Aplicaciones Cintica Qumica

La cintica qumica es una rama de la fisicoqumica que

estudia la velocidad delas reacciones qumicas, los factores
que la afectan y el mecanismo por el cual transcurren
Actualmente, la aplicacin de la cintica qumica se realiza en
todas las actividades productivas en las que toma lugar una
reaccin qumica; por ejemplo,en la sntesis de productos
bsicas (cido sulfrico, cido ntrico, etc.) en la refinacin del
petrleo y la petroqumica, en la sntesis de productos
farmacuticos, en la industria de los alimentos
:MEDIO
AMBIENTE Una de las tantas aplicaciones se
encuentra en medio ambiente, el modo en quelas aguas
naturales adquieren su composicin est controlado por
principiostermodinmicos del equilibrio qumico y de la
cintica. Al cabo del tiempo, en sutrayectoria subterrnea, el
control lo ejerce en la cintica qumica. En muchostrabajos
relacionados con la calidad de las aguas naturales, no se
considera elpapel que juega el factor tiempo en el proceso de
disolucin de los minerales,limitndose solo a estudiar dicha
calidad en condiciones de equilibrio. Sinembargo, el tiempo de
reaccin junto a la temperatura y el contenido de CO2, sonlos
tres principales elementos que determinan el proceso de
adquisicin de lacomposicin qumica a travs de las distintas
fases presentes: gas, lquido yslido. En las condiciones
naturales, en un momento dado, el contenido deCO2 libre y
de CO2 combinado es el resultado de la accin del tiempo, as
comode las condiciones geolgicas anteriores (Fagundo,
1996).ALIMENTOS
Los procesos utilizados en la industrias de alimentos
constituyen el factor de mayorimportancia en las condiciones
de
vida
y
en
la
bsqueda
de
soluciones
que
permitanpreservar las caractersticas de los alimentos por
largos perodos, utilizandoprocedimientos adecuados en la

aplicacin de sustancias qumicas en los alimentos talescomo

el
enfriamiento,
congelacin,
pasteurizacin,
secado,
ahumado, conservacin porproductos qumicos y otros de
carcter similares que se les puede aplicar estassustancias
para su conservacin y al beneficio humano.Las industrias de
alimentos como la MERK han desarrollado nuevos productos
comoflavoides, folatos y cidos grasos polinsaturados (omega
3) para alimentos funcionales ysuplementos alimenticios.
tambin ofrece suplementos de vitaminas y minerales de
loscuales MERK ha sido internacionalmente reconocido como
un proveedor de primeracalidad, adems todo los productos
son enriquecidos con enzimas, antioxidantes ypreservantes,
etc.Los aditivos constituyen importancia en el valor de los
alimentos procesados, ya que sonempleados a alimentos mas
de
2000
aditivos
alimentarios,
colorantes
artificiales,edulcorantes,
antimicrobianos,
antioxidantes,
autorizados para usarse en los alimentos.La mayor parte de
los alimento como harinas, enlatados, contiene aditivos pero
an mslas golosinas, los pepitos.
CINETICA QUIMICA
1. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL CINTICA
QUIMICA OBJETIVOS Conocer, comprender e interpretar la
definicin de velocidad de reaccin qumica. Diferenciar la
velocidad media de la velocidad instantnea. Analizar los
diferentes factores que modifican la velocidad de reaccin
segn la teora de colisiones. Comprender la importancia de
conocer el orden de una reaccin para establecer su posible
mecanismo. Analizar cmo actan los catalizadores y cul es
su importancia en los procesos qumicos. 1. DEFINICIN Es
una parte de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con
la que se llevan a cabo las reacciones qumicas. Los factores
que las alteran y el mecanismo de la reaccin (cmo los
reactantes se transforman en productos). Mediante el estudio

de la cintica qumica es que realiza el diseo de un reactor

para un conjunto de reacciones que se realizan dentro de l.
Un punto que se debe visualizar es que la cintica tambin es
aplicable a cambios fsicos y/o alotrpicos de la materia. En
este sentido y haciendo referencia al prrafo anterior se
puede dar como ejemplo el caso del carbono. Dos posibles
estructuras alotrpicas del carbono (hay otras), son el carbono
grafito y el diamante. Sin embargo en condiciones normales,
la termodinmica predice que solo debe existir el carbono
grafito. La pregunta que es interesante es por qu motivo
existe la joya del diamante, la cual tiene sentido a altas
presiones segn la termodinmica pero no a bajas. La
respuesta se encuentra en la velocidad de transformacin de
diamante a grafito. Esta transformacin es tan lenta en
condiciones normales que QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina 1
2. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL puede
demorar miles de aos y si bien la termodinmica predice que
el sistema bien debe evolucionar a la formacin de grafito en
estas condiciones, esto en la prctica no es apreciable. 2.
VELOCIDAD DE REACCIN QUMICA La velocidad de una
reaccin qumica es la medida de la rapidez con la que se
consumen los reactantes o se forman los productos. Dicha
rapidez nos indica la nsumen variacin de la concentracin de
reactantes
o
productos
por
unidad
de
tiempo.
Matemticamente se expresa as:
3. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL
1
4. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL A
diferencia de la velocidad media, la velocidad instantnea
mide la rapidez de la reaccin un cierto intervalo de tiempo.
Matemticamente, para definir la velocidad instantnea se
utiliza el concepto de derivada bajo esta frase: Es la derivada
de la concentracin de un reactivo o producto con respecto al

tiempo tomada siempre como valor positivo, es decir el

cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo
o producto por unidad de tiempo cuando los intervalos de
tiempo tienden a 0 0. A manera de observacin se puede
decir que la velocidad instantnea disminuye con el
transcurrir del tiempo. aA +bB cC +dD
5. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL c)
Constante de Velocidad Especfica (k) Se define como la
relacin entre la velocidad de la reaccin y la concentracin
del reactante en un determinado instante.
6. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL No todas
las colisiones son efectivas (no todas dan como resultado una
reaccin). Una colisin eficaz es aquella en el que las especies
tienen orientaciones adecuadas entre s, cuando se efecta
una colisin. COLISION EFICAZ COLISION INEFICAZ b) Teora
del Complejo Activado o Estado de Transicin Plantea
principalmente lo siguiente: En las reacciones qumicas se
rompen y se forman enlaces qumicos a causa de una energa
asociada de tipo Potencial. Segn la teora, los reactivos
atraviesan un estado intermedio de alta energa y de corta
duracin llamado "estado de transicin" antes de formar los
productos. La energa de activa activacin (Ea) se define como
la energa adicional que los reactivos deben absorber para
poder alcanzar el estado de transicin o complejo activado. A
+ B2 AB + B A + B-B ABB AB + B QUIMICA
EXPERIMENTAL Pgina 6
7. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL 4.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN
A) Naturaleza de los reactantes Esta teora principalmente
plantea: La velocidad de una reaccin depende de las
propiedades especficas o inherentes de los reactivos, a mayor
reactividad qumica, mayor ser la velocidad de la reaccin.
Las especies inicas en estado de disolucin reaccionen ms

rpido que las especies qumicas moleculares: Na + O2

Na2O Reaccin instantnea (explosiva). Pt + O2 PtO
Reaccin muy lenta (Pt es inerte a la oxidacin). B) Grado de
divisin o superficie de contacto Los lquidos y los slidos al
dividirse aumentan la superficie de contacto con los dems
reactivos y reaccionan ms rpidamente, es decir, a mayor
grado de divisin o mayor superficie de contacto, es mayor la
velocidad de la reaccin reaccin. QUIMICA EXPERIMENTAL
Pgina 7
8. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL C)
Temperatura En muchas reacciones qumicas y en cierto
intervalo de temperatura, por un incremento de temperatura
en 10C (o 10K), la velocidad de reaccin velocidad de
reaccin se duplica y el tiempo se reduce a la mitad. La
informacin anterior se fundamenta en la siguiente relacin
emp emprica, deducida por el qumico holands Van't Hoff.
9. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Para que
un choque sea eficaz, las especies reactantes han de: Poseer
una energa mnima para romper enlaces y formar otros
nuevos denom denominada energa de activacin. Para poder
reaccionar, las molculas de reactivos deben chocar entre s,
con la energa y la orientacin apropiadas. A mayor
concentracin de reactivos hay mayor nmero de colisiones y
mayor formacin de producto: mayor velocid de reaccin.
velocidad A mayor T, las molculas se mueven ms rpido,
hay ms colisiones de alta energa y por lo tanto se acelera la
reaccin. Sabemos que:
QUIMICA EXPERIMENTAL
10. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL En 1889,
el qumico sueco, Svante Arrhenius, al partir de observaciones
experimentales demostr que para la gran mayora de las
reacciones qumicas existe una relacin de la constante de
velocidad (k) con la temperatura absoluta (T) y la energa de
activacin (Ea). Ecuacin de Arrhenius Arrhenius:

11. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL ln

12. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL v = k [A]

Primer orden respecto a A. Orden total 1 v = k [A] [B] Primer
orden respecto a A y B. Orden total 2 v = k [A]2 Segundo
orden respecto a A. Orden total 2 v = k [A]2 [B] Segundo
orden respecto a A y primero respecto a B. Orden total 3 v=k
Orden total cero Nota: y, x y k no tienen por qu guardar
relacin con los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada
para la reaccin global, se determinan experimentalmente.
Algunas caractersticas de la Ley de la Velocidad son: Las
leyes
de
la
velocidad
siempre
se
determinan
experimentalmente y a partir de las concentraciones de los
reactantes y la velocidad de reaccin inicial es posible
determinar el orden de la reaccin y la constante k. El orden
de una reaccin se define en funcin de las concentraciones
de los reactivos (no de los reactantes). Se mide los efectos de
la concentracin en la velocidad al inicio porque luego es muy
difcil medir la variacin de la concentracin porque la
reaccin puede llegar al equilibrio o invertirse, adems las
variaciones se hacen cada vez ms pequeas y puede existir
error al momento de medirlas. Ejemplo: Determinar el orden
de reaccin: CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la tabla. QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina
12
13. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL v = k
[CH3-Cl ]n [H2O]m En las experiencias 1 y 2 vemos que no
cambia [H2O] luego el cambio de v se debe al cambio de
[CH3-Cl]. Como al doblar [CH3-Cl] se dobla la velocidad
podemos deducir que el orden de reaccin respecto del CH3Cl es 1. Cl En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia
[CH3-Cl] luego el cambio de v se debe al cambio de [H2O].
Como al doblar [H2O] se cuadruplica la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del H2O es 2. v =

k [CH3-Cl ] [H2O]2 Y el orden total de la reaccin es 3. El

valor de k se calcula a partir de cualquier experiencia y
resulta 1814 mol2l2s 1. Tiempo de vida media : Es
el tiempo que debe transcurrir para que la concentracin final
sea la mitad de la concentracin inicial. F) Reacciones de
Orden Cero Sea la reaccin elemental: aA producto Se tiene
la ecuacin de la velocidad:
14. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

15. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Tiempo

de vida media media:
16. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Tiempo
de vida media:
17. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Un
proceso elemental es una transformacin molecular que
modifica de forma importante la energa o geometra de una
molcula o produce una o ms nuevas molculas. 2NO(g) +
O2 (g) 2NO2(g) Se ha detectado la presencia de N2O2
durante la reaccin: Reaccin elemental 1: NO + NO N2O2
Reaccin elemental 2: N2O2 + O2 2NO2 Reaccin global:
2NO + O2 2NO2 En funcin del nmero de molculas que
reaccionan en una reaccin elemental, tenemos procesos:
Unimoleculares: A Productos Bimoleculares: A + B
Productos v= k[A][B] 2 A Productos Trimoleculares: v=
k[A] v= k[A]2 A + B + C Productos v= k[A][B][C] A + 2B
Productos v= k[A][B]2 Los procesos elementales tienen una
serie de caractersticas: En general podemos decir que la
velocidad de una etapa elemental es igual a la constante de
velocidad, k, multiplicada por la concentracin de cada
molcula de reactivo. El orden de reaccin de la ley de
velocidad y los coeficientes estequiomtricas para una
reaccin elemental coinciden. Los procesos elementales son

reversibles. Las especies que aparecen en un proceso

elemental y se consumen en otro se conocen como
intermedios de reaccin. No aparecen en la reaccin global.
QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina 17
18. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL El
proceso elemental que transcurre ms lentamente controla la
velocidad de la reaccin global y recibe el nombre de etapa
determinante de la velocidad. La ley de velocidad global
queda determinada por la ley de velocidad correspondiente al
paso ms lento. Ejemplo: La reaccin NO2 (g) + CO (g) NO
(g) + CO2 (g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2NO2
NO + NO3 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2 La
reaccin global es la suma de las dos. Adems el NO3 es un
intermedio de reaccin y en la etapa lenta intervienen dos
molculas de NO2. Luego v = k [NO2]2 6. CATALIZADORES
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye
la velocidad de una reaccin qumica, debido a la
participacin de una sustancia llamada catalizador. Las
sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son
denominados catalizadores negativos o inhibidores. A su
vez, las sustancias que aumentan la actividad de los
catalizadores son denominados catalizadores positivos o
promotores, y las que desactivan la catlisis son
denominados venenos catalticos. La elaboracin de los
productos qumicos industriales ms importantes implica a la
catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el
catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con
acetato de plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la QUIMICA
EXPERIMENTAL Pgina 18
19.
UNIVERSIDAD
NACIONAL
FEDERICO
VILLARREAL
desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducira
posteriormente a etano. CARACTERSTICAS La caracterstica
general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un

menor cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el

estado que la reaccin no catalizada correspondiente,
resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma
temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis
es complejo. Los catalizadores pueden afectar favorablemente
al entorno de reaccin, por ejemplo, los catalizadores cidos
para las reacciones de los compuestos carbonlicos forman
compuestos intermedios especficos que no se producen
naturalmente, tales como los steres de Osmio en la
dihidroxilacin de alquenos catalizadas por el tetrxido de
osmio, o hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas,
como el hidrgeno en la hidrogenacin cataltica. PRINCIPIOS
GENERALES DE LA CATLISIS 1. Mecanismo tpico Los
catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los
reactivos
para
formar
productos
intermedios
que,
posteriormente, conducen al producto final QUIMICA
EXPERIMENTAL Pgina 19
20. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL de
reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente
esquema es tpico de una reaccin cataltica, donde C
representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el
producto de la reaccin de X e Y. 2. Catlisis y energtica de la
reaccin Diagrama genrico de energa potencial mostrando
el efecto de un catalizador en una hipottica reaccin qumica
exotrmica X + Y para producir Z. La presencia del catalizador
abre un camino de reaccin diferente (mostrado en rojo) con
una energa de activacin menor. El resultado final y la
termodinmica global son la misma. TIPOS DE CATLISIS Los
catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos,
dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que
el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo como un
grupo
separado.
Catalizadores
heterogneos:
Los
catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una
fase diferente que los reactivos. La mayora de los

catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre

sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se
conocen diversos mecanismos para las reacciones en
superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la
adsorcin. Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro
finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis
de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases
reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas
de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las
molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos
enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su
proximidad. QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina 20
21.
UNIVERSIDAD
NACIONAL
FEDERICO
VILLARREAL
Catalizadores homogneos: Normalmente los catalizadores
homogneos estn disueltos en un disolvente con los
sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la
influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por
ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el
metanol.9 Para los qumicos inorgnicos, la catlisis
homognea es a menudo sinnimo de catalizadores
organometlicos. Electrocatalizadores: En el contexto de la
electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas
de combustible, que contienen varios metales los
catalizadores se utilizan para mejorar las velocidades de las
semirreacciones que conforman la pila de combustible. Un
tipo comn de electrocatalizador de pila de combustible se
basa en nanopartculas de platino que estn soportadas en
partculas un poco mayores de carbn. Cuando este
electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los
electrodos en una pila de combustible, aumenta la velocidad
de reduccin del oxgeno a agua (o hidrxido o perxido de
hidrgeno). Organocatlisis: Mientras que los metales de
transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la
catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales

tambin
pueden
poseer
propiedades
catalticas.
Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una
mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de
cantidad de reactivo) IMPORTANCIA DE LA CATLISIS Se
estima que el 90% de todos los productos qumicos
producidos comercialmente involucran catalizadores en
alguna etapa del proceso de su fabricacin.11 En 2005, los
procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de
dlares en productos de todo el mundo. La catlisis es tan
penetrante que las subreas no son QUIMICA EXPERIMENTAL
Pgina 21
22.
UNIVERSIDAD
NACIONAL
FEDERICO
VILLARREAL
fcilmente clasificables. Algunas reas de particular
concentracin se estudian ms adelante 1. En el medio
ambiente: La catlisis tiene un impacto en el medio ambiente
mediante el aumento de la eficiencia de los procesos
industriales, pero la catlisis tambin juega un papel directo
en el medio ambiente. Un ejemplo notable es el papel
cataltico de los radicales libres del en la destruccin del
ozono. Estos radicales se forman por la accin de la radiacin
ultravioleta sobre los clorofluorocarburos (CFCs) Cl- + O3
ClO- + O2 ClO- + O- Cl- + O2 QUIMICA EXPERIMENTAL
Pgina 22
23. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL LA
CINTICA QUMICA EN RELACIN CON EL MEDIO AMBIENTE 1.
Una de las tantas aplicaciones se encuentra en medio
ambiente, el modo en que las aguas naturales adquieren su
composicin est controlado por principios termodinmicos
del equilibrio qumico y de la cintica. Al cabo del tiempo, en
su trayectoria subterrnea, el control lo ejerce en la cintica
qumica. En muchos trabajos relacionados con la calidad de
las aguas naturales, no se considera el papel que juega el
factor tiempo en el proceso de disolucin de los minerales,

limitndose solo a estudiar dicha calidad en condiciones de

equilibrio. Sin embargo, el tiempo de reaccin junto a la
temperatura y el contenido de CO2, son los tres principales
elementos que determinan el proceso de adquisicin de la
composicin qumica a travs de las distintas fases presentes:
gas, lquido y slido. En las condiciones naturales, en un
momento dado, el contenido de
24. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Haciendo
uso del carbn para cocinar los alimentos QUIMICA
EXPERIMENTAL Pgina 24
25. UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL LA
CINTICA QUMICA EN RELACIN CON EL HOMBRE 1. Los
procesos utilizados en la industrias de alimentos constituyen
el factor de mayor importancia en las condiciones de vida y en
la bsqueda de soluciones que permitan preservar las
caractersticas de los alimentos por largos perodos, utilizando
procedimientos adecuados en la aplicacin de sustancias
qumicas en los alimentos tales como el enfriamiento,
congelacin, pasteurizacin, secado, ahumado, conservacin
por productos qumicos y otros de carcter similares que se
les puede aplicar estas sustancias para su conservacin y al
beneficio humano. 2. La aplicacin de la informacin de la
cintica qumica en la creacin de modelos de sistemas de
combustin y procesos industriales para traer mejoras en la
eficiencia y minimizar las emisiones toxicas. 3. La velocidad
de reaccin tambin tiene gran importancia en la industria de
sntesis industrial de sustancias, pues son muy importantes
las
velocidades
de
reaccin
y
los
mecanismos,
econmicamente hablando pues de esta manera se logra
obtener productos de mayor calidad y de forma efectiva. 4.
Las cremas anti arrugas las cuales retrasan la reaccin de
envejecimiento de las clulas, los distintos tratamientos que
existen contra el HIV (sida) que lo que hacen es hacer ms

lenta la reaccin del virus en la sangre, las mismas verduras o

frutas que aceleran nuestro proceso de digestin, los
antixidos para los metales que retrasan la reaccin de
corrosin de los mismos, los distintos aditivos que se agregan
a los alimentos que se envasan para retrasar su estado de
putrefaccin, volviendo al caso de las cremas para la piel,
todas ellas son reactivos que retrasan o aceleran las
reacciones que se producen en las clulas de nuestra piel, los
desodorantes, los cuales actan retrasando las reacciones que
se producen en las glndulas sudorparas para liberar el
sudor, cuando QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina 25
26. UNIVERSIDAD NACIONAL

FEDERICO VILLARREAL tienes por ejemplo

jugo en polvo y agua, al juntarlos los agitas para acelerar su reaccin entre s.
Utilizando cremas anti arrugas QUIMICA EXPERIMENTAL Pgina 26