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Spectrophotomtrie
La spectrophotomtrie permet l'tude de solutions colores dans l'infrarouge (1 100 nm au
maximum), dans le visible et dans l'ultraviolet (190 nm).
Flux incident : o
Solution
colore
Flux mergent :
Cuve de longueur l
Transmission : T = /o (%)
Opacit : O = o/
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= log10 (T )
Spectrophotomtrie
2) Loi de Beer-Lambert : A = c l
Domaine de
linarit
c
la solution n'est pas fluorescente : pas de rmission de lumire dans toutes les directions
la solution n'est pas trop concentre en sels incolores
la dilution n'entrane pas un dplacement de l'quilibre chimique :
Cr2O72-(orange) + H2O
la solution doit tre limpide (pas de prcipit ou de trouble qui entraneraient une diffusion de la lumire)
Il faut travailler en lumire monochromatique car est fonction de la nature du corps absorbant, de la temprature et de la longueur d'onde.
Pour avoir une bonne sensibilit, il faut dterminer la longueur d'onde que la solution absorbe
le plus, c'est dire la longueur d'onde dont la teinte est complmentaire de celle de la solution.
Deux couleurs sont complmentaires lorsqu'elles donnent du blanc par addition.
Couleurs primaires
Couleurs complmentaires
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Spectrophotomtrie
Diagramme de chromaticit CIE (Commission internationale d'clairage)
Le point C reprsente le blanc talon. La rgion qui l'entoure comprend tous les autres blancs,
incluant les lampes incandescence et les lampes fluorescentes.
2 couleurs sont complmentaires si leur mlange donne du blanc. Cela signifie qu'elles sont
situes de part et d'autre de la rgion neutre.
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Spectrophotomtrie
3) Additivit des absorbances
Si 2 solutions absorbent la mme longueur donde, labsorbance du mlange est gale
la somme de leurs absorbances : A = A1 + A2
Solution 1
Solution 2
Solution 1
+
Solution 2
Solut
Solvant
Solvant
Absorbance : Ao
Absorbance : A1 = Ao + A
Absorbance du solut : A = A1 - Ao
Mesure de labsorbance dune solution
a) Rglage du zro optique ou de la ligne de base de faon avoir : Ao = 0, la cuve
tant remplie avec le solvant.
b) Lessai proprement dit donne directement labsorbance du solut, la cuve tant remplie avec le solvant et le solut.
c) Le zro optique doit tre refait pour chaque longueur donde car labsorbance du solvant varie.
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Spectrophotomtrie
5) Principe du spectrophotomtre
Fente
S
Monochromateur
Collimateur
Dtecteur
Amplificateur
Cuve de 1 cm de largeur
Si A = 1,
0
= 100, cest dire que 99 % de la lumire incidente a t absorbe par
Si A = 2,
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H3C
CH3
H3C
N
Cl
H3C
H3C
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CH3
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[violet]
[soude]
Absorbance
t=0
excs
Ao = a l
a-x
excs
A = (a - x) l
excs
A = 0
k : constante de vitesse
ln(a - x) = - kt + ln a
A = Ao e -kt
Le temps de demi raction T ,temps au bout duquel la moiti du violet de mthyle a disparu,
est gal T = ln(2)/k et est indpendant de la concentration initiale en violet de mthyle.
A
Ao
(Ao/2)
A = Ao exp(-kt)
temps
0
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soude
Solution 1
25 cm3 de 20 mg.L-1
Solution 2
25 cm3 de 10 mg.L-1
Solution 3
25 cm3 de 20 mg.L-1
b) Mesures
Mlanger rapidement les 2 bchers et mettre la solution dans une cuve bien propre que l'on
introduit dans le spectrophotomtre.
Dclencher le chronomtre au moment du mlange et non au moment o la cuve est introduite dans le spectrophotomtre, de manire bien connatre le temps : t = 0.
Relever l'absorbance A toutes les 15 secondes pendant 240 secondes.
Temps
Solution 1
Solution 2
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225
240
La raction est-elle termine au bout de 240 s ?
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Solution 3
k (s-1)
Ao
T (s)
Solution 1
Solution 2
Solution 3
Les valeurs de Ao devraient tre identiques pour les solutions 1 et 3 : A10 = A30. Pourquoi ?
Les valeurs de Ao devraient tre telles que A20 = A10/2 pour les solutions 1 et 2. Pourquoi ?
Si elles ne le sont pas exactement, pourquoi ?
k1 et k2 devraient tre identiques si la cintique est d'ordre 1 ? Pourquoi ?
d) Ordre p de la raction par rapport la soude
k = ko (soude)p
Montrer que l'tude des cintiques 1 et 3 permet de dterminer p.
Dmontrer la relation : k1/k3 = 2p
k
ln 1
k
En dduire : p = 3
ln(2 )
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Violet de mthyle
Soit no le nombre de moles de violet de mthyle initialement prsentes dans la solution. Lors de
l'extraction, le violet de mthyle se partage entre la phase aqueuse et la phase organique.
no = naq + norg
Si les volumes des 2 phases sont gaux, alors :
co = caq + corg
co - caq
corg
Kd = =
caq
caq
1) Trac de la courbe d'talonnage
a) Prparation
10
12
14
A
A
b) Mesures
Se placer max, longueur d'onde pour laquelle l'absorbance est maximale (max ~590 nm).
Faire le "zro optique" (ou ligne de base) du spectrophotomtre avec de l'eau distille.
Relever l'absorbance des diffrentes solutions prpares.
c) Courbe d'talonnage
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3) Efficacit de l'extraction
Kd = 2 c'aq - c"aq
c"aq
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