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captulo 10
Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
9
EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS
1. electrlitos fuertes y dbiles 2. Reacciones
especiales de intercambio 3. Reaccin de hidrlisis 4.
Definicin de pH y de pOH 5. Curvas de titulacin
6.solubilidad y precipitacin
2
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Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
ILUSTRACIONES:
Reaccin de disociacin
electrlito
Razn
fuerte
Sal Haloidea
fuerte
Sal Orgnica
Fuerte
Sal Oxisal
Fuerte
Hidrxido Metlico
Fuerte
Fuerte
Dbil
Dbil
Dbil
Dbil
Hidrxido no metlico
NaC Na
1+
-1
+ C
KCH3COO K
1+
+ CH3COO
HC H
2+
1-
+ 2(OH)
1-
+ C
H +
1+
SO42-
1-
Dbil
cido orgnico
Kb =
[B1+] [(OH)1- ]
[B(OH)]
3
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pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
HA H1+ + A1-
Ka =
[H1+] [A1- ]
[HA]
Base o hidrxido
Sal
H2O
dbil
100%
Base fuerte + sal de base dbil
4
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KW =
[H1+] [OH1- ]
[H2O]
-14
]
c) Posible reaccin de hidrlisis de un ion en equilibrio ( in + H(OH) ),
esta reaccin slo ocurre en equilibrio qumico cuando la Kc de esta
reaccin exista y se llama Kh (h de hidrlisis).
Si Kh no existe, la reaccin no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores
de Kh no estn en tablas ya que para cada in que se pueda hidrolizar Kh se
puede calcular. Hay dos casos posibles:
1) Hidrlisis de un in negativo A- (tambin conocido como anin, ya que es el
in que migra al nodo en un proceso electroqumico).
Kh?
A +H(OH) HA + OH
1-
1-
Kh =
[HA] [OH1- ]
[A1- ]
[HA]x[OH1-] x [H1+]
[A1-] x [H1+]
Separando variables:
[HA]
[A1- ] x [H1+]
Esto es 1/Ka
Kh =
[HA]
[A1- ] x [H1+]
[OH1- ] [H1+]
Esto es Kw
5
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Kh =
Kw
para
la
posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la
hidrlisis del ion A-.
ecuacin para calcular Kh
Ka
1+
Y Kh =
[B(OH)] [H1+]
[B1+]
Esto es 1/Kb
Y Kh =
[B(OH)]
[B1+] x [OH1- ]
[OH1- ] [H1+]
Esto es Kw
Si la base B(OH) formado no es dbil, Kb no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrlisis del
ion B+ no ocurre.
Kh =
Kw
Kb
para
la
posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la
hidrlisis del ion B+.
ecuacin para calcular Kh
Kh =
Kw
Ka Kb
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pKw = - log Kw
Este operador es til para volver normales nmeros muy pequeos
Si usted mira el nmero 1.8 x 10-5 piensa que es muy pequeo pero si mira el nmero 4.74
no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10-5
NOTAS:
1. Entre dos cidos dbiles es ms fuerte (se disocia en mayor porcentaje )
el que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por
qu ?)
2. Un cido poliprtico (es un cido que posee varios hidrgenos) tiene
varias disociaciones, la primera es ms fuerte que la segunda y sta es ms
fuerte que la tercera.
3. Para cidos oxicidos existe un criterio para determinar si el cido tiene
mayor o menor fortaleza, as:
Sea m= # de oxgenos - # de hidrgenos, a mayor valor de m, ms fuerte es,
as
m=0
m=1
H2CO3
m=2
m=3
cido Fuerte
cido muy fuerte
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Mf
j1
Mj
Vs ln j
Vs ln f
con Vslnf
s ln j
j1
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Reacciones al
Si a)
100%, no hay K
disociarla(s) y
Kh? Para cada
a) neutralizar?
Diluir
Intercambio?
in
SS
b) sto dbil?
No b) disociar
Disociar
agua
1 el fuerte, y
ojo con el RL
luego el dbil
hijuela=
Herencia
# de herederos
productos
reactivos
R/
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10
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1HAc
[ ]eq
1H1+
0.5 - X
+ 1Ac1-
0+X
el ge es segn la
0+X
reaccin directa
-5
Ka
Aritmtica RIP
1-
[H ][ Ac ]
=1.8x10 5
[HAc]
1.8x10
-5
X2
0.5
1.8x10
-5
X 3x10
Xo
(X) (X)
0.5 X
-3
-3
= 0.497, y esto si es
-3
-3
-3
(matemticas puras).
Con el resultado anterior hay que actualizar la informacin, a esta
actualizacin la llamaremos N.I. (nuevo inventario). (todos son culpables)
NI:3b)
[H+]eq = 3 x 10
[HAc]eq = 0.497
0.5
[Ac-]eq =3 x
-3
10
1H1+
-3
3 x 10 +X
1OH1X
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-14
: y Kw es muy pequea,
Ka
Aritmtica RIP
1+
[H2O]
=1x10
-14
1x10
-14
-3
1 >1000?, NO,
X 0 (3x10 + X) 0
-3
1x10
NI:4.
-14
(3x10-3) (X)
-3
(3x10 + X)
3x10-3 collins
X 3.33x10
1
cc:(3x10-3+ 3.33x10-12)= 3x10-3 y esto si es 3x10-3, confirmado
[HAc]eq = 0.5
-3
[H+]eq = 3 x 10
-12
-3
[Ac-]eq =3 x 10
-12
[OH-]eq =3.33 x 10
5) Respuesta
pOH = -log (3.33 x 10
pOH = 11.48
-12
M1V1 + M2V2
Vf
NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HC]f = 0.2
12
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200
[NaAc]f =
0 +0.8x100
[NaAc]f = 0.4
200
2)
Intercambio inico
a) Neutralizar ? NO, no hay base para neutralizar el cido.
b) Entre el HC (cido fuerte) y NaAc (Sal de cido dbil), s se da el
intercambio inico, para formar HAc, as:
100%
1HC
0.2 X
1NaAc
1HAc
0.4 X
1NaC
0+X
0+X
[ ]f
NI:2b)
0.4 X = 0
X2= 0.4 F
X = 0.2
[HAc]f = 0.2
[NaC]f = 0.2
[NaAc]f = 0.2
3) solo sal?
a) No, hay dos sales pero con cido,
b) Disociar lo fuerte primero (las sales NaAc y NaC], todas las sales son
fuertes), luego disociar HAc que es dbil
N.I.
0.2 X
1H1+
X
+ 1Ac1X
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100%
[ ]f
1Na1+
1Na C
0.2 X
+ 1 C1-
0.2 + X
[ ]f
1HAc
1H1+
0.2 X
0+X
+ 1 Ac10.2 + X
Ka
Aritmtica RIP
1+
[HAc]
1.8x10
-5
1.8x10
=Ka
X(0.2)
0.2
-5
(X) (0.2+X)
0.2 X
X 1.8x10- 5
X 0
0.2 X 0.2 collins, para confirmar y
0.2 + X 0.2 collins, para confirmar
[H+]f = 1.8x10-5
a=1
1H1+
1.8x10-5 + X
1OH1X
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-14
: y Kw es muy pequea,
Kw
1+
[H2O]
=Kw
1x10
-14
Aritmtica RIP
(1.8x10-5+X) (X)
1
1 >1000?, NO,
X 0 (1.8x10 + X) 0
-5
-14
(1.8x10 ) (X)
-5
-5
(1.8x10 + X) 1.8x10 collins
X 5.56x10-10
1
cc: [H1+] = (1.8x10-5+ 5.56x10-10) = 1.8x10-5 y esto si es 1.8x10-5, confirmado
1x10
NI:4
-5
Sugerencia: de afn no diga que pH = - log (X), escriba el inventario y con l calcule el pH
5) Respuesta
pH = -log (1.8x10-5culpable)
pOH = 4.74
M1V1 + M2V2
Vf
NI. paso 1
0.5x150 + 0
[HFor]f = 0.25
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pH
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300
0 +0.5x150
[NaFor]f =
300
[NaFor]f = 0.25
2)Intercambio inico
a) Neutralizar ? NO, por qu ?
b) intercambio inico ? No, por que si hay sal pero no hay cido
fuerte.
3) s.s?.
a) No, por qu ?
b) Disociar lo fuerte primero (la sal NaFor)y luego lo dbil, (el cido,
HFor)
N.I. [NaFor] = 0.25, 1 para disociar es fuerte (sal).
[HFor] = 0.25, 2 para disociar, es dbil, tiene Ka
100%
1NaFor
[ ]f 0.25 X
Algebraicamente
1Na
1+
+ 1For
1-
una
Cuando haga el BM en la prxima disociacin, solo los ciegos dicen que [For-]o = 0, un inventario es para
leerlo y no ven que vale 0.25 esto se llama efecto del in comn
1HFor
[ ]eq 0.25 X
La [For
1-
1H1+
0+X
+ +1 For10.25 + X
mltiples usos y por esto se conoce con muchos nombres: soluciones buffer (los bilogos),
reguladoras (los electricistas), amortiguadoras (los mecnicos), tampn (los mdicos) y en general
se conoce como efecto del in comn y en ellas el pH est cercano a pKa
Ka
= Ka
Aritmtica RIP
1.8x10
-4
(X) (0.25+X)
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0.25 X
[HFor]
X 0
1.8x10
-4
X(0.25)
X 1.8x10-4
0.25
-4
[H+]eq = 1.8x10
1H1+
1.8x10-4 + X
a=1
1OH1X
Sigue LAM = K:
LAM
[H ][ OH1-]
Kw
1+
[H2O]
=Kw
1x10
-14
(1.8x10-4+X) (X)
1
Aritmtica RIP
1 >1000?, NO,
X 0 (1.8x10 + X) 0
-4
1x10
-14
-4
(1.8x10 ) (X)
X 5.56x10-11
-4
(1.8x10 + X)
1.8x10-4 collins
1
cc: [H ] =(1.8x10 + 5.56x10-10) = 1.8x10-4 y esto si es 1.8x10-4, confirmado
1+
NI:
-4
5) Respuesta
pH = -log 1.8 x 10
Inocentes.
Culpables, nueva informacin generada
-4
pH = 3.74
Tarea No 3
a) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del cido de la ilustracin 3 se agregan
100 ml del cido Frmico.
b) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del cido de la ilustracin 3 se agregan
200 ml de dicho cido.
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Qumica General...en la U.
captulo 10
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
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captulo 10
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pH
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b) NO por qu?
100%
Algebraicamente
1MgAc2
1Mg
[ ]f 0.25 X
2+
1-
2Ac
una
2X
NI:
culpables
Kw
Kh =
Kh =
Ka de HAc
1x10-14
Kh = 5.56x10-10
1.8x10-5
1H(OH)
0.5 X
1HAc
a=1
0+X
1OH10+X
[ ]eq
Sigue LAM = Kh, no se le ocurra decir que LAM = Ka, esta reaccin en
equilibrio es de hidrlisis y no de disociacin.
LAM
[HAc][ OH1-]
Kh
= Kh
1-
[Ac ]
Aritmtica RIP
5.56x10
-10
(X) (X)
0. 5 X
X 0 X) 0
X 0
1.8x10
NI:
-4
0. 5
X 1.67x10-5
2+
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pH
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1H(OH)
[ ]eq
1H1+
a=1
1OH1-
1.67x10-5 + X
Sigue LAM = K:
LAM
1+
Kw
[H ][ OH ]
=Kw
[H2O]
1x10
1-
-14
1x10
(X) (1.67x10-5)
-14
-5
(X) (1.67x10 + X)
X 0 (1.67x10 + X) 0
X 5.99x10-10
-5
-5
X0
-5
-5
(1.67x10 + X) 1.67x10
1
cc: (1.67x10 + 5.99x10-10) = 1.67x10-5 y esto si es 1.67x10-5, confirmado
collins
-5
NI:
culpables
2+
5) Respuesta
pH = 9.22
Nota: Observe que "el pH de esta sal de base fuerte y cido dbil" es
mayor que 7 por culpa de la hidrlisis del anin Ac- que origina el in OH 1Tarea No 7
Calcule el pH de una solucin de una sal de cido fuerte y base dbil (le
sugiero NH4Br 0.25M) y compare su resultado con 7.
Ilustracin 5
Calcular el pH de una solucin de KC 0.25M (esto es lo que se llama: pH de
una sal de cido fuerte y base fuerte)
1) Dilucin ? NO, por qu ?
2) Neutralizar ? NO, por qu ?
3) s.s.?,
a) SI, disociarla y plantear posibles hidrlisis en equilibrio.
100%
Algebraicamente
una
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pH
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1K1+
1 KC
[ ]f 0.25 X
1 C1-
0.25 - X = 0 X = 0.25
NI:
culpables
1+
1H1+
a=1
[ ]eq
1OH1-
Sigue LAM = K:
LAM
Kw
[H1+][ OH1-]
=Kw
[H2O]
1x10
NI:
-14
1x10
X2
1
-14
(X) (X)
1
X 1x10-7
1+
culpables
5) Respuesta
pH = -log 1 x 10-7
pH = 7
Tarea No 8
Calcule el pH de una solucin de una sal, de cido dbil y de base dbil pero
con igual constante de disociacin y comprelo con 7, el mejor caso es
NH4Ac, ya que 1.8 x 10-5 = Kb del NH4OH = Ka de HAc asuma 0.5M
Escala de pH
Por los clculos anteriores vemos que:
El pH de un cido fuerte o dbil slo o acompaado de su sal es < 7.
El pH de una base fuerte o dbil sola o acompaada de su sal es > 7.
El pH al disociar H2O con [H1+]o = 0 y [OH1-]o = 0 es = 7
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pH
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Mf =
Vf
NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HAc]f =
400
0 +0.6x300
[Ca(OH)2]f =
400
[HAc]f = 0.1
[Ca(OH)2]f = 0.45
0.1 2X
1 Ca(OH)2
0.45 X
1 CaAc2
0+X
2H2O
a=1
X1 = 0.05 V
Reactivo lmite
0.4 X = 0
X2= 0.45 F
3) SS?
a) NO, entonces 3b
[ ]f
22
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b) Disociar el fuerte primero (la sal), el dbil despus (Ca(OH)2) este tambin
se disocia 100%.se disocia primero la sal porque todas las sales son fuertes
y algunas bases son dbiles
[Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2 al 100%; [CaAc2-] = 0.05 disocia 1 al 100%.
NI:
100%
Algebraicamente
1 CaAc2
1Ca
[ ]f 0.05 X
2+
1-
2 Ac
2X
1-
[Ca ] =0.05
[Ac ] = 0.1
culpables
100%
1 Ca(OH)2
[ ]f
1Ca2+
0.4 X
2 OH1-
0.05 + X
2X
0.4 - X = 0 X = 0.4
1-
NI:
[Ac ] = 0.1inocente
[OH1-] = 0.8
2+
[Ca ] =0.45
culpables
1H(OH)
[ ]eq a = 1
1H1+
1OH1-
0.8 + X
Sigue LAM = K:
LAM
Kw
[H1+][ OH1-]
=Kw
[H2O]
1x10
-14
X(0.8)
1
1x10
X 1.25x1014
-14
(X) (0.8 + X)
NI
1
2+
1-
5) Respuesta
pH = 13.9
De nuevo para seguir rompiendo inercia: calcule el pH de:
una
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CURVAS DE TITULACIN
Cuando a cierto volumen de un cido se le va adicionando una base
(titulante), la base agregada va neutralizando al cido y se observan tres
comportamientos:
Inicialmente hay un exceso de cido y despus de la neutralizacin queda un
cido y su sal, ya que la base es el reactivo lmite.
Punto de equivalencia Se logra con un volumen especial de base, este
volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar
TODO el cido, es decir, ambos son reactivo lmite y por lo tanto despus
de la neutralizacin solo queda solo sal.
Finalmente, despus del punto de equivalencia (Vb > Vesp) se suministra
mayor cantidad de base de la requerida para neutralizar el cido, por lo tanto
el cido es reactivo lmite y despus de la reaccin de neutralizacin queda
una base y su sal.
Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulacin que
es de la forma:
pH
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Con los clculos anteriores se originan nueve puntos que nos permiten
trazar la curva de titulacin.
Recuerde: Al calcular el pH con Vesp 1ml hay que ser exagerados con los
decimales (4 5 cifras) ya que la curva en esta regin es asinttica.
Ilustracin 7
Hacer la curva de titulacin, al titular 50ml de HAc 0.5M con Na(OH) 0.5M.
Esta es la curva de titulacin de un cido dbil y una base fuerte.
Primero tenemos que calcular el valor del volumen especial requerido de
NaOH 0.5M para reaccionar con los 50ml de HAc 0.5M.
Na = 0.5 (por qu ?), Va = 50ml, Nb = 0.5 (por qu ?)
NaVa = NbVesp
0.5 x 50ml = 0.5 x Vesp Vesp = 50ml
Ahora debemos calcular el valor del pH para los nueve volmenes de base
sugeridos:
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 0, este pH vale:
-3
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pH
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18
. 10 5
H
0+X
Ac
0.1+ X
X(01
. X)
X 5.4 10 5
0.3 X
"de la anterior
4)
H2O
5.4 x 10 -5 + X
OH
X
[ ]eq
1 10 14 5.4 10 5 X X X 185
. 10 10
N.I.
pH = 4.27
punto (Vb = 12.5; pH = 4.3) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M + 25ml Na(OH) 0.5M (Vb = 1/2 de 50 ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.333 y [NaOH] = 0.167 por qu ?
2) S N.I. despus de neutralizar: [HAc] = 0.166; [NaAc] = 0.167 por qu
?
28
captulo 10
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pH
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0.166 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
Ac
0.167 + X
X(0.167 X)
X 179
. 10 5
0.166 X
4)
H2O
1.79 x 10 -5 + X
OH
0+X
[ ]eq
1 10 14 179
. 10 5 X X X 5.59 10 10
N.I.
pH = 4.75
punto ( 25, 4.7 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 37.5ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp3/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.286 y [NaOH] = 0.214
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.214; [HAc] = 7.2 x 10-2
3) a) no hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 7.2 x 10 -3
para disociar 2 en equilibrio , [Na+] = 0.214, [Ac-] = 0.214.
Sigue disociar al HAc
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captulo 10
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Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
HAc
7.2 10 2 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
X(0.214 X)
7.2 10
Ac
0.214 + X
X 6.06 10 6
4)
H2O
6.06 x 10 -6 + X
OH
0+X
[ ]eq
1 10 14 6.06 10 6 X X X 165
. 10 9
N.I.
pH = 5.22
punto ( 37.5, 5.2 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 49ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp 1ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.25252 y [NaOH] = 0.24747
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.24747; [HAc] = 5.05 x 10 -3
Observe que la base es an reactivo lmite y por esto sobra cido pero usted
por mal manejo aritmtico puede contradecir, as:
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.2525 y [Na(OH)] = 0.2475
despus de neutralizar quedara:
[HAc] = 5 x 10-3
[NaAc] = 0.2475
resultado aproximado al
anterior.
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.252 y [Na(OH)] = 0.248 despus
de neutralizar quedara: [HAc] = 4 x 10-3 (se aleja un 2%)
[NaAc] = 0.248.
30
captulo 10
Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
HAc
5.05 10 3 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
X(0.24747 X)
5.05 10 3 X
Ac
0.24747 + X
X 3.67 10 7
4)
H2O
3.67 10 -7 + X
OH
0+X
[ ]eq
31
captulo 10
Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
5.56 10 10
N.I.
HAc
0+X
OH
0+X
X2
X 118
. 10 5
0.25 X
4)
H
H2O
0+X
OH
1.18 10 -5 + X
[ ]eq
1 10 14 118
. 10 5 X X X 8.47 10 10
N.I.
pH = 9.07
punto ( 50, 9.1 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 51ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp + 1ml)
Aqu tambin debe ser muy cuidadoso con el manejo de los decimales, es un volumen
aproximado al volumen especial.
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2475 y [NaOH] = 0.2525
32
captulo 10
Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
OH
5 10 -3 + X
0+X
[ ]eq
1 10 14 5 10 3 X X X 2 10 12
OH
5.6 10 -2 + X
0+X
[ ]eq
1 10 14 5.6 10 2 X X X 179
. 10 13
33
captulo 10
Qumica General...en la U.
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
-pH de 50ml HAc 0.5M + 75ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 6/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2 y [NaOH] = 0.3
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.2; [NaOH] = 0.1
3) a) no hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar 1 la sal, es: [NaOH] = 0.1 , [Na+] = [Ac-] =
0.2.
despus de disociar 2 Na(OH): N.I.: [OH-] = 0.1, [Na+] = 0.3, [Ac-] = 0.2
4)
H2O
OH
0+ X
0.1+ X
[ ]eq
1 10 14 0.1 XX X 1 10 13
CURVA DE TITULACIN
14
12
10
pH
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
34
Qumica General...en la U.
captulo 10
pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia