir el SO2F en
cido, SO3H.

Figura 13: Estructura qumica del Nafion. Fuente: Tecnociencia

La membrana de electrolito polimrico es un polmero orgnico slido compuesto


por cido poli-perfluorosulfnico, y en el caso del Nafion consta de tres zonas
bien diferenciadas:

Una cadena principal de fluorocarbonos (Teflon), repetida cientos de


veces.

Cadenas laterales que conectan la cadena.

Grupos inicos formados por grupos sulfnicos.

Figura 14: Circulacin de los protones a travs de la membrana de Nafion.


Fuente: Tecnociencia

43

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

La conductividad protnica del Nafion es muy elevada: del orden de 0.083 Scm1.
La conductividad de estos electrolitos slidos depende directamente del espesor,
con lo cual debe buscarse un equilibrio entre conductividad y sus propiedades
mecnicas. Los espesores de las membranas de Nafion suelen oscilar entre las
25.4m del modelo N 111IP y las 254 m del modelo NE 1110.
Se han desarrollado otros distintos tipos de polmeros conductores, como el
polmero PEEK sulfonado (S-PEEK) que muestra una alta conductividad y
durabilidad.

3.5.2

Capa Activa

Tambin llamada capa cataltica o de catalizador, est en contacto directo con la


membrana, y es el soporte fsico de las partculas de platino (catalizador). Es en
la superficie de estas partculas donde tiene lugar la catlisis, por lo que siempre
deben estar prximas al electrolito, y de este modo minimizar las prdidas
durante el transporte de iones.
Tanto en el nodo como en el ctodo, son preparadas aplicando una pequea
cantidad de platino; usualmente se dispersan las partculas, del orden de un
nanmetro, cada 30 40 nanmetros de la delgada superficie porosa de carbono
que acta de soporte. Para ello se emplean diversos mtodos, como la
deposicin del platino en finas partculas o powder deposition, el brushing o
cepillado del carbono con una solucin acuosa que contiene las partculas de
platino, o aplicando la solucin en forma de spray.

Figura 15: Deposicin de platino en la capa activa. Fuente: www.directindustry.es

44

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Las capas activas suelen estar constituidas por una fina capa de catalizador y un
soporte fsico, que suele ser carbn. Habitualmente se emplea como catalizador
en la capa activa el platino, con un porcentaje de rutenio para inhibir el efecto de
envenenamiento por monxido de carbono. Tambin se usan junto con estos Co
y Mo, sobre todo en el ctodo, ya que adems favorecen la catlisis de la
reaccin. Cuando se emplea H2 en presencia de CO, la relacin ptima en el
nodo que permite obtener los menores sobrepotenciales es de Pt:Ru en
proporcin 1:1, constituyendo el 20% en peso y el resto formado por carbn.
Normalmente, la capa cataltica se deposita sobre la superficie de la capa
difusora, tanto del nodo como del ctodo, o bien sobre la propia membrana. Se
ha conseguido reducir la carga de Pt hasta 0.05 mg/cm2 en el nodo y a 0.2
mg/cm2 en el ctodo, sin sobrepotenciales significativos, empleando H2/Aire. En el
caso de emplear H2 obtenido a travs de reformado, con presencia de CO del
orden de 100ppm, se ha conseguido disminuir la carga de catalizador hasta 0.05
mg/cm2 en el nodo de Pt/Ru, empleando el procedimiento de produccin de la
tinta.
El envenenamiento por CO puede afectar tambin al ctodo por efecto del
crossover a travs de la membrana. Este efecto puede ser disminuido si se
mantiene la membrana completamente hidratada.
Adems de optimizar la carga de partculas de la catalizacin, existen otras
propiedades de esta capa que deben ser cuidadosamente seleccionadas para
conseguir la gran utilizacin del material: favorecer la difusividad de los
reactantes, resiliencia del catalizador y nivel de hidrofobicidad.

3.5.2.1 Catalizador
En el caso concreto de las pila PEM, la reaccin que se produce entre el
hidrogeno y el oxigeno ocurre muy lentamente, por lo que es necesario acelerar
el proceso para que el dispositivo funcione y produzca potencia elctrica. De
hecho, que una molcula de hidrogeno llegue al nodo y sufra una disociacin en
iones y electrones no es inmediato ni trivial, pues para conseguirlo se tiene que
superar una energa de activacin que ha de ser considerablemente inferior a la
energa liberada en la reaccin para que esta se de a un ritmo lo suficientemente
rpido.
La qumica nos dice que usar catalizadores o aumentar la temperatura son
posibles soluciones a un ritmo de reaccin demasiado lento, pero las pilas PEM

45

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

operan a una temperatura de unos 80 C, por lo que debido fundamentalmente a


problemas de gestin del agua que se vern ms adelante, aumentar la
temperatura resultara inviable.
Dado que a esta temperatura las reacciones son aun muy lentas, la nica
solucin posible es utilizar catalizadores que aumenten la velocidad de las
semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Tambin es importante resear que
el funcionamiento de las PEM est limitado en gran medida por la baja velocidad
de reaccin que presenta la reduccin del O2, la cual es 100 veces ms lenta que
la reaccin de oxidacin del H2.
Este ultimo punto pasa por ser un factor de vital importancia en la fabricacin y
diseo de las pilas de combustible, ya que se hace necesario reducir al mximo la
cantidad de catalizador, debido a su elevado precio, sin perjudicar por ello el buen
funcionamiento del dispositivo.

3.5.2.2 Funcionamiento de los Catalizadores


Se puede observar que en numerosas reacciones qumicas, aunque se
mantengan constantes las concentraciones, presin y temperatura, la velocidad
de reaccin se ve afectada por otros factores (superficie de contacto entre
reactivos, estado de las mismas, etc.). Como en el caso de las pilas PEM, existen
numerosas reacciones que transcurren muy lentamente cuando se mezclan
exclusivamente los reactivos, y que aumentan pronunciadamente su velocidad
cuando se introducen otras sustancias. Todos estos hechos que varan la
velocidad de las reacciones se denominan procesos catalticos, y las sustancias
responsables de ellos se llaman catalizadores. De modo que un catalizador no es
ms que una sustancia que participa en una reaccin incrementando su
velocidad, pero que no es consumida en la misma ni sufre una alteracin qumica
permanente.

46

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 16: Energa de activacin Ea en funcin del uso de catalizadores.


Fuente: Electroqumica Moderna Ed. Reverte 1980

Los catalizadores forman parte activa en la reaccin, formando compuestos


intermedios que se descomponen enseguida regenerando el catalizador, por lo
que este nunca se consume. As que se puede decir que el catalizador cambia el
curso ordinario de la reaccin, que en el caso de las pilas PEM seria
extremadamente lento, y que hace que esta transcurra por un camino diferente
por el cual la energa de activacin es mucho menor, con lo que aumenta su
velocidad.

3.5.2.3 Catalizadores en las pilas PEM. Adsorcin del Hidrogeno


El catalizador que mejor trabaja en ambos electrodos de la pilas PEM es el
platino, un material extremadamente costoso y que encarece enormemente estos
dispositivos.
Una vez que el combustible (hidrgeno), atraviesa la capa de difusin de la pila y
llega al nodo, este se encuentra con una capa de electrolito basada en platino,
el cual cataliza la disociacin de la molcula de combustible en dos tomos de
hidrogeno enlazados con dos tomos de platino. En este momento, cada tomo
de hidrogeno libera un electrn para formar un ion hidrogeno H+, de acuerdo con
las siguientes reacciones:

47

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

H + 2Pt 2Pt - H
2Pt - H Pt + 2H+ + 2eEste proceso de entrada en contacto del hidrogeno con el platino recibe el
nombre de adsorcin, y esta representado de forma esquemtica en la Figura 17.
Una vez disociado el hidrgeno, los electrones son conducidos a travs de un
circuito externo para alimentar una carga, mientras que lo iones de hidrogeno
atraviesan la membrana polimrica de Nafion hasta llegar al ctodo, donde
reaccionan con los electrones del circuito externo y el oxigeno para generar vapor
de agua.

Figura 17: Esquema de la adsorcin del hidrgeno sobre el catalizador.


Fuente: Electroqumica Moderna Ed. Reverte 1980

3.5.3

Capa difusora

Tambin conocida como capa de difusin de gases o GDL (Gas Diffusion Layer),
es una capa porosa, construida tpicamente de papel de carbn, que cumple con
varias funciones. Por una parte asegura que los gases reactantes se difundan
homogneamente a la capa del catalizador, esto es fundamental si se quiere
maximizar el aprovechamiento de las partculas de catalizacin, normalmente
platino, de alto coste. Debe, por tanto, maximizarse en todo momento la interfase
de reactantes y electrodos.

48

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 18: Esquema de las capas de difusin de gases. Fuente: www.h2training.eu

En segundo lugar, el material debe ser buen conductor elctrico para transportar
los electrones hacia y desde la capa del catalizador, minimizando las prdidas
hmicas.
La capa de difusin de gas tambin colabora en la gestin del agua en la pila,
permitiendo mantener la hidratacin de la membrana. La cantidad de agua
existente en la membrana, como se ver ms adelante, es un parmetro muy
importante de diseo.
Los rangos de espesor usuales para estas capas se disean entre los 100 m y
300 m. A menudo esta capa es recubierta de Tefln (PTFE), para asegurar que
los poros por donde se difunde el gas no se congestionen con el agua lquida
(efecto flooding).

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El empleo de un tamao de poro medio apropiado y de una morfologa adecuada


es fundamental, ya que materiales con poros superiores a 60 m permiten la
acumulacin de gotas de agua que dificultan el transporte de masa. El empleo de
tratamiento hidrofbico con PTFE es fundamental para mejorar la evacuacin del
agua, permitiendo un mejor transporte de masa. Sin embargo, dado que el PTFE
aumenta la resistencia hmica, su empleo no puede ser excesivo, alcanzndose
valores ptimos entorno al 20% del volumen de PTFE. Habitualmente las
empresas fabricantes de materiales para pilas proporcionan el conjunto de
membrana, electrodos y capas catalticas ya ensamblados (MEA, Membrane
Electrode Assembly).

3.5.4

MEA

El Ensamblaje Membrana-electrodo o MEA (Membrane Electrode Assembly)


puede considerarse el corazn de una PEMFC. La MEA est tpicamente entre
las dos placas bipolares.

Figura 19: Esquema de los elementos que componen la MEA.

La MEA consta de la membrana de intercambio protnico en su centro, las capas


de catalizador a cada lado y, en sus extremos, las GDL (Gas Difussion Layers)
las capas de difusin de gas. Estos componentes se fabrican tpicamente por
separado, y son compactados en una sola unidad a altas presiones y
temperaturas. El resultado final tiene un espesor de menos de un milmetro.

50

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 20: Imagen de una MEA real. Fuente: Wikipedia

3.5.5

Placas Bipolares

Tanto el nodo como el ctodo estn en contacto por su parte externa, por medio
de las GDL, con las placas bipolares. Estas placas actan como separadores
entre celdas, cuando se agrupan multitud de ellas en serie para conseguir altos
voltajes.
Las placas permiten alimentar los electrodos de gases reactantes, repartiendo
combustible y oxidante por todo el apilamiento (stack) a la vez, evacuan tanto los
productos de la reaccin electroqumica como el agua generada en la pila y los
reactantes no utilizados. Para ello, las placas se disean con intrincadas redes de
canales para el flujo de gases, intentando optimizar su acceso a las celdas.
Adems, tienen la funcin de actuar como colectoras de corriente, haciendo las
veces de conexiones elctricas entre celdas. Esto se realiza por medio de las
zonas de material entre los canales, que hacen contacto elctrico con la parte
trasera de los electrodos y despus conducen la corriente hacia el circuito
externo.
Construidas normalmente de grafito, las placas son habitualmente simtricas para
facilitar un volumen compacto en la pila, ya que un solo agrupamiento puede
consistir en decenas de celdas.

51

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 21: Placas bipolares de grafito para pilas de combustible. Fuente: Wikipedia

En resumen, el material que se emplee en el futuro para fabricar placas bipolares


debe reunir muy variadas e importantes cualidades; las placas resultantes deben
ser buenas conductoras elctricas, mecnicamente y qumicamente estables,
permeables para permitir una distribucin lo ms uniforme posible de los gases, y
poder evacuar los productos rpidamente, adems de resistentes a la corrosin
para garantizar la suficiente vida til. En la actualidad, segn la mayora de los
estudios, las placas bipolares tienen una vida entre 1000 y 3000 horas.
Ser fundamental poder construirlas a un coste razonable y ser cmodamente
mecanizadas o moldeadas. Todo ello, por ltimo, intentando conseguir un
apilamiento ligero y de bajo volumen, caractersticas fundamentales para
aplicaciones de transporte.
Las placas bipolares son una de las partes fundamentales de la pila, y su mejora
es uno de los principales retos que existen para fabricar pilas de combustible
comercialmente, debido a sus altos costes de fabricacin. Se estima que su costo
es aproximadamente el 60% del coste total del stack, adems de que la eficiencia
global de la pila depende en gran medida de su comportamiento, y que
representan aproximadamente el 80% del peso final.
Las caractersticas fundamentales de las placas bipolares son las siguientes:

Su elevada conductividad elctrica, ya que se ha de minimizar el


sobrepotencial hmico de la pila. Por esta razn, se emplean materiales

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

metlicos con la superficie pasivada para protegerla de la corrosin,


composites conductores, o grafitos de alta densidad.

Su elevada conductividad trmica, ya que debe evacuarse la gran


cantidad de calor que se produce en cada celda cuando se genera alta
densidad de corriente.

Su impermeabilidad a los gases, ya que las placas bipolares no deben


permitir la difusin de los gases en su seno. Esta tarea es especialmente
complicada al emplear H2, debido a su pequeo tamao molecular. Por
esta razn, es necesario realizar procesos de electrodeposicin o baos
qumicos en materiales porosos como el grafito.

Su diseo debe permitir la adecuada distribucin de los gases. Se han


diseado gran cantidad de topologas para la distribucin de los gases,
cada una de las cuales ofrece diferentes propiedades. A continuacin, se
describen algunas de estas topologas.

3.5.5.1 Topologas de canales


A continuacin, se describen tres topologas empleadas habitualmente en el
diseo de los canales de las placas bipolares.

Canales en serpentn: El canal o los canales recorren de un extremo a


otro de la celda formando un serpentn. De esta manera, se busca
maximizar longitud de los canales garantizando un flujo elevado de gas en
toda la GDL, facilitando con ello la extraccin de agua. Sin embargo, los
sistemas de serpentn simple, formados con un solo canal, presentan
problemas de cada de presin a lo largo del canal. Este problema puede
evitarse empleando varios canales (serpentn mltiple) en paralelo. Se
han realizado estudios de las dimensiones adecuadas de los canales de
serpentn, obtenindose valores ptimos cercanos a los 1.5mm de ancho,
1.5mm de profundidad y el menor valor posible de anchura de la costilla.

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 22: Diseo de placa bipolar con canales en serpentn.


Fuente: LARMINIE, J., DICKS, A. Fuel Cell Systems Explained. John Whiley and sons. 2003.

Canales paralelos: Los canales, dispuestos en paralelo, distribuyen los


gases de un extremo a otro de la celda. La caracterstica fundamental de
estos sistemas es que mantienen homognea la presin de la celda. Sin
embargo, tienen dificultades en mantener homogneo el flujo, llegndose
en algunos diseos a tener un flujo casi inexistente en algunos puntos, lo
cual puede ser muy negativo para la evacuacin del agua producida. Se
han obtenido estructuras de canales paralelos empleando materiales de
gran ligereza, tales como lminas metlicas moldeadas.

Figura 23: Diseo de placa bipolar con canales paralelos.


Fuente: LARMINIE, J., DICKS, A. Fuel Cell Systems Explained. John Whiley and sons. 2003.

Canales interdigitados: Esta topologa consiste en un conjunto de


canales no conectados directamente entre s, de tal modo que el gas es
obligado a transitar por la GDL. La ventaja fundamental de este diseo es
que la limitacin de corriente por defecto de masa en la capa cataltica es
reducida. Sin embargo, se presenta un elevado gradiente de presin

54

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

debido a la fuerte resistencia a la difusin que encuentran el gas y el


agua. Por este motivo, esta topologa suele emplearse en los nodos.

Figura 24: Diseo de placa bipolar con canales interdigitados.


Fuente: LARMINIE, J., DICKS, A. Fuel Cell Systems Explained. John Whiley and sons. 2003.

3.5.5.2 Distribucin Uniforme de los Reactantes a las Celdas


De acuerdo con lo visto hasta ahora, queda claro que uno de los factores que
ms limitan las caractersticas de una pila de combustible es la demanda de
potencia que se hace de ella. El mero hecho de conseguir que un generador
electroqumico de potencia mantenga el suministro de energa durante los picos
de demanda constituye, por si solo, un reto para los diseadores.
Debido a que el comportamiento de la pila es muy dependiente del flujo de los
gases reactantes que intervienen en las reacciones electroqumicas, resulta
absolutamente necesario conseguir que cada celda del apilamiento reciba
aproximadamente la misma cantidad de reactantes; una distribucin desigual de
estos gases resulta en un comportamiento irregular del apilamiento.
La uniformidad en la distribucin de gases se consigue alimentando cada clula
del apilamiento en paralelo, mediante colectores mltiples que pueden ser
externos o internos.
Algunas de las ventajas de los colectores externos son su simplicidad y su
tamao, lo que permite que las cadas de presin de gas sean mnimas y que la
distribucin de gases sea ms que adecuada. Sin embargo, estos colectores no
pueden usarse en determinadas configuraciones de los canales de flujo, lo cual
provocara variaciones significativas de la temperatura a lo largo de todo el
apilamiento. Adems, los colectores externos requieren el uso de juntas
selladoras especiales que eviten las posibles fugas de gases al exterior.

55

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Para las pilas PEM, los colectores internos de distribucin resultan mucho mas
ventajosos, ya que no solo proporcionan un caudal aceptable de los reactantes,
sino porque presentan menos problemas de sellado. Otra de las ventajas es su
flexibilidad a la hora de disear la direccin de flujo de los canales.
Sin embargo, el principal inconveniente es que el diseo de las placas bipolares
puede llegar a ser bastante complejo, lo cual encarece los costes de produccin.
Bsicamente, existen dos configuraciones para distribuir los gases reactantes a
cada celda del apilamiento:

Forma en U, tambin llamado De flujo Inverso. El gas entrante circula


en sentido contrario al del gas saliente.

Figura 25: Configuracin de Flujo Inverso

Forma en Z, tambin llamado De flujo Paralelo. El gas entrante circula


en el mismo sentido que el gas saliente.

Figura 26: Configuracin de Flujo Paralelo

56

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

En ambos casos se deben tener en cuenta factores tales como la estructura de


los canales, el tamao, numero de canales, profundidad y relacin entre rea de
canal y rea activa de los electrodos. El rea y la forma de estos canales de flujo
es importante porque determinan la velocidad a la que circulan los gases y el tipo
de flujo (laminar o turbulento).
Las cadas de presin (Perdidas por transporte de masa) de los gases reactantes
cuando circulan por el interior de estas estructuras, se debe fundamentalmente a
perdidas por rozamiento en las tes y en los codos de los canales, ya que
obligan al fluido a cambiar bruscamente de direccin.
En los libros de fluido mecnica estas se consideran prdidas menores; pero en
el caso de las pilas de combustible no pueden ser despreciadas de ninguna
manera. Existen estudios que demuestran que la distribucin de fluidos dentro de
las estructuras canalizadas de las pilas de combustible, dependen de estas
cadas de presin. Concluyen, adems, que las prdidas de presin debido a las
particularidades geomtricas del interior de la pila, deben determinarse
experimentalmente para cada diseo de apilamiento.
Como regla general para los canales de flujo, se deben cumplir los siguientes
requisitos:

El flujo que entra en cada cruce debe ser igual al flujo que sale.

La cada de presin dentro de cada segmento del canal de flujo, es


funcin de su longitud y del caudal que lo atraviesa.

La suma de las cadas de presin dentro de un mismo bucle debe ser


igual a cero.

3.5.6

Componentes Auxiliares

Las pilas de combustible PEM emplean varios componentes necesarios para su


funcionamiento, que son descritos a continuacin.

57

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.5.6.1 Sellos
Los sellos se emplean para asegurar la estanqueidad de las celdas.
Habitualmente se colocan entre la membrana y la placa colectora, si bien esto
depende del diseo de la celda y del stack. En algunos casos, se integran junto
con la MEA (Membrane Electrode Gasket Assembly, MEGA). Se realizan
habitualmente en materiales como la silicona u otros polmeros elsticos con
capacidad para soportar altas temperaturas e inertes qumicamente.
Se han realizado estudios sobre la degradacin de los sellos de silicona, ya que
la durabilidad de los sellos repercute directamente en la del stack. La legislacin
referente a la seguridad no es permisiva con escapes de H2.

3.5.6.2 Sistemas de refrigeracin y de control de la temperatura


Los sistemas de refrigeracin y de control de la temperatura son los encargados
de extraer el calor resultante de las reacciones electroqumicas de las celdas de
un stack. El efecto de este calor es la elevacin de la temperatura y la posible
deshidratacin de las membranas. Esta funcin de refrigeracin es imprescindible
cuando la superficie activa de cada celda es grande o cuando el nmero de
celdas es elevado, ya que en ambos casos la superficie expuesta a la conveccin
del calor es relativamente menor.
Estos sistemas tambin se utilizan para elevar la temperatura de la celda durante
su arranque, con el fin de mejorar su rendimiento. Al realizar el diseo de los
stacks, habitualmente se introduce una celda de refrigeracin cada cierto nmero
de celdas. Dicha celda de refrigeracin est formada por un material conductor
elctrico con un sistema de canales, el cual permite el paso de los lquidos o
gases encargados de captar el calor producido en el stack y sacarlo al exterior.
Un diseo sencillo consiste en el empleo de ventilacin forzada, la cual se activa
cuando la temperatura excede un valor determinado. Tambin se emplean en
stacks de mayor potencia circuitos de lquidos con alta capacidad calorfica y baja
conductividad elctrica, como la glicerina o aceites refrigerantes, transitando por
las celdas de refrigeracin y saliendo fuera del stack hasta un disipador trmico.
Se han desarrollado soluciones a los problemas de homogeneidad de la
temperatura asociada a los sistemas tradicionales de refrigeracin, estudindose
numerosas topologas de canales para optimizar la homogeneidad de la
temperatura en las placas colectoras. El trabajo desarrollado por presenta una
alternativa para homogeneizar la temperatura entre el nodo y el ctodo de cada
celda de stack. Otros trabajos presentan alternativas al empleo de placas de

58

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

refrigeracin, integrando en las propias placas terminales canales de refrigeracin


con distintas topologas.

3.5.6.3 Control de la tensin


El control de la tensin de la pila. Existen varias razones para adaptar la seal de
salida de una pila PEM:
1. La tensin del stack depende de nmero de celdas que la componen,
por lo tanto, no puede ser modificado en funcin de cada aplicacin.
2. La salida de corriente de la pila es continua, por lo tanto, necesita una
adaptacin si empleamos dispositivos alimentados por corriente alterna.
3. La tensin de salida del stack depende de sus condiciones de
funcionamiento (presiones de los gases, temperatura, demanda de
corriente, etc.). Esta variabilidad debe ser controlada mediante
rectificadores u otros dispositivos, tales como supercondensadores o
bateras convencionales. Esto sistemas son empleados en algunos
vehculos con pila de combustible PEM.

3.5.6.4 Humectadores
Los humectadores son dispositivos que permiten administrar de manera
controlada la cantidad de agua en fase gaseosa necesaria para el funcionamiento
de la pila. Posibilitan el correcto funcionamiento del stack cuando el agua
producida en el ctodo por la reaccin electroqumica, o las condiciones de
operacin, no son adecuadas para mantener correctamente hidratada la
membrana.
Los humectadores son empleados habitualmente en sistemas de laboratorio. Sin
embargo, habitualmente no son incluidos junto con las pilas comerciales, ya que
stas pueden funcionar sin humectador mediante mecanismos de
autohumectacin.
Los humectadores consisten habitualmente en un tanque de agua destilada con
temperatura controlada, por la que se hacen pasar mediante burbujeo los gases
de alimentacin. As, el nivel de humedad es controlado con el flujo del gas, el

59

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

nivel de agua de los tanques y la temperatura del agua. Otros sistemas ms


complejos inyectan vapor de agua a una temperatura dada.

3.5.6.5 Compresores
Los compresores son empleados cuando se alimenta el ctodo del stack con aire.
El empleo de estos dispositivos permite ahorrar en volumen y en peso, puesto
que evitan tener que almacenar el oxgeno y aumenta su autonoma del sistema,
ya que el aire puede extraerse del medio. Como caractersticas negativas, cabe
destacar que los compresores consumen energa, tienen un peso elevado en el
conjunto del stack y proporcionan un menor rendimiento debido a la menor
presin parcial del oxgeno en el aire.

3.5.6.6 Estaciones de ensayo


Las estaciones de ensayo consisten en un conjunto de dispositivos que permiten
controlar un conjunto grande de parmetros de funcionamiento de una celda o
pila de combustible PEM, permitiendo realizar gran nmero de experimentos.
Tpicamente, una estacin de ensayo est compuesta por las partes
fundamentales citadas a continuacin.

Gestin de gases, que permite controlar la presin y caudal de los gases


de alimentacin. Habitualmente est constituido por un conjunto de
vlvulas, controladores de presin y de flujo msico. Asimismo, se han
planteado algunas alternativas al uso de controladores de flujo msico,
empleando sistemas de control y vlvulas.

Gestin trmica de la pila, la cual controla la temperatura de la celda y


habitualmente la temperatura de los gases de alimentacin.

Gestin de humedad, que controla el nivel de humedad de los gases de


alimentacin, mediante los elementos humectadores descritos
previamente.

Gestin de la carga, que permite desarrollar el conjunto de experimentos


asociados a la corriente y tensin de la pila. Se emplean cargas
electrnicas para obtener tanto curvas de polarizacin (respuesta
estacionaria) como la respuesta dinmica. Estas cargas electrnicas se

60

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

pueden realizar mediante componentes puramente resistivos o mediante


dispositivos semiconductores tipo MOS.

Sensorizacin, es el conjunto de sensores que informan sobre el estado


de la celda y la realimentacin de los actuadores del banco de ensayos.
Se emplean habitualmente dispositivos llamados espectrmetros de
impedancia elctrica o impedancmetros (Electrical Impedance
Spectrometers, EIS), que permiten realizar un estudio del estado de la
celda en el laboratorio.

Figura 27: Estacin de ensayo de pilas de combustible tipo PEM. Fuente: Wikipedia

61

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.6

Electroqumica de las pilas de combustible PEM

Las reacciones producidas tanto en el nodo como en el ctodo se pueden


expresar por separado mediante las siguientes expresiones.
nodo:

2H2 4H+ + 4e

Ctodo:

4H+ + O2 + 4e 2H2O

La reaccin completa producida puede ser expresada mediante la ecuacin


siguiente:
H2 + O 2 H2O
La energa utilizable en esta reaccin es calculada partiendo de la funcin de
Gibbs de un sistema, G, en trminos de la entalpa H y la entropa S.
G = H TS
donde T es la temperatura del sistema. Expresando la energa molar libre de
Gibbs, gf, en funcin de la entalpa molar de formacin, hf, y de la entropa molar,
s, se obtiene la expresin siguiente:
gf = hf T s
Puede calcularse la variacin en la energa molar libre de Gibbs en la reaccin
mostrada, considerando la temperatura constante, mediante la siguiente
ecuacin.
gf = hf Ts
donde hf puede calcularse a partir de la expresin siguiente,
hf = (hf)H2O (hf)H2 (h f)O2
Asimismo, se puede expresar la variacin de la entropa molar s, como la
diferencia entre la entropa molar s de los productos y los reactivos,
s = (s)H2O (s)H2 (s)O 2

62

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Empleando la temperatura de 100 C obtenemos una energa molar libre de


Gibbs de -225.2 kJmol1, donde el signo negativo indica que la reaccin genera
energa. La energa libre de Gibbs calculada no es toda ella convertida en
energa elctrica. Definiremos la eficiencia mxima como el cociente entre el
incremento de entalpa molar y el incremento de la energa libre de Gibbs
asociada,
mx = gf / hf
El lmite terico de la eficiencia depender, por lo tanto, de la temperatura de
operacin de la celda y no est sujeto a la reduccin de eficiencia por las
irreversibilidades que se muestran en el ciclo de Carnot de las mquinas
trmicas. La eficiencia terica inferior al 100% es debida al aumento de entropa
de las reacciones qumicas y a otras irreversibilidades, que veremos en
siguientes apartados. En las pilas de combustible, a diferencia de las mquinas
trmicas, el lmite terico de eficiencia disminuye con la temperatura, pudiendo
ser incluso inferior al de las mquinas trmicas a temperaturas elevadas. En la
prctica la eficiencia mxima de una celda PEM esta alrededor del 80% a una
temperatura entre 25C - 100C, cuando el sistema est en equilibrio.
Puede relacionarse la tensin en circuito abierto de la celda, E, con el trabajo
elctrico realizado cuando el sistema no tiene ningn tipo de irreversibilidad, que
es igual a la energa libre de Gibbs,
gf = zeFEoc
donde z es el nmero de electrones involucrados en la reaccin, F es la
constante de Faraday y E la tensin en circuito abierto de la celda. En el caso de
la reaccin mostrada, se obtiene
Eoc = gf / 2F
donde z es igual a 2, ya que es el nmero de electrones involucrados. Por lo
tanto, el valor de la tensin de la celda en equilibrio, E, a presin estndar de los
gases y a 25C, es de 1.25 V.

63

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.7

3.7.1

Electricidad en las pilas de combustible PEM

Introduccin

Se ha visto en el apartado anterior que el valor terico de una pila de


combustible, a circuito abierto, viene determinado por la siguiente ecuacin:
Eoc = gf / 2F
Segn lo visto hasta ahora, una pila PEM operando por debajo de 100C
funciona a una tensin de 1.25V aproximadamente. Sin embargo, cuando se
construye y se pone en funcionamiento el dispositivo, se observa que la tensin
obtenida es menor que esta, incluso a veces considerablemente menor.
La grfica de la Figura 28, muestra el comportamiento de una pila PEM
operando a 40C a presin atmosfrica. Este tipo de graficas reciben el nombre
de Curvas de Polarizacin, y aunque todas siguen un mismo patrn, son
diferentes para cada pila.
Los puntos clave que describen este comportamiento son los siguientes:
1. A circuito abierto, la tensin es menor que la esperada tericamente.
2. Se produce una rpida cada de tensin al comienzo de su
funcionamiento.
3. Una vez estabilizada, la tensin va cayendo lentamente y de forma
lineal.
4. Cuando se demanda gran cantidad de corriente, la tensin cae
abruptamente.

64

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 28: Curva de polarizacin de una pila de combustible PEM.


Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

La curva de polarizacin tiene tres regiones bien diferenciadas directamente


relacionadas con los puntos anteriores:

Regin I: la tensin a circuito abierto es menor que la ideal, y se produce


adems una cada brusca de la tensin en cuanto empieza a
suministrarse corriente. Este comportamiento es tpico de las pilas de
baja temperatura PEM, siendo este descenso mucho menos pronunciado
en las pilas de alta temperatura. Tal y como se explicar a continuacin,
los aspectos que determinan la forma de esta regin son las perdidas por
activacin y un fenmeno denominado Crossover, explicado este ltimo
en la seccin 5.3.2 Perdidas por efecto Crossover.

Regin II: la cada de tensin se puede considerar lineal, lo que sugiere


que predominan las prdidas resistivas u hmicas.

Regin III: aqu se observa como se produce un nuevo descenso brusco


de la tensin, debido fundamentalmente a perdidas por el transporte de
masas.

Por lo tanto, queda claro que en condiciones reales intervienen factores que no
se han tenido en cuenta en el anlisis inicial, y que influyen de manera notable
en la tensin de salida de la pilas de combustible.

65

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Estos factores son bsicamente prdidas que suelen


polarizaciones o sobretensiones, y son fundamentalmente tres:

Polarizacin de Activacin (act)

Polarizacin hmica o resistiva (ohm)

Polarizacin de Concentracin o Transporte de Masa (con).

denominarse

La explicacin del fundamento de estas polarizaciones se detalla a continuacin.

3.7.2

Polarizaciones

Se ha explicado al principio de este capitulo las consecuencias de una serie de


fenmenos llamados polarizaciones.
Si se alimenta una pila de combustible con gases reactantes y el circuito
elctrico externo esta abierto, no se observa la circulacin de corriente elctrica.
Se podra pensar que, a circuito abierto, la tensin entre ambos bornes del
dispositivo es igual a terica esperada, y sin embargo, lo que en realidad se
obtiene es una tensin considerablemente ms pequea que la deducida en el
apartado de electroqumica, lo cual sugiere que existen ciertas prdidas que
afectan al funcionamiento del dispositivo, incluso cuando no circula corriente a
travs de la carga.
Es ms, aunque el circuito elctrico externo se encuentre abierto, o aunque no
exista ninguna carga elctrica conectada, puede observarse un consumo muy
ligero de gases reactantes que, aunque casi despreciable, sigue siendo un
consumo.
Este fenmeno recibe el nombre de Crossover, y se podra compara al ralent del
motor de un coche, ya que se consume combustible, pero no se aprovecha para
realizar ningn tipo de trabajo.
Cuando se cierra el circuito elctrico externo (usando una resistencia, por
ejemplo), el potencial obtenido vara de una forma determinada, en funcin de la
potencia que se demande del dispositivo y de la corriente generada por ste.
Aunque desde el punto de vista de la ingeniera mecnica o elctrica es
preferible utilizar el trmino Prdidas de Tensin, en electroqumica suelen
utilizarse las expresiones Sobre potencial o Polarizaciones. Aunque todos tienen

66

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

el mismo significado fsico (diferencia entre potencial de electrodo y potencial de


equilibrio), desde el punto de vista de la ingeniera electroqumica, esta
diferencia es la que desencadena la propia reaccin, mientras que desde el
punto de vista de la ingeniera elctrica, simplemente significan perdidas de
tensin y de potencia.

3.7.2.1 Polarizacin de Activacin


De acuerdo con lo visto en la Ecuacin de Butler-Volmer, para que se lleve a
cabo la reaccin electroqumica, es necesario que exista una cierta diferencia de
tensin desde el equilibrio. Esta diferencia es la polarizacin de activacin que
esta directamente relacionada con la lentitud de las reacciones electroqumicas
que tienen lugar en los electrodos, ligada, a su vez, con la barrera de potencial
que tienen que superar todas las reacciones qumicas para iniciarse. Cuanto
mayor sea la densidad de corriente, menores sern las perdidas por activacin.
Estas perdidas se producen tanto en el nodo como en el ctodo de la pila, pero
la reduccin del oxigeno requiere superar unas barreras energticas mas
elevadas y, por lo tanto, se trata de una reaccin mucho mas lenta que la
oxidacin del hidrogeno. Dicho de otro modo, la densidad de corriente de
intercambio en el nodo es mucho mas elevada que en el ctodo, lo cual
provoca que la reaccin de reduccin del oxigeno sea la nica que se considere
para calcular la polarizacin de activacin.
Adems, por definicin en electroqumica, el potencial reversible para la reaccin
de oxidacin del hidrogeno es cero para cualquier temperatura, y por ello se
utiliza este elemento como electrodo de referencia.
Teniendo en cuenta que las prdidas se definen como la desviacin del potencial
de celda Ecell respecto del potencial terico Er, la tensin de polarizacin de
activacin para el ctodo Vact,c queda como sigue:
Vact,c = (RT / cF) ln(i / i0,c)
Donde:

c es el coeficiente de transferencia, que bsicamente determina la


cantidad de electricidad empleada en cambiar la velocidad de una
reaccin.

67

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

io,c es la densidad de corriente de intercambio, que representa la mxima


cantidad de corriente que se puede extraer de la pila sin apreciar cada
de tensin. Fsicamente coincide con la corriente que se establece una
vez que se alcanza el equilibrio qumico.

i es la densidad de corriente demandada por la carga.

De acuerdo con lo dicho anteriormente sobre la relacin entre el potencial terico


y el de celda, y a sabiendas de que solo se considera la polarizacin en el
ctodo, la expresin final para la polarizacin de Activacin queda como sigue:
Ecell = Er - (RT / cF) ln(i / i0,c)
La expresin anterior es consecuencia directa de la que se conoce como
Ecuacin de Tafel, el cual, en 1905 y tras una serie de resultados
experimentales, llego a la conclusin de que las sobre tensiones en la superficie
de un electrodo siguen un patrn general en numerosas reacciones
electroqumicas.
Si se representa el logaritmo de la densidad de corriente frente a la cada de
tensin, se obtiene el llamado Diagrama de Tafel, a partir del cual se pueden
obtener los valores de i0 y de c.
Coincidiendo con lo dicho hasta ahora y a la vista de la Figura 29, resulta ms
claro que para minimizar las cadas de tensin en la pila de combustible, es
necesario disponer de un valor i0 lo mas alto posible.

68

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 29: Diagrama de Tafel para una reaccin electroqumica lenta y otra rpida
Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

Para llegar a este objetivo, se pueden seguir algunas de las siguientes


estrategias para minimizar las perdidas de activacin:

Aumentar la temperatura de operacin de la pila. De este modo, se


aumenta la energa total disponible en el sistema. Sin embargo, tiene el
problema de favorecerla disminucin de concentracin de agua en la
membrana de intercambio de protones, lo que provoca que la
conductividad inica de este material caiga bruscamente.

Emplear catalizadores ms eficaces y finamente distribuidos.

Aumentar el rea efectiva de contacto de los electrodos.

Aumentar la concentracin de los reactivos.

Aumentar la presin de operacin, para un mejor aprovechamiento de las


posiciones catalticas disponibles.

La importancia del trmino i0 se puede observar claramente en la grafica de la


Figura 30. De acuerdo con la Ecuacin de Tafel el aumento de la densidad de
corriente demandada hace que disminuya la tensin de la pila. Cuanto menor
sea el valor de i0, mayor ser esta cada de tensin.
En la grafica de la Figura 30 se observa este fenmeno para varios valores de
densidad de corriente de intercambio; y es interesante destacar que cuando i0

69

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

toma el valor de 100 mA/cm2, la tensin no comienza a caer hasta que la


densidad de corriente demandada i0 alcance este valor.

Figura 30: Grafica de la tensin de celda frente a la densidad de corriente, asumiendo


solamente perdidas por activacin en los electrodos, para tres valores distintos de
Densidad de Corriente de Intercambio i0.
Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

Adicionalmente, entra en juego un fenmeno denominado Doble Capa de Carga,


el cual afecta al comportamiento dinmico de las pilas PEM.
Se trata de un hecho que se produce en la interfase existente entre el electrodo
y el electrolito, y se debe a dos efectos: la difusin (al igual que ocurre en la
unin p-n de los semiconductores), y a las reacciones entre los electrones y los
iones del electrolito. De este modo, se produce una acumulacin de cargas que
conlleva una diferencia de potencial, contribuyendo as a las prdidas de
activacin.

Figura 31: Esquema de la Doble Capa de Carga en el nodo de una Pila de Membrana de
Intercambio de Protones (PEM).
Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

La figura recuerda a la estructura bsica de un condensador, y efectivamente


este efecto es el responsable del carcter capacitivo de la pila de combustible.
Se trata de algo positivo, ya que supone la amortiguacin de las variaciones de
tensin ante cambios bruscos en la cantidad de corriente demandada.

3.7.2.2 Prdidas por Efecto Crossover


Aunque la membrana polimrica que acta como electrolito no es conductora de
la electricidad, y es prcticamente impermeable a los gases reactantes, siempre
ocurre que cierta cantidad de hidrogeno atraviesa el Nafion hasta llegar al ctodo
de la pila; del mismo modo, los electrones tambin pueden desplazarse a travs
de la membrana polimrica.
Por lo tanto, y dado que cada molcula de hidrogeno contiene dos electrones,
este efecto crossover y las corrientes internas de la pila de combustible son
considerados fenmenos equivalentes. Cada molcula de hidrogeno que
atraviesa el electrolito y que reacciona con el oxigeno en el ctodo, supone dos
electrones menos en la generacin de corriente elctrica que atraviesa el circuito
externo.
En un principio, esta perdida de electrones se puede considerar insignificante
mientras la pila de combustible esta generando potencia, ya que la cantidad de
hidrogeno que atraviesa la membrana polimrica es varios ordenes de magnitud
inferior al consumo como tal.
Sin embargo, cuando el circuito elctrico esta abierto, o cuando la demanda de
corriente es muy pequea, estas perdidas pueden resultar bastante
perjudiciales.

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 32: Esquema de funcionamiento del efecto Crossover. Las molculas de hidrogeno
pueden atravesar la membrana polimrica aun cuando el circuito externo se encuentre
abierto. Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

La corriente elctrica total es la suma de la corriente externa (til), y de la


corriente interna debida al efecto crossover.
I = Iext + Iloss
Si se divide la corriente total entre el rea efectiva del electrodo, se obtiene la
densidad de corriente en A/cm2:
i = I / A =iext + iloss
Si estas prdidas se aaden a la ecuacin que expresa la tensin de salida de la
pila de combustible, incluyendo las perdidas por activacin, se obtiene la
siguiente expresin:
Ecell = Er - (RT / cF) ln((iext + iloss) / i0)
Por lo tanto, y a la vista de la ecuacin, incluso si la corriente externa es igual a
cero (circuito abierto), la tensin de celda ser significativamente menor que el
potencial reversible de celda para las condiciones dadas.
Ecell = Er - (RT / cF) ln(iloss / i0)

72

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Aunque el efecto crossover y la corriente interna son considerados fenmenos


equivalentes, tienen un significado fsico muy distinto en las pilas de combustible.
La prdida de electrones se produce despus de haber tenido lugar la reaccin
electroqumica y, por lo tanto, los efectos en el nodo y en el ctodo van a ser
los descritos en la ecuacin.
El hidrgeno que atraviesa la membrana no participa en la reaccin que se
produce en el nodo, de modo que la corriente que circula por el circuito externo
ser la misma que la obtenida en la reaccin electroqumica. Por lo tanto, una
vez que el hidrogeno haya atravesado la membrana y haya reaccionado con el
oxigeno del ctodo para formar agua, se producir un efecto de disminucin de
potencial en el ctodo y, al mismo tiempo, en la pila.

Figura 33: Efecto de las prdidas por corrientes internas y efecto Crossover.
Fuente: La pila de Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

Por otra parte, tambin podra existir la posibilidad de que el oxigeno traspasara
la membrana polimrica hasta llegar al nodo, degenerando en los mismos
problemas de crossover explicados hasta ahora. Sin embargo, las posibilidades
de que esto ocurra son infinitamente menores que en el caso del hidrogeno, ya
que la molcula de oxigeno es de mayor tamao que esta ultima.
El efecto crossover del hidrogeno es funcin de la permeabilidad de la
membrana polimrica, de su grosor y de la presin parcial del hidrogeno.
Cuando la pila de combustible empieza a generar potencia, la concentracin de
hidrogeno en las capas de catalizador disminuye, con lo que se atena la
intensidad de los factores que provocan que el gas pueda atravesar la
membrana polimrica.

73

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Esta es la principal razn por la que las perdidas por efecto crossover se
consideran despreciables en los clculos de potencia para condiciones normales
de operacin.

3.7.2.3 Prdidas Resistivas


El transporte de carga es un fenmeno que describe el modo en que las cargas
elctricas se desplazan a travs de una pila de combustible. Por desgracia, no
se trata de un proceso exento de prdidas y, como tal, implica un cierto coste. La
explicacin a este proceso resulta ser relativamente simple, ya que a la larga,
todo se traduce en imperfecciones de los materiales conductores que llevan
asociadas ciertas resistencias intrnsecas al flujo de las cargas.
Los dos tipos principales de cargas que participan en este proceso son los
electrones y los iones hidrgeno, cuyo movimiento a travs de la pila va
directamente asociado a lo que se conoce como Polarizacin Resistiva. Estas
perdidas se pueden minimizar utilizando una membrana electroltica lo mas fina
posible, as como materiales de elevada conductividad y conexiones de baja
resistencia.

Figura 34: Transporte de carga a lo largo de un conductor uniforme de seccin A, longitud L


y conductividad . El gradiente de tensin dV/dx transporta la carga por todo el conductor.
A partir de la ecuacin del transporte de carga j=(dV/dx), se puede derivar la Ley de Ohm
V=iR , de manera que la resistencia de un conductor depende de su geometra y de la
conductividad del material del que esta hecho: R=L/A. Fuente: Wikipedia

74

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Debido a que este tipo de prdidas van directamente asociadas a la resistencia


elctrica en general, tambin se las suele denominar Polarizaciones hmicas, y
contribuyen a ello tanto la parte elctrica (Relec) como la parte inica (Rionic).
Vohmic = IRohmic = I(Relec + Rionic)
El trmino Rionic domina en la ecuacin anterior, ya que por norma general, el
transporte de carga a travs de la membrana de intercambio de protones es ms
complicado que la circulacin de electrones a travs del resto de la pila de
combustible (electrodos catalizados, capas de difusin, conexionado externo y
unin entre celdas).
Para poder evaluar correctamente las perdidas resistivas, hay que tener en
cuanta la conductividad de los materiales y, para el caso de las pilas PEM, el
contenido en humedad de su membrana de intercambio de protones.
Por otra parte, las diferencias entre la conduccin elctrica y la inica son
bastante notables. En la conduccin elctrica, los electrones tienen total libertad
para moverse a lo largo y ancho del conductor, mientras que los iones se
mueven entre los distintos espacios que quedan vacantes en la estructura
cristalogrfica, aprovechando as los defectos estructurales del material. Por lo
tanto, la conductividad elctrica de un material es mayor que la conductividad
inica.
De manera que cuando una clula de combustible esta correctamente diseada,
el fenmeno de polarizacin resistiva esta en su mayora dominado por la
conductividad inica, que depende a su vez de la temperatura y, como ya es
sabido para las pilas PEM, del contenido en agua en el material conductor.

Figura 35: Esquema del funcionamiento de la conduccin elctrica y la conduccin inica.


Los electrones se mueven empajndose unos a otros a travs de todo el material,
mientras que los iones se mueven ocupando los espacios libres que van encontrando.
Fuente: OHAYRE, R., CHA, S.W., COLELLA, W., PRINZ, F.B. Fuel Cell Fundamentals. John
Wiley and Sons. 2006.

75

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Uno de los mtodos ms efectivos para reducir las perdidas hmicas, es reducir
el grosor de la membrana polimrica en la medida de lo posible. Esto resulta
beneficioso porque mantiene al nodo saturado en humedad, con lo que el agua
de la pila tiene dificultades para desplazarse desde al ctodo hasta el nodo
atravesando la membrana polimrica.
Este fenmeno de retorno de agua se llama Difusin Inversa, y se complementa
con otro proceso llamado Arrastre Electro osmtico. El transporte de cargas
inicas a travs del electrolito depende de estos dos procesos, y se hablara
sobre ellos mas adelante.
De acuerdo con lo dicho anteriormente, la polarizacin resistiva depende en su
mayora de la conductividad inica del electrolito, con lo que estas perdidas se
pueden expresar mediante la siguiente expresin:
Vohmic = IRohmic = iAcell(Naf / Acell) = i Naf /
Donde:

Acell es la superficie activa de la pila de combustible (cm2).

Naf es el grosor de la membrana polimrica de Nafion (cm).

3.7.3

Sumatorio de Polarizaciones

Una vez vistos los tres tipos de polarizaciones que intervienen en el


funcionamiento de una pila de combustible, se puede dibujar una grfica que
representa la proporcin que existe entre ellas.

76

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 36: Perdidas de tensin en una Pila de Combustible. Fuente: La pila de


Combustible. Universidad de Valladolid. 2004.

A la vista de esta representacin, se puede observar que la polarizacin por


activacin es la que mas influye en las perdidas de potencia para cualquier
densidad de corriente.

77

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

3.8

Problemtica asociada a la Gestin del Agua

A lo largo de las secciones anteriores, se ha visto como el contenido en


humedad de la membrana de una pila PEM afecta a su conductividad y, por lo
tanto, a las caractersticas finales de funcionamiento del generador
electroqumico. Si el electrolito no contiene suficiente cantidad de agua, la
conductividad decrecer hasta hacerse cero.
Por otra parte, un exceso de agua puede llegar a resultar tan perjudicial como un
defecto, ya que la membrana polimrica se podra inundar, bloqueando los poros
de los electrodos y los canales de las placas bipolares. Se hace necesario, por lo
tanto, llegar a un equilibrio que ni seque ni inunde las partes vitales de la pila de
combustible.
En las pilas PEM el agua se forma en el lado del ctodo, de manera que en
condiciones ideales la membrana polimrica se podra mantener hidratada
dentro de los niveles aceptables; el aire se suministrara tambin por el ctodo,
suministrando oxigeno al generador y arrastrando consigo el agua sobrante
fuera de la pila. Debido a su grosor ideal, el agua seria absorbida por el Nafion y
se extendera por todas las celdas hasta alcanzar niveles adecuados de
humedad. Por desgracia la realidad es bien distinta, y son numerosos los
problemas que hay que resolver.
Una de las cuestiones a resolver es el fenmeno conocido como Arrastre Electro
Osmtico, que como ya es sabido, consiste en que cada molcula de hidrogeno
arrastra consigo cierto numero de molculas de agua. Si se demanda gran
cantidad de corriente desde la carga, el lado del nodo podra llegar a secarse
completamente, impidiendo que los iones de hidrogeno puedan circular hasta el
ctodo.
Otro problema es el de la temperatura, ya que si el generador electroqumico se
calienta demasiado, el agua contenida en el electrolito podra llegar a evaporase.
Para temperaturas superiores a los 60oC, el aire desecara los electrodos mas
rpidamente de lo que el agua es producida.
Uno de los problemas que ofrecen mas dificultad para ser resueltos, es el hecho
de distribuir la humedad uniformemente por toda la superficie activa de la pila.
En la practica siempre habr algunas zonas que contengan el agua necesaria,
otras que estn demasiado hmedas y otras que estn secas.

78

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Todos los movimientos del agua en una pila PEM estn representados en la
siguiente figura.

Figura 37: Esquema de los distintos movimientos del agua a travs de una pila PEM.
Fuente: Tecnociencia

En el lado el ctodo, el aire siempre se va a suministrar en cantidades mayores


que las estrictamente necesarias para el funcionamiento del sistema. Si se
alimentara a la pila a la razn estequiomtrica exacta, podran surgir problemas
relativos a las perdidas por concentracin y a la extraccin del exceso de
humedad.
A la hora de disear mtodos para humedecer el aire entrante en el ctodo, se
hace necesario considerar que el aire, como tal, tiene cierto grado de humedad.
Dicha cantidad de humedad se puede cuantificar de manera bastante precisa
mediante un trmino conocido como Humedad Absoluta, que vara enormemente
en funcin de la temperatura, humedad del entorno y localizacin geogrfica de
la pila.
= mw / ma
Donde:

79

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

mw es la masa de agua presente en la mezcla de gases que componen el


aire.

ma es la masa total de aire seco.

De acuerdo con la ecuacin anterior, la masa total de aire es la suma de mw y


ma. Sin embargo, esta relacin no da una idea intuitiva de lo realmente tiene que
hacer el aire en el ctodo de la pila, esto es, proporcionar oxigeno a la reaccin y
extraer el exceso de agua para evitar la inundacin de la membrana polimrica.
Es decir, el aire presente en el ctodo tiene que tener cierto efecto secante.
El aire caliente tiene un gran contenido de humedad y, sin embargo, puede
parecer realmente seco. En la otra cara de la moneda esta el aire fro, que
contiene poca humedad y, por el contrario, puede parecer muy hmedo. Estos
fenmenos pueden parecer contradictorios, pero se pueden explicar mediante
las presiones parciales de los gases que forman el aire, y mediante la humedad
relativa. Estos conceptos se han explicado en el capitulo de la electricidad,
cuando se hablaba de la humedad que tiene que haber en la membrana de
Nafion para disminuir las perdidas resistivas. Pero se puede volver a insistir en
que la presin de vapor saturada, es la presin parcial del agua cuando una
mezcla de aire y agua liquida esta en equilibrio. Es decir, que la velocidad de
evaporacin del agua es igual a la de condensacin. En tal caso y para unas
condiciones ambientales determinadas, el aire no puede contener mas agua y se
dice que esta saturado.

Figura 38: Esquema de evaporacin/condensacin del agua, dependiendo de la presin


parcial y de la presin de saturacin. Fuente: www.tecnicaindustrial.es

Esta situacin se puede observar en la figura 38, cuando la presin parcial del
agua se iguala a la de saturacin (Pw = Psat).

80

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Si la presin de saturacin es mayor que la presin parcial del agua, el agua


contenida en el fondo del recipiente del esquema se evaporara ms rpidamente
de lo que se condensa, de manera que la relacin que existe entre ambos
cambios de estado es directamente proporcional a la diferencia de las dos
presiones (Pw - Psat).
Por ultimo, si la presin de saturacin es menor que la parcial del agua, el agua
se condensara mas rpidamente de lo que se evapora, por lo que la relacin
entre la evaporacin y la condensacin ser proporcional a la diferencia entre
ambas presiones (Pw - Psat)
La humedad relativa del aire puede variar entre el 30% (en un desierto), hasta el
70% aproximadamente (ciudad costera), pero lo que es realmente importante es
el efecto secante del aire esquematizado en la figura anterior, que es
directamente proporcional a la diferencia entre la presin parcial del agua y la
presin de saturacin.
De acuerdo con lo visto anteriormente respecto a la electricidad y a las prdidas
resistivas, es sabido que la presin de saturacin varia con la temperatura de
forma exponencial, de manera que a mayor temperatura, mayor valor de Psat. El
resultado de este aumento de la presin de saturacin es que el aire, que con un
70% de humedad relativa y a temperatura ambiente tiene un poder de secado
moderado, puede llegar a tener un efecto desecador enorme cuando se calienta
a 60C. Para el ejemplo de la temperatura ambiente de 20C y un 70% de
humedad relativa, la presin parcial del agua contenida en el aire es de 1.64
kPa. Si este mismo aire se calienta hasta alcanzar los 60C, sin aadir agua, la
humedad relativa pasara a ser tan solo de un 8%, lo cual puede resultar muy
perjudicial para la integridad fsica de la membrana de Nafion.
Un ejemplo ms intuitivo referente a este asunto es el de la presencia de vapor
de agua en el tubo de escape de un coche. Los gases de escape contienen
mucha humedad, ya que la propia combustin de la gasolina produce agua, y
como la capacidad del aire para absorber agua aumenta con la temperatura,
cuando el ambiente es fro se puede observar una gran humareda blanca
saliendo del tubo de escape de los coches. Como los gases de escape estn
calientes, cuando entran en contacto con el aire fro del exterior, la presin
parcial del escape se iguala a la presin de saturacin del aire y este,
sencillamente, es incapaz de absorber mas humedad, por lo que el agua se
condensa.

81

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Por lo tanto, esta claro que para temperaturas de operacin de celda por encima
de los 60 C, la humedad relativa del aire que sale del ctodo esta por debajo, o
muy por debajo del 100% para cualquier valor estequiomtrico razonable (S).
Esto conduce a concluir que es vital humedecer los gases reactantes de una pila
de membrana de intercambio de protones para temperaturas superiores a los
60C.
En la Figura 39 se muestran diferentes curvas de polarizacin para varios
supuestos de humedad relativa de los gases reactantes. En ella puede
observarse que el mejor comportamiento de la pila se obtiene para una humedad
del 100% para el hidrogeno.

Figura 39: Curvas de polarizacin de una pila PEM en funcin de la humedad relativa de los
gases reactantes. nodo: Pt/C(1mg/cm2). Ctodo: Pt/C(1mg/cm2). Electrolito: Nafion 117.
Combustible: H2/Aire 2/2, humedad: 100%. Fuente: Fuente: La pila de Combustible.
Universidad de Valladolid. 2004.

A elevadas densidades de corriente, el transporte de agua desde el nodo hasta


el ctodo puede no ser suficiente, con lo que la membrana de Nafion tendera a
deshidratarse y la pila llegara incluso a detener su funcionamiento. (Arrastre
Electro Osmtica). Si el aire entrante en el lado del ctodo tiene un contenido en
humedad relativamente bajo, este conflicto entre el arrastre electro osmtico y
la difusin inversa se podra reducir significativamente. Se han realizado
numerosas pruebas de laboratorio que han demostrado que el contenido en
humedad se hace ms importante en el nodo que en el ctodo; el aumento de
humedad en el ctodo solo mejora ligeramente el comportamiento de la pila de
combustible.

82

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

4 El Combustible: Hidrgeno
4.1

Descripcin

El tomo de hidrgeno est formado por un protn y un electrn. En condiciones


normales se presenta como un gas estable en molculas diatmicas (H2). Es
incoloro, inodoro, inspido y no es txico.
El H2 es el elemento ms abundante del Universo y por su capacidad de
reaccionar con el oxgeno liberando energa constituye un excelente combustible.
Pero existe un gran inconveniente: el H2 en la Tierra se encuentra
fundamentalmente formando agua. Por ello el hidrgeno no es una fuente de
energa, sino que es necesario producirlo para utilizarlo como combustible, siendo
un vector energtico, como lo es por ejemplo la electricidad.
En la siguiente tabla se presentan las propiedades fsicas y qumicas del
hidrgeno, comparado con otros combustibles:
Tabla 3: Propiedades del Hidrgeno frente a otros combustibles.

Hidrgeno

Gasolina

Propano

Metano

Poder calorfico inferior (kJ/gr)

120

43

46

50

Densidad gas (kg/Nm3)

0,09

2,01

0,717

Densidad energtica gas (kg/Nm3)

10,8

92,5

35,8

Densidad lquido (kg/l)

0,071

0,733

Densidad energtica liq. (MJ/l)

10,8

31,5

Lmites de inflamabilidad (%)

4,0 - 75

1,0 - 7,6

2,1 - 9,5

5,3 - 15,0

Lmites de detonacin (%)

18,3 - 59

1,1 - 3,3

3,1 - 7

6,3 - 13,5

Mnima energa de activacin (mJ)

0,02

0,24

0,26

0,29

Temp. de comb. Espontnea (K)

858

501 - 744

760

813

80

65

55

no

no/no

s/s

s/s

s/s

Emisiones (mg CO2/kJ)


Visibilidad de la llama
Toxicidad (combustible y
emisiones)

Fuente: AIREMA

Como se observa en la tabla, el hidrgeno es el mejor combustible en cuanto a


poder calorfico por unidad de masa se refiere (un gramo de hidrgeno contiene
ms del doble de energa que un gramo de gas natural, por ejemplo). Sin
embargo, esta propiedad se ve limitado por su baja densidad por unidad de
volumen: un metro cbico de hidrgeno libera mucha menos energa que otros

83

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

combustibles gaseosos y si se compara en estado lquido, un litro de hidrgeno


contiene menos de un 10% de la energa que contiene un litro de gasolina o
gasleo.
Entre las ventajas del hidrgeno cabe mencionar su nula produccin de
emisiones de CO2, (ya que slo produce agua), y su nula toxicidad. Adems el
hidrgeno es muy voltil lo que hace que sea un combustible muy seguro en
espacios abiertos.
Por el contrario, como principal desventaja cabe sealar que el hidrgeno no es
una fuente de energa, sino que es necesario emplear energa en su produccin.
Adems de su baja densidad, el hidrgeno tiene una baja energa de activacin
(esto es, la energa que hace falta para que el hidrgeno entre en combustin, lo
que en funcin de los objetivos que se perdigan puede actuar como ventaja: si se
quiere comenzar una reaccin de combustin, o como ventaja: en cuanto a
seguridad, es ms fcil que se activen reacciones no deseadas). A esta
desventaja hay que aadir su alta fugacidad, lo que implica determinadas
medidas de seguridad en el manejo del hidrgeno en espacios cerrados.

4.2

La produccin, el almacenamiento y la distribucin del


hidrgeno

Aunque, como se ha mencionado, los rendimientos de las pilas de combustible


superan ampliamente a los de los motores de combustin tradicionales, con
vistas a optimizar la eficiencia global del sistema de energa, es necesario
considerar no slo los procesos energticos asociados a las pilas, sino adems
estudiar el flujo energtico en su conjunto, comenzando por el modo de obtener el
hidrgeno que las alimenta.

4.2.1

La produccin del hidrgeno

Aunque la produccin del hidrgeno es hoy da comparativamente ms cara que


la utilizacin de otras formas de energa, una de sus principales ventajas es que
puede ser producido mediante diversos mtodos: puede obtenerse a partir de
combustibles fsiles como el petrleo o el gas natural, refinados como la gasolina
o el diesel, o biocombustibles como el metanol y etanol gracias a procesos como
el reformado. Tambin es posible obtenerlo a partir de la biomasa o como
subproducto de la industria qumica, adems de otros mtodos experimentales.

84

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 40: Esquema bsico de los mtodos de generacin, almacenamiento y distribucin del
hidrgeno. Fuente: AIREMA

Uno de los mtodos que despierta amplias expectativas es la posibilidad de


producirlo a partir del agua, mediante la aplicacin de electricidad (proceso de
electrlisis), un mtodo conocido y relativamente sencillo. Esto supondra una
autntica revolucin, y como se ha denominado, una mayor democratizacin del
mercado energtico, ya que el hidrgeno se produce all donde se necesita, y
permitira que cada pas dependiera en mayor medida de s mismo para
conseguir la energa necesaria para sus actividades.
La forma en que sea producida esa electricidad, ya sea generada por
combustibles fsiles o a partir de energas renovables influir determinantemente
no slo en la sostenibilidad y capacidad del hidrgeno de convertirse en el vector
energtico del futuro (es decir: en forma de transporte y almacenamiento de
energa), sino tambin en las emisiones de gases a la atmsfera, y en definitiva,
de nuestra capacidad para reducir los alarmantes efectos de la actividad humana
en el cambio del clima.
Actualmente, ms de la mitad del hidrgeno producido procede del reformado de
gas natural, o a partir de la oxidacin parcial de cortes pesados de hidrocarburos.
Esta es la va de produccin de hidrgeno ms econmica, y adems se obtiene
con un rendimiento relativamente alto, en torno al 70%. Quizs sea una buena
solucin centrarse en la bsqueda de gas natural, no tan explotado como el
petrleo, u optimizar su gestin all donde no se aprovecha, para con l producir
hidrgeno en grandes cantidades para alimentar tanto pilas de combustible como
reactores de cogeneracin.

85

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Sin embargo es preciso considerar que a largo plazo, el hidrgeno producido a


partir de un recurso energtico limitado nunca podr resolver el problema, sino
que para llegar a sistemas sostenibles va a ser necesario pasar por el empleo de
energas renovables. En este sentido, la produccin de hidrgeno a partir de la
gasificacin de la biomasa es muy similar al reformado de gas natural con vapor
de agua. Su rendimiento energtico ronda el 65%, ligeramente inferior al del gas
natural, y con la ventaja de que la biomasa es barata, y casi no se producen
emisiones contaminantes, ya que se calcula que el dixido de carbono liberado
en su combustin es absorbido para la siguiente siembra.
Es de destacar tambin que, aunque no se aproveche, una considerable fraccin
del hidrgeno generado actualmente procede de la industria qumica, como
subproducto de la fabricacin del cloro, acetileno o de algunos procesos de la
industria petroqumica.
Como se ha comentado anteriormente, una de las soluciones ms prometedoras
para producir hidrgeno viene a ser por medio de la electrlisis. A grandes
rasgos, se basa en aplicar una corriente elctrica al agua (H2O), que hace que
descomponga sus molculas en hidrgeno y oxgeno. Ante un flujo de corriente
continua a travs de dos electrodos sumergidos en agua (que acta de
electrolito), sta se disocia en sus iones. En la zona prxima al ctodo (electrodo
negativo), se produce la siguiente reaccin:
Ctodo:

2H2O + 2e 2OH + H2

Los iones negativos se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo) debido a la


atraccin electrosttica. En el nodo tiene lugar la reaccin:
nodo:

2 OH H2O + O 2 + 2e

Los gases generados forman burbujas, que salen a la atmsfera y pueden


capturarse. As, en la zona del ctodo se recogen los tomos de hidrgeno
mientras que, anlogamente, en el nodo se forma oxgeno gaseoso. La
electrlisis es un mtodo muy bien establecido, factible de utilizar all donde la
energa elctrica es barata. Ya que es posible obtener electricidad de mltiples
formas pero no es posible almacenarla, esta tcnica permite emplearla cuando se
disponga de ella para producir hidrgeno, que se almacenar y podr emplearse
en pilas de combustible en el momento en que la corriente elctrica sea
necesaria. Esto se considera especialmente prometedor durante la produccin de

86

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

electricidad a partir de energas renovables de carcter discontinuo, como la


elica o solar.

Figura 41: Ilustracin que muestra la electrlisis del agua. Fuente: www.google.es

4.2.2

El almacenamiento y la distribucin del hidrgeno

El almacenamiento y la distribucin de forma efectiva del hidrgeno constituyen


elementos clave de la economa del hidrgeno. El uso flexible del hidrgeno
como vector energtico precisa mtodos para almacenar el exceso de
produccin, transportarlo y manipularlo convenientemente de acuerdo con cada
necesidad. El desarrollo de mtodos adecuados para almacenar el H2 es crucial
para asegurar el suministro y utilizacin de ste combustible hasta el usuario final.
An en estas tcnicas la investigacin sigue siendo fundamental, ya que los
mtodos actuales an no se consideran suficientemente satisfactorios para
intentar implantarlos en el mercado.
Uno de los aspectos ms importantes a considerar para almacenar hidrgeno es
el alto consumo energtico que se requiere, ya que es el gas ms ligero que
existe, siendo su densidad de 0.071 g/l a 0C y 1 atm de presin. La forma de
almacenamiento del hidrgeno tendr unas caractersticas diferentes segn sea
su destino. Para sistemas estacionarios de almacenamiento de hidrgeno (donde
se puede producir energa) no existen restricciones de volumen, superficie, peso
o uso de sistemas auxiliares. Por contra, si el hidrgeno debe almacenarse en el
interior de un vehculo debe buscarse un compromiso entre, por una parte peso y

87

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

volumen ocupados por el depsito, y por otra garantizar combustible para


alcanzar una autonoma razonable.
Las opciones que se barajan para almacenar el hidrgeno puro son, actualmente:

Gas a presin. Es la opcin ms difundida y en la que se tiene ms


experiencia. El gas se comprime a unas 200 atm., y se envasa en botellas
que se transportan a los centros de consumo. El principal inconveniente
es la escasa energa almacenada en un volumen, incluso a 700 bar, en
comparacin con la que se obtendra de la gasolina, adems de su
elevado coste energtico. Si el volumen de almacenamiento no fuera una
limitacin, podra almacenarse H2 a presin, aunque se ocuparan
grandes depsitos industriales de hidrgeno.

En forma lquida. Tiene aplicaciones espaciales y de transporte. Para


conseguirlo en forma lquida se requiere mantener temperaturas de entre
14 y 20 K. En la prctica, en el licuado del H2 se emplea casi el 30% de su
contenido energtico.

En hidruros metlicos. Con prometedoras perspectivas de desarrollo, pero


an lejos de los objetivos marcados. Los hidruros metlicos son
compuestos capaces de combinarse con el hidrgeno en una relacin
ms o menos reversible, y suficientemente rpida, y donde se alcanza una
densidad volumtrica del hidrgeno extremadamente alta, ms incluso
que en su forma lquida.

En general, la poltica de almacenamiento, transporte y distribucin de hidrgeno


depender de su cantidad y de la distancia en el traslado. La compresin y el
transporte de hidrgeno resulta ms rentable que el transporte de energa
elctrica a partir de distancias de unos 800 Km. Por otra parte se estima que,
para tener una autonoma de unos 500 Km, un vehculo con pila de combustible
debe ser capaz de almacenar entre 5 y 10 Kg de hidrgeno. Esto conducira a
descartar la opcin de almacenarlo a presin, debido a que esa cantidad de
hidrgeno en las condiciones usuales de compresin requerira un depsito
excesivamente grande. Mientras, las opciones del almacenamiento en su forma
lquida plantea dificultades, ya que debe hacerse a temperaturas menores de 241 C y supondra un alto consumo de energa. Aunque an en desarrollo, la
gran esperanza es el almacenamiento en hidruros metlicos.

88

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 42: Depsito modular de hidrgeno que optimiza el almacenamiento y reduce el peso,
desarrollado por la filial de BMW, Forschung und Technik. Fuente: BMW

Por ltimo, antes de abordar la implantacin del hidrgeno a gran escala, ser
preciso resolver los problemas asociados a la seguridad en su manipulacin, as
como eliminar en lo posible los riesgos de fugas y prdidas del depsito. La
molcula de hidrgeno es excepcionalmente pequea, y esto hace que sea difcil
confinarla. Por otro lado, al combinarse con el oxgeno de la atmsfera junto a
una pequea energa de activacin, se inflamar, por lo que deben aadirse a los
equipos instrumentos de alarma capaces de detectar el gas hidrgeno con entera
fiabilidad.
Aunque nos encontramos en las etapas de tanteo y son muchos los obstculos
tcnicos y econmicos a resolver para implantar una infraestructura de suministro
de hidrgeno, y mientras prosiguen los debates sobre el modo de crear la red de
distribucin, puede destacarse que ya existen infraestructuras de hidrgeno en
varios lugares del globo, sobre todo cerca de Rotterdam y en el golfo de Mxico.
All las industrias petroleras y qumicas producen unos 540.000 millones de
metros cbicos anuales de hidrgeno, principalmente a partir de gas natural, que
se utiliza para eliminar el azufre en el refinado del crudo. El hecho de su
existencia es prueba de su viabilidad tcnica, e indica que se dispone de la
experiencia necesaria para su puesta en marcha. An as, la generalizacin de la
economa del hidrgeno y del uso de las pilas de combustible llevar un tiempo.
Se espera que la introduccin de los primeros vehculos propulsados por pilas de
combustible comience a partir de 2010, y su comercializacin unos 5-10 aos
ms tarde, a medida que los fabricantes de automviles implanten las bases para
una produccin a gran escala.

89

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

La renovacin total del parque de vehculos requiere alrededor de veinte aos,


por lo que deber transcurrir como mnimo ese periodo para apreciar los
beneficios ambientales y energticos que proporcionarn los vehculos
propulsados por pilas de combustible.

90

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

5 Diseo de una Pila de Combustible PEM


En este captulo se detalla el diseo de la pila de combustible tipo PEM. Para ello,
se describe el proceso seguido y se justifican las elecciones de componentes,
mtodos y sistemas.
Cabe destacar que en este captulo nicamente aparecen bocetos de los
componentes del diseo, para observar en detalle las dimensiones y dems
caractersticas, ver el documento Planos.

5.1

Dimensionado general

En primer lugar se lleva a cabo un dimensionado general donde se determinan


los parmetros principales de la pila a desarrollar. Para ello, se tienen en cuenta
los valores requeridos en las especificaciones bsicas: potencia, tensin a circuito
abierto, e intensidad de corriente mxima.

Potencia nominal:

4W aprox.

Tensin a circuito abierto:

4V aprox.

Intensidad mxima:

1A aprox.

Como se ha visto en captulos anteriores, la tensin terica que proporciona una


celda de combustible es de 1,25V. En la prctica, debido a las prdidas que se
producen, se sabe que la tensin de celda a circuito abierto es de unos 0.9V
como mximo. Por lo tanto, con un clculo sencillo se puede determinar el
nmero de celdas a conectar en serie necesario para obtener los 4V deseados.
N = V0 / Vcell
N = 4 / 0.9
N = 4,444 5

N:

Nmero de celdas

Vcell:

Tensin de celda [V]

V0:

Tensin a circuito abierto [V]

91

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Segn el clculo realizado, el nmero de celdas necesario para disponer de un


mnimo de 4V en la pila es de 5.
El siguiente paso es deducir la superficie activa (membrana de intercambio
protnico) necesaria para que la pila de combustible entregue la potencia
requerida en las especificaciones. Para ello se calcula en primer lugar la
intensidad que como mnimo deber circular por la pila para obtener los 4W de
potencia, anteriormente indicados.
W0 = V0 I
I = W 0 / V0
I=4/4
I = 1A

W0:

Potencia nominal [W]

V0:

Tensin a circuito abierto [V]

I:

Intensidad de corriente [A]

La intensidad de corriente necesaria en la pila es de 1A.


Una vez obtenido el valor de la intensidad y sabiendo que con las cargas de
platino (catalizador) de las MEAs que se comercializan para pilas de baja
potencia, se obtienen densidades de corriente del orden de 0,02 A/cm2, podemos
calcular la superficie activa necesaria.
i0 = I / Stot
Stot = I / i0
Stot = 1 / 0,02
Stot = 50 cm2

i0:

Densidad de corriente [A/cm2]

Stot:

Superficie activa total [cm2]

I:

Intensidad mxima [A]

92

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El total de superficie activa necesaria para la pila es de 50 cm2, as que como se


necesitan 5 celdas, la superficie de la membrana de cada celda deber ser de
cmo mnimo 10 cm2.
Smembrana 10 cm2
En resumen, para conseguir una pila de combustible de unos 4W de potencia,
con una tensin a circuito abierto de unos 4V, son necesarias 4 celdas de
combustible de una superficie activa de 10cm2 como mnimo.

5.2

Dimensionado de la MEA

Como ya se ha comentado en captulos anteriores, la MEA es el ensamblaje


membrana electrodo, que consta de la membrana de intercambio de protones,
las capas activas (catalizador) y las capas difusoras.
Una vez sondeado el mercado, se localiza una MEA que cumple con las
caractersticas necesarias: una superficie activa de 12,18 cm2 y una carga de
platino de 0,2 mg Pt/cm2 para el lado del nodo y 0,5 mg Pt/cm2 para el lado del
ctodo, que proporciona unas densidades de corriente de entorno a 0,02 A/cm2.
La diferencia de concentracin de platino entre el ctodo y el nodo se debe, tal y
como se ha visto anteriormente, a que en el ctodo se reduce el oxgeno, que es
una reaccin mucho ms lenta que la oxidacin del hidrgeno que se produce en
el nodo.

Figura 43: Modelo 3D de la MEA seleccionada de 12,18 cm de superficie activa.

93

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Las caractersticas de la MEA seleccionada son las siguientes:

5.3

Superficie Activa:

3,49 x 3,49 cm = 12,18 cm2

Superficie total:

5,5 x 5,5 cm = 30,25 cm2

Carga de platino:

0,2 mg Pt / cm2 (nodo)


0,5 mg Pt / cm2 (Ctodo)

Dimensionado de las placas bipolares

El siguiente paso en el desarrollo de la pila es el diseo de las placas bipolares,


tanto sus dimensiones como la tipologa de canales ms adecuada. Las placas
utilizadas sern de grafito.
El tamao de las placas ser el de la superficie activa de la MEA, que es de 34,9
x 34,9mm ms un espacio extra donde se sitan los agujeros por donde se
introduce el combustible (hidrgeno), as que las placas sern de un tamao de
50 x 50mm.

En cuanto a los canales por donde fluye el hidrgeno, se ha escogido el diseo


en serpentn. El motivo es que es el mtodo ms utilizado en este tipo de pilas de
baja potencia y adems resulta ms sencillo de fabricar. El ancho de los canales
ser de 1,7mm y la profundidad de 1,5mm, estos valores son prximos a los
aconsejados para un funcionamiento ptimo en esta tipologa de canales, como
se ha visto en captulos anteriores. El espesor de pared ser de 1mm, dimensin
considerada suficiente para evitar la fractura, ya que el grafito es un material muy
frgil, y para su funcin de colectora de corriente. Con esta geometra, la
superficie total por donde circular el hidrgeno, incluyendo las paredes, ser de
34,1 x 34,1mm, algo menor que la superficie activa de la MEA. Los agujeros que
se le practicarn a las placas sern de 3,25mm, dimetro suficiente para que la
entrada del hidrgeno sea correcta.
En la figura siguiente se observa el diseo de la placa bipolar por el lado del
nodo, por donde circula el hidrgeno.

94

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 44: Diseo de la placa bipolar (lado nodo).

Para los canales por donde circula el oxgeno, se ha diseado un camino de


anchura variable: 3,40mm por la parte central de la placa (donde est la
membrana), y 2,20mm por la parte ms exterior. La profundidad de estos canales
es mayor que en le caso anterior, es de 2,5mm. Este diseo ha sido escogido
porque es el ms habitual en todas las pilas observadas.
A continuacin se pude apreciar el diseo de la placa bipolar por el lado del
ctodo, por donde circula el oxgeno.

95

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 45: Diseo de la placa bipolar (lado ctodo).

La pila precisar de 6 placas de grafito, las 4 placas interiores debern disponer


de canales de distribucin del hidrgeno por un lado (nodo) y de canales de
distribucin de oxgeno por el otro (ctodo).En cambio, la primera placa, que
nicamente funciona como nodo, slo precisar de canales de hidrgeno y la
ltima, de canales de oxgeno, por lo tanto habr tres tipos de placa diferentes.
En las siguientes imgenes se observan los tres tipos de placa diferentes
necesarios para la construccin de la pila.

er

Figura 46: 1 tipo de placa bipolar (slo nodo)

96

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

La placa de la figura anterior es el la primera del stack o apilamiento, por lo tanto


slo precisa de los canales del hidrgeno (nodo), ya que por el otro lado no
circula nada, nicamente estar en contacto con un electrodo de cobre que
funcionar como colector de la corriente elctrica.

Figura 47: 2 tipo de placa bipolar (nodo ctodo)

De este segundo tipo de placa habr cuatro, todas ellas tendrn por un lado la
funcin de nodo (circulacin de hidrgeno) y por el otro de ctodo (circulacin de
oxgeno).

er

Figura 48: 3 tipo de placa bipolar (slo ctodo)

El tercer tipo de placa, ser la ltima del stack, y cerrar el apilamiento. Tal y
como se ve en la figura, nicamente deber disponer de los canales de
circulacin del oxgeno (aire), ya que como en la primera, por el otro lado slo
tendr un electrodo de cobre.

97

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

nicamente se le han practicado dos agujeros a las placas bipolares, uno de


entrada del hidrgeno y otro de salida. Una vez montada la pila es intuitivo ver
que el hidrgeno entra por el conducto que forman los agujeros superiores de
todas las placas y sigue los canales hasta comunicarse en el conducto que
forman los agujeros inferiores, siguiendo un flujo paralelo o flujo en Z, como se
ha visto en apartados anteriores.

Figura 49: Flujo paralelo o en Z que sigue el hidrgeno a travs de la pila.

Una vez se dispone del diseo de las placas bipolares y las MEA, se debe
plantear una solucin para evitar las posibles fugas de hidrgeno.

5.4

Dimensionado de los sellos

Como se ha explicado anteriormente, entre placa y placa bipolar se sita la MEA,


pero es necesario un elemento de estanqueidad para evitar las posibles fugas de
hidrgeno.
Para solucionar este problema, se usarn sellos de tefln con unas dimensiones
adecuadas que se adaptarn a las medidas tanto de la placa bipolar, como de la
MEA.
En la siguiente figura se observan las dimensiones principales del sello o junta
que se usar en esta pila.

98

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 50: Diseo del sello de tefln.

Se necesitarn diez sellos de tefln iguales, dos a cada lado de las MEAs, un en
el lado del nodo y otro en el lado del ctodo.
A continuacin se muestra una imagen del sella modelado en 3D.

Figura 51: Modelo 3D del sello de tefln.

99

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

5.5

Dimensionado de los electrodos

Con las placas bipolares, las MEAs y los sellos, ya se dispone de los elementos
principales para la fabricacin de la pila, pero an es necesario un elemento ms,
los electrodos que servirn de colectores de la corriente que proviene de las
placas bipolares. Para ello se usarn dos electrodos de cobre, uno a cada lado
del stack.
En la siguiente figura se observan las dimensiones del electrodo.

Figura 52: Diseo del electrodo de cobre.

Y a continuacin, una imagen del modelo en 3D del electrodo.

Figura 53: Modelo 3D del electrodo de cobre.

100

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

5.6

Dimensionado de las tapas

El siguiente paso es el diseo de las tapas, una para cada extremo del
apilamiento. Las tapas servirn para unir todos lo elementos de la pila mediante
tornillos que irn alojados en ellas, por lo tanto las tapas y los tornillos soportan
los esfuerzos generados y mantienen unida la estructura. Para ello, se le
mecanizarn unos agujeros.
Tambin sirven de entrada y salida de reactivos y productos, es decir, del
hidrgeno y vapor de agua. Para esta funcin se realizarn unos orificios que
comunicarn con los de las placas bipolares, y se roscarn para poder fijar un
racor que permita conectar los tubos necesarios para el suministro del
combustible. Adems se le mecanizar una cajera que permita acoger unas
juntas tricas que impidan la fuga del hidrgeno. Finalmente se le har otra cajera
para que los electrodos encajen en ella y faciliten el montaje as como el contacto
con las placas bipolares.
El material con el que se fabricar la tapa ser metacrilato, entre sus principales
propiedades estn las siguientes:

Transparencia de alrededor del 93%. El ms transparente de los plsticos.

Alta resistencia al impacto, de unas 10 a 20 veces la del vidrio.

Resistente a la intemperie y a los rayos ultravioleta. No hay un


envejecimiento apreciable en 10 aos de exposicin exterior.

Excelente aislante trmico y acstico.

Ligero en comparacin con el vidrio (aproximadamente la mitad), con una


densidad de unos 1190 kg/m3 es slo un poco ms pesado que el agua.

De dureza similar a la del aluminio: se raya fcilmente con cualquier


objeto metlico, como un clip.

Gran facilidad de mecanizacin y moldeo.

El metacrilato presenta gran resistencia al ataque de muchos compuestos


pero es atacado por otros, entre ellos: Acetato de etilo, acetona, cido
actico, cido sulfrico, alcohol amlico, benzol, butanol, diclorometano,
triclorometano (cloroformo), tolueno.

Por estos motivos se considera un material idneo para la fabricacin de las


tapas de la pila.
En la siguiente figura se observan las medidas principales de la tapa delantera
por la cara exterior:

101

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 54: Diseo de la tapa delantera (cara exterior).

En la figura anterior, los agujeros de dimetro 6mm, son los de los tornillos que
unirn la pila, como se ha comentado anteriormente; los agujeros de dimetro
15mm no son pasantes, sirven para alojar la cabeza de los tornillos, con una
profundidad de 5mm. El de dimetro 8,75mm tampoco es pasante e ir roscado
para poder poner el racor que permita la entrada del hidrgeno a la pila, con 7mm
de profundidad; y el de 3,25mm s que es pasante, es la entrada del hidrgeno.
Tambin cabe destacar que el espesor de la tapa es de 10mm y como se observa
en la figura, es de 80 x 80mm.
A continuacin se muestra la imagen de la cara interna de la tapa delantera:

102

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 55: Diseo de la tapa delantera (cara interior).

En la cara interior de la tapa se aprecian los alojamientos para las juntas tricas
de estanqueidad, de 9mm de dimetro, con una profundidad de 1mm. El agujero
inferior no es pasante, es de una profundidad de 2mm y sirve para facilitar el
montaje de los componentes, mediante unas guas que ms adelante se
presentarn. Tambin se indican las dimensiones de la cajera destinada a
soportar los electrodos.
Seguidamente se muestra el diseo de la tapa trasera por la cara exterior.

103

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 56: Diseo de la tapa trasera (cara exterior).

El diseo es muy parecido al de la tapa delantera, con la diferencia de que el


agujero de 3,25mm est situado en la parte inferior, la de salida de los gases.
Tambin se observa que los agujeros de los tornillos, no tienen alojamiento como
en el caso de la tapa delantera, ya que en esta ocasin no es necesario, puesto
que el modo de sujecin de los tornillos es mediante tuercas de mariposa, con la
finalidad de facilitar el montaje y desmontaje de la pila.
A continuacin se muestra la cara interior de la tapa trasera de la pila.

Figura 57: Diseo de la tapa trasera (cara interior).

104

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

La cara interior de la tapa trasera es igual que la delantera, con la diferencia de


que la orientacin de la cajera del electrodo es inversa.
En las siguientes imgenes se muestran los modelos en 3D de las tapas
delantera y trasera.

Figura 58: Modelo 3D de la tapa delantera. Parte interior (izquierda), parte exterior (derecha).

A continuacin, la tapa trasera.

Figura 59: Modelo 3D de la tapa trasera. Parte interior (izquierda), parte exterior (derecha).

Como se observa en las imgenes anteriores, y como se ha comentado


anteriormente, las tapas delantera y trasera presentan pequeas diferencias. La
tapa trasera no dispone de los alojamientos para los tornillos en la parte exterior,
ya que van las tuercas de mariposa. Los agujeros de entrada y salida de gases
estn en posiciones diferentes; arriba en la tapa delantera y abajo en la trasera. Y

105

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

la situacin de la cajera de los electrodos es inversa, para que cuando se monte


la pila, el electrodo quede en el mismo lado.

5.7

Dimensionado de los sistemas de fijacin

5.7.1

Aspectos generales

Una vez que se tienen todos los elementos necesarios que componen un
apilamiento, se plantea la incgnita de como unir todos estos componentes para
lograr construir una pila.
Todos los componentes de la pila: MEA, sellos, placas bipolares, electrodos y
tapas se deben unir de alguna manera con la suficiente fuerza de contacto para
evitar que los gases reactantes se fuguen, as como para minimizar la resistencia
entre las distintas capas. Esto se consigue generalmente mediante una
configuracin en sndwich, unidas entre si mediante tornillera colocada en los
extremos y, en ocasiones, en la parte central del apilamiento.
El apriete necesario para prevenir posibles fugas entre las diferentes capas, va a
depender de los materiales de fabricacin y del diseo; tanto unos como otros
difieren ligeramente segn el fabricante. Pero en cualquier caso, se puede hacer
una estimacin bastante aproximada de la fuerza de apriete necesaria, de
acuerdo con la siguiente ecuacin y en funcin de los parmetros de los que
depende:
T = FKbDb / Nb
Donde:

T: Par de apriete (Nm).

F: Fuerza de apriete del tornillo (N).

Kb: es el Coeficiente de friccin (0.20 para tornillos secos y 0.17 para


lubricados).

Db es el Dimetro nominal del tornillo (m).

Nb es el Nmero de tornillos.

106

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Un exceso de apriete del apilamiento puede ser tan perjudicial como un defecto;
si se deja demasiado suelto, existe riesgo de fugas, y si esta demasiado
apretado, pueden producirse problemas elctricos. Adems, si se llega al caso de
deformar las capas de apoyo o las bipolares, no solo se perder sujecin, sino
que en la curva de polarizacin del generador electroqumico aparecern
enormes prdidas por transporte de masa.

Figura 60: Esquema de deformacin del apilamiento debido a un apriete excesivo.

Parte de las prdidas resistivas de una pila de combustible, provienen del


contacto entre las diferentes capas que la componen. Estas prdidas se pueden
determinar de manera experimental aplicando tensin al apilamiento y midiendo
la cada que se produce; la resistencia elctrica de todos los contactos entre las
diferentes capas de la pila, son muy dependientes de la fuerza de apriete y, por lo
tanto, determinan la magnitud de su resistencia elctrica.

5.7.2

Seleccin de componentes

Los componentes seleccionados para los sistemas de fijacin de la pila han sido
los siguientes.

107

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Tornillos: Se han elegido unos tornillos de rosca mtrica con cabeza de


Allen de dimetro 6mm y 70mm de largo.

Figura 61: Modelo 3D del tornillo de rosca mtrica y cabeza Allen de 6x20.

Se necesitan cuatro tornillos, que se alojarn uno en cada esquina de la


pila, tal y como se ha visto en los planos de las tapas.

Tuercas: Las tuercas escogidas son de mariposa, con el fin de facilitar el


montaje y desmontaje de la pila. Dimetro 6mm.

Figura 62: Modelo 3D de la tuerca de mariposa.

Como es lgico, igual que en el caso de los tornillos, se precisa de cuatro


tuercas.

108

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Arandelas: Se usarn arandelas tipo Grower ya que ofrecen una presin


estable, se acomodan a los cambios de temperatura, facilitan el ajuste de
la presin final y mantienen los tornillos seguros.

Figura 63: Modelo 3D de la arandela tipo Grower.

Se necesitarn ocho arandelas, una para cada extremo del tornillo.

Racores: Los racores escogidos son de rosca 8,75mm. Adems cuentan


con un sistema autoblocante, para evitar la desconexin de los tubos.

Figura 64: Racor.

Dado que hay dos agujeros de entrada y salida de gases, son necesarios
dos racores.

109

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Juntas: Se han seleccionado juntas tricas de 9mm de dimetro.

Figura 65: Junta trica de 9mm de dimetro.

Se precisa de cuatro juntas tricas, dos para cada tapa.

110

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Ya estn definidos todos los componentes de la pila, a continuacin se muestra el


modelo 3D de la pila ensamblado con todos sus elementos.

Figura 66: Modelo 3D de la pila de combustible en perspectiva.

111

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 67: Modelo 3D de la pila de combustible. Vista derecha y superior.

Figura 68: Modelo 3D de la pila de combustible. Vista delantera y trasera..

En este punto se da por finalizada la parte de diseo y a continuacin se procede


a presentar la parte de fabricacin.

112

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

6 Fabricacin de la Pila de Combustible PEM


En este captulo se detallan los procesos y mtodos de fabricacin seguidos para
la obtencin de todos los componentes. Como es lgico, algunos de los
elementos no han sido fabricados, se han comprado, como en el caso de los
tornillos, tuercas, arandelas, racores y juntas. Tambin se ha comprado el
ensamblaje membrana electrodo (MEA), ya que su fabricacin es muy
complicada, puesto que requiere de procesos de fabricacin muy complejos y
costosos.

6.1

Fabricacin de las placas bipolares

Para la fabricacin de las placas bipolares de grafito se parte del diseo del
captulo anterior. Como se ha indicado anteriormente, son necesarias 6 placas
bipolares de 50 x 50mm y 5mm de espesor para la fabricacin de la pila.

6.1.1

Materia prima

El grafito se suministra en placas de 4 pulgadas x 4 pulgadas (101,6 x 101,6mm)


y 5mm de espesor.; tal y como se ve en la imagen siguiente.

Figura 69: Placa de grafito de 4 x 4 pulgadas y 5mm de espesor.

113

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

De una placa de 101,6 x 101,6mm se pueden obtener 4 placas bipolares de 50 x


50mm, as que como son necesarias 6, se debern adquirir 2 placas de grafito.
Una gran ventaja es que el espesor de la placa ya es el necesario para las placas
bipolares, 5mm, as que no se tendr que realizar ninguna modificacin.

6.1.2

Mecanizado

Una vez en disposicin de las placas de grafito, se debe idear un mtodo para la
fabricacin de las placas bipolares. El proceso de fabricacin que se va a llevar a
cabo, es el de mecanizacin por CAD-CAM (diseo asistido por ordenador y
fabricacin asistida por ordenar) puesto que trabajar con estas tecnologas es uno
de los objetivos de este proyecto.
Para la fabricacin de las placas bipolares mediante tecnologas CAD-CAM se
han seguido los siguientes pasos:
1. Modelado en CAD de las piezas a fabricar: En esta fase del proyecto ya
disponemos de los modelos en CAD, puesto que se han realizado en el
apartado de diseo.
2. Simulacin de las operaciones de mecanizado (CAM): Para este paso
se usar el programa de CAM, MODELA Player 4, un software sencillo
que, sin embargo, nos permite realizar todas las operaciones necesarias
para la fabricacin de las placas bipolares de la pila.
3. Mecanizado mediante CAD-CAM: Una vez hecha la simulacin y siendo
sta correcta, se puede proceder a la mecanizacin de la pieza.
El proceso de mecanizado de las placas de grafito se realizar mediante la
fresadora Roland MODELA MDX-15:

114

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 70: Fresadora Roland MODELA MDX-15

sta es una fresadora de dimensiones reducidas, unos 40 x 30cm, con un rea


de trabajo de 6 x 4 pulgadas (152,4 x 101,6mm), justo el rea necesaria para el
mecanizado de las placas utilizadas en este proyecto.
El proceso que se ha seguido para el mecanizado de las placas bipolares, es el
que sigue:
1. Mecanizado de los canales del hidrgeno de la primera placa bipolar del
apilamiento.
2. Mecanizado de los canales del oxgeno (aire) de la ltima placa bipolar del
apilamiento.
3. Taladrado de los agujeros de las placas primera y ltima del apilamiento.
4. Corte de las placas bipolares primera y ltima.
5. Mecanizado de los canales del oxgeno (aire) de las 4 placas bipolares
interiores.
6. Taladrado de los agujeros de las 4 placas bipolares interiores.
7. Mecanizado de los canales del hidrgeno de las 4 placas bipolares
interiores.
8. Corte de las placas bipolares interiores.
Una vez finalizadas estas operaciones se terminarn de fabricar las placas
bipolares con otras herramientas y procesos que ms adelante se detallarn.

115

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Antes de entrar en el detalle de cada operacin de mecanizado, es importante


explicar cual es el mtodo de sujecin utilizado para mantener las placas fijas en
la base de la fresadora, pues es ms complicado que en una fresadora habitual,
ya que por sus reducidas dimensiones resulta difcil amordazar las piezas para
que no se muevan durante el mecanizado.
En nuestro caso, se ha utilizado un sistema sencillo, mediante cinta adhesiva se
han fijado las placas a la base de la fresadora. En la imagen siguiente se puede
observar el mtodo de fijacin.

Figura 71: Sistema de sujecin a la fresadora, mediante cinta adhesiva.

En la imagen anterior se observa una placa de las placas (ya mecanizada) con la
cinta pegada a ella. La cinta adhesiva utilizada pega por los dos lados y ha
resultado muy eficaz. En la imagen siguiente se puede apreciar la placa de grafito
fijada a la base de la fresa.

Figura 72: Placa de grafito fijada a la base de la fresadora.

116

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Las herramientas utilizadas para las diversas operaciones de mecanizado han


sido las siguientes:

Fresa redonda de 0,5mm de radio: Esta herramienta ha sido utilizada para


las operaciones 1, 4, 7 y 8, que son las de mecanizado de los canales de
hidrgeno y de corte de las placas. Ha sido necesario un radio tan
pequeo debido a la estrechez de los canales a mecanizar.

Figura 73: Fresa redonda de 0,5mm de radio.

Fresa redonda de 1mm de radio: Con esta fresa de has llevado a cabo las
operaciones 2 y 5, que son las de mecanizado de los conductos del aire
(oxgeno). En este caso, los canales son ms anchos y no era preciso una
herramienta de radio tan pequeo.

Figura 74: Fresa redonda de 1mm de radio.

Fresa plana de 3mm de dimetro: Utilizada en las operaciones de


taladrado, 3 y 6. Los agujeros a realizar son de 3,25mm de dimetro, as
que despus se debern acabar con una broca mayor.

Figura 75: Fresa plana de 3mm de dimetro.

117

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Cabe destacar que en todas las operaciones de mecanizado realizadas con las
herramientas descritas, se han seleccionado los parmetros de corte en funcin
del material y las tablas proporcionadas por el fabricante de herramientas para
grafito. Adems tambin se han ido modificando los parmetros en funcin de la
experiencia.
A continuacin se describen las operaciones de mecanizado realizadas con la
fresadora, anteriormente enumeradas.

Operaciones 1 y 2: Mecanizado de los canales del hidrgeno y del oxgeno


de la primera y ltima placa bipolar del apilamiento
Estas dos primeras operaciones se llevan a cabo a la vez debido a que son las
placas que van al principio y al final del apilamiento, y por lo tanto solo van
mecanizadas por un lado.
En primer lugar se realiza el modelo en 3D mediante el programa de CAD Solid
Edge, que se puede apreciar en la siguiente imagen:

Figura 76: Modelo en CAD de los canales de hidrgeno y de oxgeno de la primera y ltima
placa bipolar del apilamiento.

Con el programa de CAD Modela Player 4, se simula el mecanizado de la placa.


Para este proceso se ha seleccionado una operacin de desbaste si acabado,

118

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

que no es necesaria, ya que la cantidad de corte y el intervalo de pase son muy


pequeos. La herramienta utilizada es una fresa redonda de 0,5mm de radio.

Figura 77: Simulacin del mecanizado de la primera placa.

119

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Los parmetros de corte seleccionados para este mecanizado son los siguientes:

Velocidad XY:

4mm/s

Velocidad Z:

0,5mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,15mm

Intervalo de pase:

0,5mm

El tiempo de mecanizado es de unas 2,5 horas.


Estas condiciones de corte son las que, por experiencia, se ha considerado ms
adecuadas para el mecanizado de este material. La velocidad de corte es
pequea ya que los conductos tienen unas paredes muy pequeas y existe el
riego de romperse.
Para la segunda operacin, el proceso es el mismo, una operacin de desbaste,
aunque las condiciones de corte han variado, puesto que las dimensiones de los
canales del aire difieren de las del hidrgeno. La herramienta necesaria es una
fresa redonda de 1mm de radio, tal y como se ha indicado anteriormente.

Figura 78: Simulacin del mecanizado de la ltima placa.

120

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Los parmetros de corte seleccionados para esta operacin son los siguientes:

Velocidad XY:

6mm/s

Velocidad Z:

0,5mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,15mm

Intervalo de pase:

1mm

El tiempo de mecanizado es de unas 2 horas.


El intervalo de paso es el doble que en la operacin 1, ya que el ancho de
canales tambin es mayor y la velocidad en XY tambin es mayor, puesto que en
este caso no existe tanto riesgo de rotura de paredes.
Una vez simuladas las dos operaciones, el paso siguiente es el mecanizado en s
de la pieza, estas son algunas imgenes de la fresadora trabajando:

Figura 79: Fresadora trabajando.

Como se ve en las imgenes, durante el mecanizado se genera polvo de grafito,


que se va aspirando cada cierto tiempo para evitar que la herramienta se caliente
demasiado y que el acabado no sea el correcto.
En la fotografa de ms abajo se aprecia el mecanizado de los canales de las
placas una vez ha finalizado la fresa.

121

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 80: Operacin 1 y 2 finalizada.

Operacin 3: Taladrado de los agujeros de las placas primera y ltima del


apilamiento.
El taladrado es el siguiente paso en la fabricacin de estas dos primeras placas
bipolares. Cabe destacar que no se ha hecho el taladrado completo debido a que
no se dispone del utillaje necesario, y es preferible acabar el taladrado en un
taladro que s permita trabajar en las condiciones necesarias.
Como en el caso anterior, disponemos del modelo en CAD de los agujeros en la
placa.

122

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 81: Modelo en CAD de los agujeros de la primera y ltima placa bipolar del
apilamiento.

A continuacin se simula el taladrado de los agujeros. La herramienta utilizada es


una fresa plana de 3mm de dimetro.

Figura 82: Simulacin del mecanizado de los taladros en la primera y ltima placa.

Los parmetros de corte seleccionados para el taladrado son los siguientes:

Velocidad Z:

0,2mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,1mm

Permanecer al fondo:

1s

123

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El tiempo de mecanizado para los 4 agujeros es de unos 20 minutos.


En la operacin de taladrado, como es lgico, no hay velocidad en XY, puesto
que es una perforacin, y la velocidad en Z la seleccionamos reducida para evitar
una posible rotura, dada la fragilidad del grafito.
Despus de la simulacin se procede al taladrado real, seguidamente se
muestran diversas imgenes del taladrado.

Figura 83: Taladrado de los orificios.

En las imgenes anteriores se puede ver la fresadora taladrando los orificios


destinado a la entrada del hidrgeno y a la salida de los gases.

Operacin 4: Corte de las placas bipolares primera y ltima.


En esta operacin se procede al corte de las placas en las medidas
correspondientes, 50 x 50mm. Igual que en los taladros, el corte no se ha
finalizado en profundidad por lo mismos motivos expuestos con anterioridad.
El ancho de corte es 1,6mm, el material sobrante de la placa inicial (101,6mm).
El modelo en 3D para la operacin de corte es el siguiente.

124

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 84: Modelo en CAD del corte de la primera y ltima placa bipolar del apilamiento.

El siguiente paso es la simulacin del corte de la placa mediante el programa de


CAM. La herramienta utilizada es la fresa redonda de 0,5mm de radio.

Figura 85: Simulacin del corte de las placas bipolares.

Los parmetros de corte seleccionados para esta operacin son los siguientes:

Velocidad XY:

5mm/s

Velocidad Z:

0,1mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,2mm

Intervalo de pase:

0,5mm

125

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El tiempo de mecanizado para el corte de las placas resultante es de unas 4


horas.
Estos parmetros de corte son muy parecidos a los de las operaciones de
mecanizado de los canales, puesto que se trabaja con la misma herramienta. Se
ha reducido la velocidad en Z para evitar posibles fracturas en el grafito, aunque
no es un parmetro importante en este caso, ya que la herramienta no realiza
grandes movimientos en el eje Z (vertical).
Con la simulacin hecha se ha procedido al corte de las placas.

Figura 86: Corte de las placas.

En las fotografas anteriores se puede observar el corte de las placas. Con esta
operacin finaliza el mecanizado de las placas primera y ltima del apilamiento,
resultando lo siguiente:

Figura 87: Aspecto final de las placas primera y ltima de la pila.

126

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Como se ha indicado con anterioridad, ha sido preciso realizar una serie de


operaciones ms para finalizar la fabricacin de las placas, ms adelante se
detallarn estas operaciones.
A continuacin se describen las operaciones de mecanizado de las placas
interiores.

Operacin 5: Mecanizado de los canales del oxgeno (aire) de las 4 placas


bipolares interiores.
El proceso de mecanizado de las placas interiores es igual que el de la primera y
ltima, el mtodo de sujecin es el mismo, pero en este caso las placas van
mecanizadas por los dos lados. En primer lugar se lleva a cabo el mecanizado de
los canales del aire.
El modelo diseado en CAD es el siguiente:

Figura 88: Modelo en CAD de los canales de aire de las placas interiores.

La simulacin en CAD, mediante la fresa redonda de 1mm de radio, resulta:

127

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 89: Simulacin mediante CAM de los conductos del aire de las placas interiores.

Los parmetros de corte seleccionados para esta operacin son los mismos que
en la operacin 2:

Velocidad XY:

6mm/s

Velocidad Z:

0,5mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,15mm

Intervalo de pase:

1mm

El tiempo de mecanizado es de unas 8 horas.


El resultado del mecanizado es el que se puede ver en las imgenes siguientes.

128

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 90: Aspecto final del mecanizado de los conductos del aire (arriba) y detalle del
acabado (abajo).

Una vez realizados los canales del aire (oxgeno), es preciso darle la vuelta a la
placa para poder mecanizar los conductos del hidrgeno, pero antes se realizarn
los taladros oportunos.

Operacin 6: Taladrado de los agujeros de las 4 placas bipolares interiores.


Esta operacin consiste en el taladrado de los agujeros de las 4 placas bipolares
interiores, en total, 8 orificios. Para ello se presenta el modelo en CAD de la
pieza.

129

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 91: Modelo en CAD de los agujeros de las placas interiores.

La simulacin del taladrado en CAD, con la fresa plana de 3mm de dimetro:

Figura 92: Simulacin del mecanizado de los taladros en las placas interiores.

Los parmetros de corte seleccionados para el taladrado son los siguientes:

Velocidad Z:

0,2mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,1mm

Permanecer al fondo:

1s

130

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El tiempo de mecanizado para los 8 agujeros es de unos 40 minutos.


stas son algunas imgenes del taladrado llevado a cabo:

Figura 93: Taladrado de los orificios.

El aspecto de la placa despus de hacerle los taladros es el siguiente:

Figura 94: Aspecto de la placa de grafito despus del taladrado.

A continuacin se procede al mecanizado de los canales de circulacin del


hidrgeno.

131

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Operacin 7: Mecanizado de los canales del hidrgeno de las 4 placas


bipolares interiores.
Para el mecanizado de los conductos por donde circula el hidrgeno disponemos
del modelo en CAD siguiente.

Figura 95: Modelo en CAD de los canales del hidrgeno para las placas interiores..

La simulacin en CAM con la herramienta de 0,5mm de radio, resulta:

Figura 96: Simulacin del mecanizado de los conductos del hidrgeno.

132

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Los parmetros de corte seleccionados para este mecanizado son los mismos
que para la operacin 1:

Velocidad XY:

4mm/s

Velocidad Z:

0,5mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,15mm

Intervalo de pase:

0,5mm

El tiempo de mecanizado es de unas 10 horas.


En la imagen siguiente se puede observas como trabaja la herramienta,
realizando los canales de circulacin del hidrgeno.

Figura 97: Herramienta de 0,5mm de radio mecanizando.

Para finalizar con el mecanizado, pasamos octava y ltima operacin.

Operacin 8: Corte de las placas bipolares interiores.


Este ltimo proceso consiste en cortar las placas bipolares de la misma manera
que en la operacin 4.
El modelo en 3D para la operacin de corte es el siguiente.

133

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 98: Modelo en CAD del corte de la primera y ltima placa bipolar del apilamiento.

El siguiente paso es la simulacin del corte de la placa mediante el programa de


CAM. La herramienta utilizada es la fresa redonda de 0,5mm de radio.

Figura 99: Simulacin del corte de las placas bipolares.

Los parmetros de corte seleccionados para esta operacin son los siguientes:

Velocidad XY:

5mm/s

Velocidad Z:

0,1mm/s

Rotacin:

6500rpm

Cantidad de corte:

0,2mm

Intervalo de pase:

0,5mm

El tiempo de mecanizado para el corte de las placas resultante es de unas 4


horas.

134

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

El aspecto final de la placa, despus de todas las operaciones realizadas es el


que aparece en la fotografa siguiente:

Figura 100: Aspecto final de la placa de grafito por el lado del hidrgeno.

Figura 101: Aspecto final de la placa de grafito por el lado del oxgeno (aire).

135

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Tal y como se ha comentado anteriormente, es preciso unas operaciones ms


para finalizar completamente la fabricacin de las placas bipolares, pues como se
ha indicado, no ha sido posible realizar los orificios pasantes ni el corte total con
la fresadora, debido a problemas de utillaje y fijacin.

Taladrado final: en primer lugar se han taladrado los orificios, ya que


como se ha visto, no eran pasantes. Para ello se ha utilizado un taladro
con una broca de 3,25mm, como se ve en la imagen.

Figura 102: Detalle del taladrado final de los orificios.

Corte final: se han acabado de cortar las placas mediante una sierra. El
grosor que quedaba por cortar era nicamente de 1mm. En la fotografa
siguiente se puede apreciar el corte con la sierra.

Figura 103: Detalle del corte final de las placas mediante una sierra.

136

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Lijado: para finalizar con la fabricacin de las placas bipolares, se han


limado los cantos de placas debido al acabado irregular creado por la
sierra.

Seguidamente se detalla el proceso de fabricacin de las tapas delantera y


trasera de la pila.

6.2

Fabricacin de las tapas

Para la fabricacin de las tapas se ha utilizado metacrilato, que como ya se ha


comentado en el apartado de diseo es un material con unas propiedades
idneas para este uso.
Se ha partido de una placa de metacrilato de la que se han cortado dos piezas de
80 x 80mm, y 10mm de espesor, la medida necesaria para las tapas. Para
realizar el corte se ha utilizado la misma sierra que en el caso de los cortes de las
placas de grafito. En la imagen siguiente se puede observar el corte de las
mismas.

Figura 104: Proceso de corte de las tapas de la pila.

En la siguiente fotografa se ve con ms detalle el serrado de las tapas. El


material, metacrilato, ha respondido bien al corte con la sierra.

137

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 105: Detalle del corte de las tapas.

Una vez cortadas las piezas, presentan el aspecto siguiente:

Figura 106: Pieza de metacrilato de 80 x 80mm y 10mm de espesor.

Una vez disponemos de las destapas cortadas a 80 x 80mm se prepara la


estrategia de mecanizado para obtener las tapas finales.
En primer lugar se planea el proceso de fabricacin de la tapa delantera.

Proceso de mecanizado de la tapa delantera:


1. Escuadrado de la tapa: En esta operacin se dejan a escuadra los cantos
de la tapa.

138

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Operaciones en la cara exterior de la tapa:

2. Taladrado: Se realizan los taladros pertinentes; agujeros pasantes de


dimetro 6mm para los tornillos y agujero pasante de 3,25mm para la
entrada del hidrgeno.

Figura 107: Taladrado de los agujeros en la tapa de metacrilato.

3. Ranurado: Se mecaniza una cajera de forma circular de 15mm de


dimetro y 5mm de profundidad que sirven como alojamiento de las
cabezas de los tornillos. Tambin se hace otra cajera donde se aloja el
racor que permite la entrada del hidrgeno, ms tarde se roscar, de
dimetro 8,75mm y profundidad 7mm4. Roscado: Mediante un macho de roscar se realiza el roscado
correspondiente en la cajera circular que alojar el racor.

Operaciones en la cara interior de la tapa:

5. Taladrado: Se efecta un taladrado de 2mm de profundidad para alojar la


gua usada en el montaje de la pila.
6. Ranurado: Se mecanizan dos ranuras de forma circular de 9mm de
dimetro y una profundidad de 1mm para alojar las juntas tricas de

139

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

estanqueidad. Adems se realiza otra cajera para encajar el electrodo de


cobre.
A continuacin se define el proceso de mecanizado de la tapa trasera.

Proceso de mecanizado de la tapa trasera:


1. Escuadrado de la tapa: En esta operacin se dejan a escuadra los cantos
de la tapa.

Operaciones en la cara exterior de la tapa:

2. Taladrado: Se realizan los taladros pertinentes; agujeros pasantes de


dimetro 6mm para los tornillos y agujero pasante de 3,25mm para la
salida de los gases
3. Ranurado: Se mecaniza una cajera donde se aloja el racor que permite la
salida de los gases, ms tarde se roscar, de dimetro 8,75mm y
profundidad 7mm.
4. Roscado: Mediante un macho de roscar se realiza el roscado
correspondiente en la cajera circular que alojar el racor.

Operaciones en la cara interior de la tapa:

5. Taladrado: Se efecta un taladrado de 2mm de profundidad para alojar la


gua usada en el montaje de la pila.
6. Ranurado: Se mecanizan dos ranuras de forma circular de 9mm de
dimetro y una profundidad de 1mm para alojar las juntas tricas de
estanqueidad. Adems se realiza otra cajera para encajar el electrodo de
cobre.

140

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 108: Mecanizado de la cajera del electrodo en la tapa de metacrilato.

Una vez finalizado el mecanizado de las tapas, este es su aspecto final:


Tapa delantera:

Figura 109: Aspecto final de la tapa delantera de la pila.

141

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Tapa trasera:

Figura 110: Aspecto final de la tapa delantera de la pila.

A continuacin se exponen las operaciones necesarias para la adecuacin de las


MEA a la pila en desarrollo.

6.3

Adaptacin de las MEAs

Como se ha indicado en la parte de diseo, las MEAs no se han fabricado, sino


que se han comprado, ya que su fabricacin es muy complicada, como se ha
explicado anteriormente.
An as, ha sido preciso realizar una operacin para poder ensamblarlas con el
resto de componentes de la pila. Este proceso ha sido el de hacerle los agujeros
necesarios para que circule a travs de ella tanto el hidrgeno por el conducto de
entrada como los gases en las salida.
Las MEAs compradas tienen el siguiente aspecto:

142

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 111: MEA (Ensamblaje Membrana Electrodo)

Por lo tanto, como se ha comentado, ha sido necesario hacerlos agujeros y esta


operacin se ha hecho con un corte mediante tijeras, puesto que este material es
muy sensible a las agresiones externas y resultaba la manera ms sencilla y con
menos riesgos de llevarlo a cabo.
Despus de realizar los orificios necesarios, la MEA ha quedado como se ve en la
siguiente imagen:

143

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 112: Aspecto de la MEA despus de hacerle los agujeros necesarios.

Posteriormente, una vez montadas en la pila ha sido preciso recortar el material


sobrante por los laterales, ya que se corra el riego de que taponase los orificios
de las placas bipolares por donde circula el aire.
Seguidamente se detalla el proceso de fabricacin de los sellos de tefln.

6.4

Fabricacin de los sellos

Para la fabricacin de los sellos se ha partido de una lmina de tefln comprada


de 30 x 30cm y un espesor de unos 0,5mm. Las dimensiones requeridas para los
sellos ya se han visto en el apartado de diseo.
El nico proceso de fabricacin necesario ha sido el corte de la lmina de tefln
con las medidas necesarias mediante un Cutter y el agujereado necesario para el
paso del hidrgeno y los gases en los conductos correspondientes. Para ello se
han taladrado los sellos de tefln uno encima del otro, puesto que ha parecido la
solucin ms oportuna.
El aspecto final de los sellos de tefln despus del corte y los agujeros realizados,
es el siguiente:

144

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 113: Aspecto final de los sellos de tefln.

A continuacin se explica el proceso de fabricacin del electrodo de cobre.

6.5

Fabricacin de los electrodos

Para la fabricacin de los dos electrodos de cobre necesarios para la pila


partimos de una pieza de cobre de 50 x 100mm y un espesor de 1mm. De esta
pieza podemos obtener los dos electrodos, puesto que para las medidas
requeridas (vase el apartado de diseo) es suficiente.
La fabricacin de este componente es muy sencilla, nicamente hay que cortarlo
a la medida oportuna, para ello, una vez ms, se usa la sierra. Una vez tenemos
las dos piezas se produce a aplanarlo con una mordaza o similar y se lima para
que la superficie del cobre est libre de impurezas y haga un buen contacto.
Tambin se han tenido que limar las esquinas para que encaje en la cajera de las
tapas, puesto que al estar mecanizadas con una fresa, queda un radio, el de la
herramienta.
El aspecto final de los electrodos de cobre es el siguiente:

145

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 114: Aspecto final de los electrodos de cobre.

Los dems componentes de la pila: como son los tornillos, las tuercas, las
arandelas, los racores y las juntas han sido comprados y por lo tanto no se tratan
en este apartado, ya ha sido vistos en el apartado de diseo.

En el siguiente apartado se detalle el proceso de montaje de la pila.

146

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

6.6

Montaje de la pila de combustible

En este punto ya disponemos de todos los componentes de la pila, el siguiente


paso es el ensamblaje de todos ellos. A continuacin se detalla el proceso de
montaje de la pila.
La primera parte es el ensamblaje del apilamiento, es decir, la unin de las placas
bipolares, las MEAs y los sellos.
Es importante en esta fase del montaje el tomar medidas de precaucin como
pueden ser guantes y mascarilla. Esto est motivado por las sensibilidad de la
MEA, como ya se ha comentado el monxido de carbono (CO) es muy perjudicial
para el platino, ya que inhibe su poder como catalizador.
Para el ensamblaje de esta parte disponemos de unas varillas de plstico que
nos sirven de gua y facilitan el montaje, as que iremos introduciendo los
diferentes componentes por las varillas.
Proceso de ensamblaje:
1. En primer lugar cogemos la primera placa bipolar, la que solo tiene
mecanizado los conductos del hidrgeno, que funciona como nodo.
Introducimos las varillas gua en los agujeros destinados al paso del hidrgeno y
de los gases.
2. Despus se introduce un sello de tefln.
En la imagen siguiente se puede apreciar como se coloca el sello de tefln y el
sistema de las varillas gua.

147

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 115: Colocacin del sello de tefln.

En la fotografa de abajo se puede apreciar el sello de tefln ensamblado con la


placa de grafito.

Figura 116: Placa bipolar y sello de tefln ensamblados.

3. Seguidamente se introduce una MEA, poniendo mucha atencin y con sumo


cuidado, pues en nuestro caso la MEA es diferente de un lado al otro, es decir, un

148

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

lado es para el nodo y el otro para el ctodo, debido a la diferente concentracin


de catalizador (Platino).
El montaje de la MEA se puede apreciar en la imagen siguiente.

Figura 117: Montaje de la MEA.

Abajo se observa el ensamblaje de la MEA con el sello y la placa bipolar.

Figura 118: Placa bipolar, sello de tefln y MEA ensamblados.

149

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

4. A continuacin colocamos otro sello, siempre haciendo pasar las varillas por
el interior de los agujeros igual que en el paso 3.

Figura 119: Ensamblaje del sello de tefln.

En la fotografa siguiente se puede ver el ensamblaje placa bipolar sello MEA


sello.

Figura 120: Ensamblaje placa bipolar sello MEA - sello.

150

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

5. Por ltimo introducimos una placa bipolar fijndonos en que el lado


mecanizado con los conductos del aire toque la MEA, funcionar como ctodo.
Tal y como se puede ver en la imagen siguiente.

Figura 121: Montaje de la placa bipolar..

A continuacin el ensamblaje final.

Figura 122: Ensamblaje placa bipolar sello MEA sello - placa bipolar.

151

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

En este punto ya tenemos montada nuestra primera celda de combustible. A


continuacin, hay que repetir el proceso descrito, cuatro veces, hasta que
tengamos todo el apilamiento montado. Es importante tener en cuenta que la
ltima placa es la que slo tiene mecanizado un lado, el de los conductos del aire.
Una vez montados todos estos componentes, hay que asegurarse de que todos
los elementos estn bien colocados, puesto que en ocasiones puede montarse un
sello encima de la MEA y dejar un espacio libre que ms tarde podra causar
problemas. Para evitar esto es suficiente con apretar el apilamiento y mediante
una inspeccin visual comprobar que todo est correcto.
Tal y como se puede observar en la fotografa siguiente.

Figura 123: Comprobacin del ensamblaje.

De esta manera ya se ha completado la primera y ms importante parte del


montaje de la pila.
Lo siguiente es colocar el apilamiento entre las dos tapas introduciendo el
electrodo de cobre y las juntas tricas de estanqueidad en sus lugares
correspondientes, tal que as:

152

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 124: Montaje de la tapa posterior con el electrodo de cobre y las juntas tricas de
estanqueidad.

Seguidamente se coloca la otra tapa y se colocan los tornillos junto con las
arandelas correspondientes y sus tuercas. Al ser tuercas de mariposa, resulta
ms sencillo el poder apretarlas. En este punto nicamente falta enroscar los
racores en las roscas correspondientes ponindole un poco de tefln para evitar
fugas.
Aqu finaliza el montaje de la pila de combustible y su aspecto final es el que se
muestra en las fotografas siguientes.

153

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 125: Aspecto final de la pila montada.

Es importante destacar que se ha pesado la pila y resulta un peso de 378


gramos, valor inferior al peso mximo indicado en las especificaciones.
Tambin se ha calculado el volumen aproximado de la pila y ha resultado de
0,384 litros, tambin en esta ocasin inferior al volumen mximo requerido en las
especificaciones.
En el siguiente apartado se realizan unas pruebas bsicas de funcionamiento.

154

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

6.7

Pruebas de funcionamiento

En este apartado se llevan a cabo unas pruebas de funcionamiento bsicas con


el fin de comprobar que la pila de combustible funciona y cumple con las
especificaciones y el diseo.
Para la prueba de funcionamiento se precisa de hidrgeno, ste lo obtendremos
mediante una reaccin qumica, consistente en una solucin de sosa custica en
agua destilada a la que aadimos aluminio. La solucin reacciona en presencia
del aluminio formando partculas de hidrgeno (H2) en estado gas.

Figura 126: Preparacin de la prueba de funcionamiento.

Mediante un tubo flexible conectamos la probeta donde tiene lugar la reaccin al


racor de entrada de hidrgeno de la pila, tal y como se ve en la fotografa
siguiente:

155

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Figura 127: Probeta donde se genera el hidrgeno.

Con la ayuda de un multmetro mediremos la tensin de la pila de combustible a


circuito abierto, en la imagen siguiente se puede observar.

Figura 128: Prueba de funcionamiento.

156

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Si nos fijamos en la imagen anterior se puede apreciar como el multmetro indica


una tensin, la pila funciona. La tensin que indica es de 3,93V, pero en otras
pruebas se ha llegado a obtener 4,25V a circuito abierto.
Con este valor se cumple con las especificaciones, en las que se peda una
tensin de 4V aproximadamente. Con un clculo sencillo obtenemos la tensin de
celda:
Vcel = Vtot / N
Vcel = 4,25 / 5
Vcel = 0,85V
La tensin de celda obtenida es de 0,85V, un valor muy prximo al esperado, que
era de unos 0,9V.
En cuanto a la intensidad mxima, resulta ms difcil de medir, pero se ha podido
observar una intensidad de 0,89A. El valor esperado era de 1A
aproximadamente, as que el resultado no se aleja demasiado de lo esperado.
Por ltimo se puede calcular la potencia desarrollada por la pila, con las medidas
que se ha tomado:
W=VI
W = 4,25 0,89
W = 3,783W
La potencia resultante es de 3,783W, muy prxima a los 4W que figuran en las
especificaciones.
Podemos concluir que el resultado de las pruebas de funcionamiento es
satisfactorio ya que se aproxima a los valores solicitados en las especificaciones.

157

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

7 Medio Ambiente
7.1

Aspectos generales

El petrleo ha sido, sin lugar a dudas, el carburante por excelencia del progreso
econmico del ltimo siglo. La viabilidad de la sociedad industrial actual y la
continuidad de sus avances cientficos, econmicos y sociales depende en gran
medida de la disponibilidad de esta fuente energtica flexible, abundante y hasta
tiempos recientes, fcil de obtener. El 90% de la energa que el planeta consume
es fsil. Del consumo energtico mundial, el petrleo representa alrededor de un
40%; el carbn, un 26%, y el gas natural, un 24%. La energa nuclear (7%) y las
energas renovables (fundamentalmente hidrulica) cubren el resto. En la
actualidad el 66% del petrleo que se extrae se quema para mover ms del 90%
de los medios que se emplean para transportar personas y mercancas.
Todo parece indicar, sin embargo, que el mundo est a las puertas de un cambio
de tendencia: de petrleo abundante y barato nos encaminamos hacia una
situacin donde su suministro sea cada vez ms caro y escaso. Tarde o
temprano, el petrleo se agotar, y con l, el combustible que ha movido y
mueve los engranajes del comercio mundial y del crecimiento econmico,
condicin imprescindible para la continuidad de la economa de mercado que
hoy rige los destinos de un mundo globalizado.
Por suerte, los yacimientos de petrleo que alberga el subsuelo son inmensos, y
desde los inicios de la era industrial no se ha consumido an la mitad del
petrleo acumulado. No nos encontramos, por tanto, cercanos a su inevitable
agotamiento, pero hay que afrontar que el planeta est a las puertas de un
fenmeno que puede provocar un cambio econmico y social sin precedentes: el
pico de la produccin mundial de crudo. Se podr extraer por mucho tiempo,
pero cada vez a un ritmo menor y a un coste mayor.
A principios de 2003, el presidente de EEUU anunci un programa de
investigacin de 1200 millones de dlares para impulsar la investigacin en
automviles propulsados por hidrgeno, y marcas como Toyota presentaron sus
propuestas de vehculos ms respetuosos con el entorno, tanto mediante pilas
de combustible como vehculos hbridos que ya estn en el mercado.
En la eleccin del rumbo a seguir entre las diferentes tendencias que existen hoy
da en el plano de la automocin, no existe una estrategia global clara. La

158

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

situacin que se haya alcanzado dentro de quizs no ms de un par de dcadas


depender de una multitud de intereses, a menudo contrapuestos entre los
inversores, las decisiones estratgicas de gobiernos y compaas privadas, el
ritmo de las extracciones de petrleo, la evolucin de la tcnica y en ltima
instancia, de la aceptacin de los cambios por parte del conjunto de las
poblaciones de los pases desarrollados. Obviamente la opcin que prevalezca
tendr importantsimas repercusiones no slo en la poltica y economa
mundiales, sino tambin en nuestro modo de vida y en nuestra capacidad para
conservar el medio ambiente.
Debido a este contexto socio-econmico, del que se habla, y a las caractersticas
y ventajas de las pilas de combustible, ya comentadas anteriormente, se puede
afirmar que las pilas de combustible son un gran aliado del medio ambiente, a
continuacin se enumeran una serie de factores que se determinantes para
poder realizar esa afirmacin.
Beneficios medioambientales
Las celdas de combustible se consideran una excelente alternativa como fuente
de energa desde un punto de vista medio ambiental. Son silenciosas y producen
insignificantes emisiones de contaminantes. Son un candidato ideal para
utilizarlos como generadores donde no es posible utilizar generadores que
perjudican el medio ambiente. Las celdas de combustible podran reducir de
manera significativa la contaminacin del aire urbano, y a la vez reducir las
importaciones de combustibles slidos. El Departamento de Energa de los
EE.UU. considera que si un 10% de los automviles de ese pas estuvieran
movidos por celdas de combustible los contaminantes (bajo regulacin) del aire
se veran reducidos en un milln de toneladas al ao y que 60 millones de
toneladas de dixido de carbono (uno de los gases causantes del efecto
invernadero) se eliminaran completamente. Con estas mismas consideraciones
se reduciran alrededor de un 13% las importaciones de petrleo.
Eficiencia
Al no tratarse de una mquina trmica, la celda de combustible no est limitada
por el ciclo de Carnot, ofrece la posibilidad de lograr eficacias de conversin
mayores que las que pueden conseguir los generadores trmicos. Los diferentes
tipos de celdas tienen variadas eficiencias. Dependiendo del tipo y del diseo
varan del 40% al 60%. La eficacia de la celda de combustible es
aproximadamente constante en el intervalo del 25 a 100% de su potencia
energtica. Las celdas alcalinas pueden llegar al 70% y las de xido slido

159

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

(SOFC) pueden alcanzar el 80% cuando el calor sobrante se utiliza para calentar
agua y se combina con sistemas de cogeneracin.
Disponibilidad de combustible
La fuente primaria de combustible de una celda es el hidrgeno, que se puede
obtener de carbn, metanol, etanol, gas natural, gas licuado (LPG) y otros
carburantes que contengan hidrocarburos. Las celdas de combustible permiten
promover una diversidad de energa y una transicin hacia fuentes de energa
renovables. La energa tambin podra ser provista a partir de biomasa, sistemas
elicos bien energa solar.
Bajo nivel de emisiones
La celda de combustible produce energa mediante un proceso electroqumico y
no por combustin, con lo que las nicas emisiones distintas de aire y agua
sern las procedentes del tratamiento del combustible. Las centrales energticas
de celdas de combustible que operan con combustibles procedentes del petrleo
o carbn producirn emisiones de dixido de azufre y xido nitroso de menos de
0,045 y 90 gramos respectivamente por un milln de Btu. Las emisiones de
azufre son bajas porque las centrales energticas de celdas de combustible no
toleran bien los compuestos de azufre; y as, estos compuestos se separan
mediante un subsistema especial en la planta de tratamiento de combustible.
Las otras emisiones son bajas debido a la limpieza inherente de los procesos
electroqumicos. Una central de celdas de combustible opera silenciosamente y
no requiere aportacin de agua a una temperatura inferior a 35C para su
refrigeracin. Debido a estas caractersticas se puede instalar una central de
celda de combustible en la misma zona urbana a la que alimenta. Distribuyendo
estas centrales la compaa de suministro puede evitar inversiones en nuevas
lneas para la transmisin y distribucin de la energa, pudiendo as reducirse las
prdidas producidas por la resistencia de los conductores de distribucin. Otro
aspecto interesante es que su configuracin es modular, de forma que podemos
tener la posibilidad de tener la potencia que sea necesaria para la aplicacin que
vayamos a usar.
Seguridad Energtica
La dependencia energtica de algunos de los pases ms industrializados, como
por ejemplo los EE.UU., es ms alta ahora que durante la crisis el petrleo de los
aos 70; adems las importaciones de crudo estn creciendo. Contando

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

nicamente los vehculos de pasajeros se consumen 6 millones de barriles


diarios de petrleo en EE.UU. Si un 20% de automviles utilizaran usaran celdas
de combustible, los EE.UU. reduciran sus importaciones de petrleo en 1.5
millones de barriles al da.

7.2

Residuos generados

Por ltimo, y respecto al proyecto que nos ocupa, es importante indicar que
sucede con los residuos generados tanto durante la ejecucin del proyecto como
en el ciclo de vida de la pila.
Fabricacin
Los residuos generados durante la fabricacin de la pila han sido nicamente
polvo de grafito durante el mecanizado de las placas bipolares. Este polvo ha
sido recogido mediante un aspirador durante toda la fase de mecanizado y se ha
tenido en cuenta su reciclaje, ya que se puede reutilizar para su uso en procesos
de fabricacin como es la pulvimetalurgia o el sinterizado, procesos en los que
se compacte este polvo para la obtencin de piezas de gran precisin como son
las placas bipolares fabricada en este proyecto.
Ciclo de vida
Durante el ciclo de vida de la pila, como ya se ha comentado en apartados
anteriores, no se genera ningn residuo perjudicial para el medioambiente,
puesto que los productos generados son agua, calor y una pequea cantidad de
hidrgeno sobrante que se disipa en el aire. El nico aspecto a tener en cuenta
es el mtodo de obtencin del combustible, el hidrgeno, que como ya se ha
indicado, pueden varios y dependiendo de cual sea, los residuos generados
durante su generacin son mnimos.
Es importante destacar tambin que el nico componente que se degrada en las
pilas de combustible debido al uso, son las MEAs, estas membranas pueden ser
sustituidas una vez llegan al final de su ciclo de vida, cuando se agota el efecto
del catalizador, o bien, pueden ser reutilizadas volviendo a catalizarlas.

161

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

8 Viabilidad
Es cuanto a la viabilidad de este proyecto hay diversos factores a tener en
cuenta.
En primer lugar, como ya se ha explicado en captulos anteriores, las pilas de
combustible son una gran alternativa a los actuales sistemas de obtencin de
energa elctrica, debido a sus grandes ventajas como son su alta eficiencia, la
admisin de diversos tipos de combustible, su modularidad, sus bajas emisiones
contaminantes, el bajo mantenimiento de que precisan, el bajo nivel de ruido que
generan, su facilidad de instalacin, su gran versatilidad, etc. Es por todo ello que
el desarrollo de las pilas de combustible est experimentando unos grandes
avances en la actualidad.
Partiendo de esta situacin en la que las pilas de combustible se estn abriendo
camino y emergiendo como una gran opcin de futuro para la generacin de
energa limpia, es fcil ver que el estudio y desarrollo de este tipo de sistemas
est avalado por todos estos aspectos y por lo tanto tiene mucho sentido el
plantearse su investigacin, como en el caso del proyecto que nos ocupa.
Podemos aventurarnos a decir que un proyecto de estas caractersticas tiene
muchas posibilidades de llevarse a cabo, es decir podemos considerarlo viable en
cuanto a que el entorno y las circunstancias de hoy en da nos avalan, en
especial el tema del medio ambiente.
Otra parte es la viabilidad econmica de este proyecto. Como se puede observar
en el presupuesto el coste total del proyecto en cuestin, es de unos 5.490
incluyendo los costes de diseo (ingeniera), materiales y componentes y la
fabricacin de la pila en s.
En primer lugar, es importante destacar que este proyecto consiste en el diseo y
fabricacin de un prototipo, y que si se quisiera fabricar en serie esta pila
desarrollada, todos los procesos de fabricacin utilizados seran diferentes y la
compra de los materiales y componentes resultara ms econmica debido a la
cantidad adquirida.
Dicho esto, es obvio que la viabilidad econmica del proyecto depende
directamente del nmero de pilas que se fabriquen. Haciendo un sencillo clculo

162

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

podemos obtener una idea de cuantas pilas se deberan fabricar para que
resultara viable su ejecucin.
Como se puede ver en el presupuesto, estos son los costes del proyecto:
Costes de diseo:
Costes de componentes y materiales:
Costes de fabricacin y montaje:
Costes totales:

4.800
390
300
5.490

Supongamos que se fabriquen N pilas de combustible como la diseada y


fabricada en este proyecto. Los costes de diseo seran los mismos (4.800) y los
costes de componentes y materiales y los de fabricacin se multiplicaran por el
nmero de pilas fabricadas. Pero antes se debe tener en cuenta que los procesos
de fabricacin utilizados en la fabricacin serie de la pila seran muy diferentes a
los descritos en este proyecto y resultara mucho ms econmicos. Adems, la
fabricacin y el montaje de la pila en serie, tambin veran reducidos sus costes.
Debido a esto, supongamos un reduccin de costes de componentes y materiales
del 50% y un disminucin de costes de fabricacin y montaje del 70%.
Costes de componentes y materiales:
Costes de fabricacin y montaje:

0,50 x 350 = 175


0,30 x 300 = 90

Por lo tanto, los costes de la fabricacin en serie quedaran de la siguiente


manera:
Costes de la fase de diseo:
Costes de componentes y materiales:
Costes de fabricacin y montaje:
Costes totales:

4.800
N x 175
N x 90
4.800 + N x 175 + N x 90

Si por ejemplo, se fabrican 100.000 pilas, los costes totales ascenderan a


26.504.800 , es decir el coste del diseo se amortizara rpidamente y una
unidad costara unos 265,05 , esos 5 cntimos seran los derivados del diseo.
En cambio, si se fabrican solo 100 pilas, los costes totales ascenderan a 31.300
, y cada unidad costara 313 , unos 48 derivados de la parte del diseo.

163

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

Una pila de las mismas caractersticas que la desarrollada en este proyecto


cuesta unos 300 aproximadamente, as que los costes calculados tienen cierto
sentido.
Todo esto es slo un ejemplo sencillo para poder comprender que como este
proyecto consiste en el diseo y fabricacin de un prototipo, no se puede evaluar
econmicamente su viabilidad, sino que se tendra que contemplar su fabricacin
en serie, y la viabilidad dependera del nmero de unidades a fabricar.

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

9 Conclusiones
Despus de todo el trabajo realizado en este proyecto, los resultados obtenidos
y las conclusiones que se pueden extraer, son los siguientes.

Se ha llevado a cabo un estudio de los tipos de pila de combustible


existentes y su funcionamiento, y se ha determinado que el tipo PEM es el
idneo para su diseo y fabricacin dado sus caractersticas y estado de
evolucin y desarrollo. Es importante destacar que los distintos tipos de
pilas de combustible que se han estudiado en el proyecto continan en
fase de investigacin, desarrollo e innovacin, pero se puede concluir que
las pilas tipo PEM, la desarrollada en este proyecto, son las que estn en
un estado ms avanzado de desarrollo e implantacin.

Se ha realizado un anlisis de los pros y los contras de las pilas de


combustible y se puede afirmar que, por sus grandes ventajas,
enumeradas en el proyecto, las pilas de combustible son una gran
alternativa a los sistemas de obtencin de energa elctrica que se usan
mayoritariamente en la actualidad, y queda patente que tarde o temprano,
estos dispositivos que hoy en da resultan extraos para la mayora de las
personas, sern utilizados masivamente en todos los campos de la
industria y ser tan habitual verlos como lo es hoy en da ver una batera
corriente.

Se ha llevado a cabo un estudio en profundidad del funcionamiento del


tipo de pila de combustible PEM y se han detallado los factores a tener en
cuenta para su posterior diseo y fabricacin.

Se han establecido los parmetros y la metodologa necesarios para el


diseo de una pila de combustible tipo PEM.

Se ha descrito una metodologa para la fabricacin de prototipos de pilas


de combustible tipo PEM a bajo coste.

Se han utilizado las tecnologas de fabricacin CAD-CAM y se ha


determinado que son idneas para la fabricacin de las placas bipolares
de grafito utilizadas mayoritariamente en las pilas de combustible tipo
PEM. Se ha podido comprobar el gran potencial de las tecnologas CAD-

165

Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

CAM y como simplifican un proceso tan complejo como es el mecanizado


de materiales tan delicados como el grafito y ms an en la fabricacin de
piezas tan complejas como las placas bipolares.

Se ha fabricado una pila de combustible tipo PEM que cumple con las
especificaciones descritas en el pliego de condiciones.

Se han realizado las pruebas oportunas de operacin de la pila y se ha


comprobado su correcto funcionamiento.

Se ha llevado a cabo un estudio sobre el hidrgeno, el combustible


utilizado por el tipo de pila desarrollado, y podemos concluir que ser uno
de los combustibles del futuro y que las tecnologas aplicadas a su
produccin, almacenamiento y distribucin tienen una importancia capital
para que las pilas de combustible sigan desarrollndose e implantndose
en nuestra sociedad.

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Diseo y fabricacin de una pila de combustible de hidrgeno de baja potencia

10 Bibliografa
10.1 Bibliografa consultada:

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10.2 Pginas webs consultadas:

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www.ajusa.es

www.wikipedia.es

www.google.es

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