Trabalho sobre a obteno dos elementos qumicos

Hidrognio:
O hidrognio preparado em grande escala por diversos mtodos.
1- O hidrognio pode ser obtido em grande escala e baixo custo, passando se vapor
de agua sobre o coque aquecido ao rubro. O produto obtido o gs dagua, ou
seja, uma mistura de CO e H2. fcil de obter e libera uma grande quantidade de
calor, usado com combustvel industrial.

C H 2O
1000C CO H 2

CO H 2 O2 CO2 H 2O calor
2- Pode ser obtido em grandes quantidades pelo processo de reformao de vapor.
O hidrognio obtido dessa maneira e utilizado no processo de sntese de amnia e
para hidrogenao de leos. Hidrocarbonetos leves, como o metano so
misturados com o vapor de agua e passados sobre um catalizador de nquel a
800-900C.

CH 4 H 2O CO 3H 2
CH 4 2 H 2O CO2 4 H 2
O gs que sai do reator constitudo por CO, CO2, H2 e excesso de agua. A mistura
gasosa enriquecida com mais vapor, resfriada a 400C e passada por um conversor
que contem um catalisador de ferro/cobre, onde o CO transformado em CO2.

CO H 2O CO2 H 2
Finalmente o CO2 absorvido por uma soluo de etanolamina ou K2CO3

CO2 H 2O K 2CO3 2 KHCO3

3- Nas refinarias de petrleo, misturas naturais de hidrocarbonetos de elevado peso
molecular tais como nafta e leo combustvel, so submetidos ao processo de
craqueamento para formar misturas de hidrocarbonetos de pesos moleculares
menores. O hidrognio um subproduto obtido.
4- Hidrognio muito puro preparado por eletrolise da agua ou de solues de NaOH
ou KOH.

1
2OH H 2O O2 2e
2
Anodo

2 H 2O 2e 2OH H 2
Ctodo

H 2O H 2 1 O2
2
Reao global
5- Uma grande quantidade de hidrognio puro tambm formado como subproduto
da indstria de cloro e lcalis. Nesse caso, solues aquosas de NaCl so
eletrolisadas para formar NaOH, Cl2 e H2.
6- O hidrognio pode ser preparado pela reao de hidretos salinos com agua.

LiH H 2O LiOH H 2
7- O mtodo comum de preparao do hidrognio em laboratrio a reao de
cidos diludos com metais ou de um lcali com alumnio.

Zn H 2 SO4 ZnSO4 H 2
2 Al 2 NaOH 6 H 2O 2 Na Al OH 4 3H 2

Sdio e potssio
Esses metais pertencem ao grupo 1 e so chamados de metais alcalinos, so
extremamente reativos por isso no so encontrados na sua forma pura na natureza,
porm seus compostos esto entre os mais estveis ao calor, tornando sua
decomposio trmica impossvel. Como esses metais se situam no topo da srie
eletroqumica eles reagem com agua, tornando a obteno desses metais por
deslocamento de um dos elementos por outro acima dele na srie eletroqumica
impraticvel em soluo aquosa.
Eles podem ser obtidos por eletrolise de um sal fundido, geralmente impurezas so
adicionadas para baixar o ponto de fuso.
O sdio obtido a partir da eletrolise de uma mistura fundida constituda de cerca de
40% de NaCl e 60% de CaCl2, numa clula de downs. Essa mistura funde a cerca de
600C, bem abaixo dos 803C do NaCl puro. O clcio formado durante a eletrolise
insolvel no sdio liquido.

Imagem 1 clula down para obteno

do sdio

Uma clula semelhante poderia ser usada para obter potssio eletrolisando KCl
fundido, contudo a clula deve ser operada a temperaturas mais elevadas, pois o ponto
de fuso do Cl mais elevado e isso provocaria a vaporizao do potssio. Como o sdio
e um agente redutor mais forte que o potssio de fcil obteno, o mtodo moderno
consiste na reduo do KCl fundido com vapor de sdio a 850C, numa grande torre de
resfriamento, esse processo fornece K com 99,5% de pureza.

Na KCl NaCl K

Magnsio e clcio
Magnsio e clcio pertencem ao grupo dos metais alcalinos terrosos. Esses
metais no podem ser obtidos por reduo qumica, porque eles prprios so fortes
agentes redutores, alm de reagirem com carbono formando carbetos. So fortemente
eletropositivos e reagem com agua. Assim, solues aquosas no podem ser usadas no
deslocamento dos mesmos por outro metal, ou na obteno por via eletroltica.
O clcio na forma pura e isolada pode ser obtido pela eletrlise gnea do cloreto de
clcio (CaCl2) anidro (subproduto do Solvay) fundido:

Ctodo: Ca2+ + 2 e Ca

Anodo: 2Cl Cl2 (gs) + 2e

Na indstria, o clcio metlico largamente utilizado para eliminar gases residuais em

tubos de vcuo, entrando tambm como agente redutor na preparao de metais

comotrio, urnio, zircnio etc. usado tambm como desoxigenador, dessulfurizador e
descarbonizador de vrias ligas metlicas; encontra usos como componente de ligas

dealumnio, de berlio, de cobre, de chumbo, de magnsio, e outras. Os compostos de

clcio so usados na fabricao de uma enorme variedade de produtos que vai de tintas a
fertilizantes.
Atualmente o magnsio produzido por reduo a altas temperaturas e por eletrolise.
1- No processo Pidgeon, o Mg produzido pela reduo de dolomita calcinada com
liga ferrosilcio a 1.150C a presso reduzida.

CaCO3 MgCO3

calor

CaO
MgO

Fe / Si

Mg
Ca2 SiO4

Fe

2- A eletrolise pode ser efetuada com MgCl2 fundido ou parcialmente hidratado. O

MgCl2 pode ser obtido por dois mtodos:
Processo Dow de extrao de agua do mar: A agua do mar contem 0,13% de Mg2+
e a extrao do magnsio depende do fato de ser o Mg(OH)2 ser bm menos
solvel que o Ca(OH)2.

Ca OH 2 MgCl2 Mg OH 2 CaCl2
Mg OH 2 2 HCl

calor

MgCl2 2 H 2O

Processo Dow de extrao de salmoura natural: a dolomita e calcinada de modo a

gerar dolomita calcinada. Esta e tratada com HCl que leva a formao de uma
soluo de CaCl2 e MgCl2.

CaCl2 MgCl2 CaO MgO 2CO2 2MgCl2 2CaCO3

Alumnio
A primeira etapa do processo de obteno do alumnio consiste na purificao da
bauxita. No processo bayer as impurezas que acompanham o minrio so retiradas para
no degradar o produto. Quando NaOH adicionado o AL se dissolve formando aluminato
de sdio.
O estgio inicial, denominado digesto, envolve, num primeiro momento, a
moagem da bauxita, seguida pela digesto com uma soluo custica de hidrxido de
sdio (NaOH), sob temperatura e presso controladas:

Al (OH )3( s ) NaOH ( aq ) NaAl (OH )4( aq )

A clarificao uma das etapas mais importantes do processo. Nela ocorre a

separao entre as fases slida (resduo insolvel) e lquida (licor). Em seguida, ocorre a
etapa de precipitao, quando se d o esfriamento do licor verde:

NaAl (OH ) 4( aq ) Al (OH )3( s ) NaOH ( aq )

A calcinao a etapa final do processo, quando a alumina lavada para remover

qualquer resduo do licor, passando, posteriormente, pela secagem. Em seguida, a
alumina calcinada a, aproximadamente, 1.000oC, para desidratar os cristais e formar
cristais de alumina puros, de aspecto arenoso e branco. Vale ressaltar que o xido de
ferro 3 no sofre reao no processo, podendo, assim, ser separado:

2 Al (OH ) 3( s ) 2 AlO3 3H 2O

A partir da alumina ocorre o processo de transformao da alumina em alumnio

metlico. Esse processo, que antes era realizado atravs da fundio da alumina a
2.000oC, foi aperfeioado por Charles Martin Hall em 1896. Ao invs de fundir a alumina a
essa temperatura, ele passou a dissolv-la em criolita (Na3AlF6) fundida. Com esse
processo, Hall diminuiu de 2.000oC para 1.000oC a temperatura. Atualmente, a alumina
dissolvida em um banho de criolita fundida e fluoreto de alumnio em baixa tenso.
A mistura obtida colocada numa cuba eletroltica e sofre uma reao de
eletrlise. Veja a representao na Figura 2. Nessa etapa, o xido de alumnio
transformado (reduzido) em alumnio metlico (Al). Basicamente, a reao que ocorre
nesse processo :

2 Al2O3 4 Al 3O2

Nitrognio
Embora o nitrognio seja abundante na atmosfera, na crosta terrestre o nitrognio
e pouco abundante. Os nitratos so produzidos sinteticamente a partir do nitrognio
encontrado na atmosfera. O nitrognio um constituinte essencial de protenas e
aminocidos e os nitratos so utilizados como fertilizantes e explosivos. O gs nitrognio
e utilizado com atmosfera inerte. Ocorre principalmente na indstria do ferro e do ao, e
utilizado nas refinarias de petrleo na limpeza de tubulaes.
O nitrognio pode ser obtido a partir do nitrito de amnio, na oxidao da amnia,
pequenas quantidades de N2 muito puro so obtidos aquecendo azoteto de sdio a cerca
de 300C.

NH 4Cl NaNO2 NaCl NH 4 NO

2

aque

N2

H 2O

4 NH 4 3Ca (OCl ) 2 2 N 2 3CaCl2 6 H 2O

8 NH 3 3Br2 N 2 6 NH 4 Br
2 NaN 3

3N 2

300 C

2 Na

Fsforo
O fosforo e essencial para a vida, tanto com material estrutural de animais
superiores quanto no metabolismo de plantas e animais. Grandes quantidades de fosfatos
so utilizados como fertilizantes.
O fosforo e obtido pela reduo do fosfato de clcio com C, num forno eltrico a
1400C. adiciona-se areia para a remoo de clcio. A seguir o C utilizado para reduzir
P4O10 a fosforo elementar.

2Ca3 ( PO4 ) 2 6 SiO2 6CaSiO3 P4O10

P4O10 10C P4 10CO

Cloro
O cloro foi preparado a primeira vez pela oxidao do HCl com MnO2. Esse foi um
dos mtodos de preparao do cloro em laboratrio.

H 2 SO4 NaCl HCl NaHSO4

4 HCl MnO2 MnCl2 2 H 2O Cl2
O gas preparado usando MnO2 deve ser purificado. Inicialmente o HCl removido
borbulhando se em agua e em seguida e desidratado borbulhando se em cido sulfrico
concentrado.
O cloro e produzido industrialmente em grandes quantidades por dois mtodos:
1- Eletrolise de solues aquosas de NaCl, no processo de fabricao de NaOH.

2 NaCl 2 H 2O

eletrolise

2 NaOH

Cl2

H2

2- Pela eletrolise do NaCl fundido, no processo de fabricao do sdio.

2 NaCl

eletrolise

2 Na Cl2

O gs cloro e toxico e foi utilizado com gas de combate na primeira guerra

mundial.

Ferro
O ferro e o metal mais utilizado entro os outros metais, e a fabricao do ao e de
extrema importncia em todo o mundo. Para plantas e animais o ferro e o metal de
transio com maior importncia biolgica.
O ferro obtido a partir dos seus xidos num alto-forno, em forno quase cilndrico
revestido com tijolos refratrios. operado continuamente, utilizando o princpio da
contra- corrente. Pelo topo ele alimentado com minrio de ferro, um agente redutor
(coque) e substancias formadoras de escoria (carbonato de clcio). O ar insuflado pela
base do alto forno. O coque entra em combusto produzindo calor e CO. A temperatura
do forno de cerca de 2000C. O oxido de ferro reduzido a ferro.
A elevada temperatura do forno decompe o carbonato de clcio em oxido de
clcio, que ento reage com todos os silicatos presentes como impurezas, formando
escoria. A escoria flutua sobre o ferro fundido, protegendo-o da oxidao. A escoria e o
ferro fundido so retirados atravs de aberturas independentes da base do alto forno.

Figura 2- diagrama de um alto-forno

As reaes globais envolvidas no processo de obteno do ferro a partir de seus

xidos so:

3C Fe2O3 4 Fe 3CO2
CaCO3 SiO2 CaSiO3 CO2
Tais reaes ocorrem em diversas etapas, a diferentes temperaturas, como o ar
passa atravs do forno em poucos segundos, as reaes individuais no atingem
equilbrio.

3Fe2O3 CO 2 Fe3O4 CO2

Fe3O4 CO 3FeO CO2
400C

2CO C CO2
500-600C
O C se deposita como fuligem e reduz o FeO a Fe, mas tambm reage com o
revestimento refratrio dos fornos, o que prejudicial.

FeO CO Fe CO2
800C

CaCO3 CaO CO2

900C

FeO CO Fe CO2
CO2 C 2CO
1000C

CaO SiO2 CaSiO3

FeS CaO C Fe CaS CO
MnO C Mn CO
SiO2 2C Si 2CO
1800C

Titnio
O processamento do titnio metlico ocorre em quatro etapas importantes, sendo
elas:

A reduo do minrio de titnio em uma esponja, ou seja produz poros no metal de

titnio;

o aquecimento desta esponja, ou dela ser adicionada uma liga superior para a
fabricao dos lingotes;

a fabricao primria, onde um lingote transformado chapas, placas, barras,

arames, forjamentos e lingotes e;

a fabricao secundria dos quais os prdutos desta fabricao primria

transformadas nos mais diversos produtos.
Como invivel a produo do titnio a partir da reduo do dixido de titnio, a

obteno do titnio metlico ocorre pelo Processo Kroll. Este processo ocorre pela
reduo do tetracloreto de titnio (TiCl4) com magnsio metlico. A complexidade de
conseguir produzir por lotes elucida o valor de mercado relativamente alto do titnio. Para
produzir o TiCl4 requisitado pelo processo Kroll, o dixido submetido a reduo
carbotrmica com o gs cloro. Este processo, o cloro em estado gasoso entra em contato
com uma mistura quente avermelhada de rutila e ilmenita com carbono. Depois de uma
trabalhosa purificao por destilao fracionada, o TiCl4 reduzido sob temperatura de
800 C com magnsio fundido e sob atmosfera modificada, do qual acionado o
gs argnio. O metal pode ser tambm purificado pelo processo de van Arkelde Boer,
que envolve a decomposio trmica de tetraiodeto de titnio.
Em um mtodo de fabricao mais recente, o processo FFC de Cambridge, converte
o p de dixido de titnio (uma forma refinada de rutila) como um estoque para a
produo de titnio metlico, qualquer um dos produtos, o p ou a esponja. A mistura do
p de xido tambm possvel fabricar ligas.
Geralmente a liga de titnio so feitos via a reduo. Por exemplo, o cobretitnio
(produzido pela reduo da rutila com cobre), o ferrocarbono de titnio (produzida pela
reduo da ilmenita com coque em uma caldeira eltrica) e o manganotitnio (ritula com
mangans ou xidos de mangans) so reduzidos.

2 FeTiO3 7 Cl 2 6 C 2 TiCl 4 2 FeCl3 6 CO 900 C

TiCl4 2 Mg 2 MgCl 2 Ti 1100 C

Sobre as cinquentas ligas de titnio e suas ligas so projetada e atualmente
apenas um dzia de ligas so disponvel no comrcio. A ASTM reconhecem trinta e uma
ligas avaliadas na escala de 1 a 4 que so comercialmente puras. Estas quatro so
classificadas pela sua diferena de resistncia tenso, como a sua concentrao de

oxignio, com o nvel 1 sendo o mais dctil (baixa resistncia tenso com concentrao
de oxignio na faixa de 0,18%) at o nvel 4, o menos dctil (elevada resistncia tenso
com concentrao de oxignio na faixa de 0,40%). So avaliados nas ligas, cada um
projetado para suas aplicaes especficas, seja pela sua ductilidade, fora, dureza,
resistividade eltrica, fluncia, resistncia corroso para determinadas condies e as
combinaes entre estas propriedades.
As ligas de titnio circunscreveu pela ASTM e outras ligas so tambm produzidas
para reunir as Especificaes Aeroespaciais e Militares (SAE-AMS, MIL-T), os padres da
ISO, e as especificaes de cada pas e das indstrias aeroespaciais, militares, mdicas e
para aplicaes industriais.
Em termos de fabricao, toda a solda de titnio deve ser feita sob atmosfera
inerte de argnio ou hlio para evitar a sua contaminao com gases atmosfricos com o
oxignio, o nitrognio ou hidrognio. A contaminao do nibio pode causar uma
variedade de condies, como a perda da ductilidade, que pode reduzir a integridade das
unies por solda e conduzir a falha da junta.
Os produtos de titnio puro comercialmente (chapas, lminas) podem ser
prontamente formadas, porm o processamento deve ser feito considerando que ele
tenha uma "memria" e tende a saltar para trs. Esta uma condio real para as ligas
com alta resistncia. Ele no pode ser soldado sem o processo de galvanoplastia. O
metal pode ser manufaturado utilizando o mesmo equipamento e sendo processado da
mesma forma dos aos inoxidveis.

Cobre
O minrio mais comum para obteno de cobre a calcoprita, CUFeS 2. Os
minrios so modos e concentrados por flotao a espuma, formando um concentrado
com at 15% de Cu. Ele ento calcinado no ar.

2CuFeS
2

o2
1.400 1450 C

CuS

Fe2O3 3SO2

Areia adicionada para remover o ferro, como escoria de silicato de ferro,

Fe2(SiO3)3, que flutua na superfcie. Ar passado atravs da mistura liquida de Cu 2S,
contendo um pouco de FeS e slica; provocando sua oxidao parcial:

2 FeS 3O2 2 FeO 2SO2

FeO SiO2 Fe2 ( SiO3 )3
Cu2 S O2 Cu2O SO2
Aps algum tempo, o fornecimento de ar interrompido. Nessa etapa ocorre a
auto reduo do oxido e do sulfeto, formando cobre com 98 a 99% de pureza.

Cu2 S 2Cu2O 6Cu SO2

Em seguida e fundido em blocos e refinado por eletrolise: os eletrodos so de Cu
e a soluo contem H2SO4 diludo e CuSO4.

Amnia
O NH3 um gs incolor e odor pungente. O gs bastante toxico e se dissolve
facilmente em agua liberando calor formando hidrxido de amnio, NH4OH, comportando
se como uma base fraca.

NH 3 H 2O

NH 4 OH

K 1,8*105 mol 1

Tanto o NH3 como o NH4OH reagem com cidos, formando sais de amnio. Os
sais de amnio se decompe facilmente liberando amnia:

NH 4Cl

calor

NH 4 2 SO
4

NH 3
calor

HCl

2 NH 3

H 2 SO4

A maior parte da produo de amnio a partir da sntese de Haber-Bosch, que

reage N2 obtido do ar com H2 obtido a partir da eletrolise da agua. A sntese de amnia
ocorre a altas presses e altas temperaturas. A amnia tambm pode ser obtida pela
hidrolise da cianamida de clcio, CaNCN. A cianamida e utilizada como fertilizante e a
reao de hidrolise ocorre lentamente no solo.

CaNCN 3H 2O 2 NH 3 CaCO3
O processo de Haber-bosch o mais importante para sntese de amnia, ele
trabalha em altas presses e altas temperaturas.

N 2 3H 2

2 NH 3 calor

A reao e reversvel e o princpio de Le chatelier sugere que so necessrias

altas presses e baixas temperaturas para deslocar o equilbrio para a direita, formando

assim o NH3. A temperatura menores a percentagem de converso e maior, mas a reao

atinge o equilbrio muito lentamente, sendo necessrio um catalisador. Na pratica so
usados altas presses, altas temperaturas e um catalisador de ferro ativado. mais
econmico usar uma temperatura mais elevada, mesmo que a percentagem de converso
de NH3 seja menor, pois o equilbrio ser atingido mais rapidamente. A mistura gasosa
esfriada para se retirar a amnia em fase liquida.

cido ntrico
O cido ntrico puro um liquido incolor, mas quando exposto a luz adquire
colorao castanha, devido sua fotodecomposio em NO2 e O2.

4 HNO3 4 NO2 O2 2 H 2O
Trata se de um cido forte e se encontra totalmente dissociado quando em
soluo aquosa diluda. Forma um grande nmero de sais muito solveis em agua,
denominados nitratos.
O HNO3 era obtido a partir de NaNO3 ou KNO3 e H2SO4 concentrado. O primeiro
mtodo sinttico era o processo Birkeland-Eyde. Nesse processo, a reao entre N 2 e O2
ocorre num forno de arco eltrico, sendo gs resultante recolhido e agua.

N 2 O2
centelha

NO

O2

NO2

H 2O

4 HNO3

O processo de Ostwald se baseia na oxidao cataltica da amnia a NO, seguida

da oxidao de NO para NO2 e a reao deste ltimo com agua para formar o cido
ntrico.

4 NH 3( g ) 5O2( g
)

Pt / Rt

4NO( g ) 6 H 2O( g )

O NO e o ar so resfriados e a mistura de gases absorvida pela agua em

contracorrente.

2 NO( g ) O2( g ) 2 NO2( g )

2 NO2( g ) H 2O(l ) HNO3 HNO2
2 HNO2 H 2O NO2 NO
3 NO2 H 2O 2 HNO3 NO
`

NH 3 2O2 HNO3 H 2O
Reao global

Esse processo possibilita a obteno de uma soluo contendo 60% em peso de HNO3.

cido sulfrico
O cido sulfrico o cido mais importante usado na indstria qumica. O
processo industrial mais importante para fabricao de cido sulfrico de longe o
processo de contato, no qual o SO2 oxidado a SO3 pelo ar, na superfcie de um
catalisador. Uma tela de platina ou amianto platinizado foram usados como catalisadores,
mas foram substitudos por pentoxidos de vandio. O SO 3 poderia ser diretamente
misturado a agua, mas a reao e muito violenta, produzindo uma nevoa de cido difcil
de condensar, ao invs disso, o SO3 absorvido em agua 98%, formando cido
pirosulfurico H2S2O7. A soluo pode ser comercializada concentrada na forma de oleum,
ou aps a diluio formar cido sulfrico concentrado a 98%.

H 2 S 2O7 H 2O 2 H 2 SO4
H 2 S3O10 2 H 2O 3H 2 SO4