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Profesora Ximena Arias I.

Acadmico de la Universidad Mayor


2015

Muchas reacciones qumicas y prcticamente todos

los procesos biolgicos se llevan a cabo en un


medio acuoso.
Los tres principales grupos de reacciones que se
efectan en disolucin acuosa:
reacciones de precipitacin

reacciones cido-base y
reacciones redox.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Soluciones acuosas

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Clases de disoluciones segn el estado fsico


del solvente
SOLUTO

SOLVENTE

DISOLUCIN

EJEMPLO

Gas

Gas

Gas

Aire

Gas

Lquido

Lquido

CO2 en agua (bebidas


gaseosas)

Gas

Slido

Slido

H2 (gaseoso) en
paladio

Lquido

Lquido

Lquido

Etanol en agua

Slido

Lquido

Lquido

Cloruro de sodio en
agua

Slido

Slido

Slido

Bronce (cobre y zinc)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Todos los solutos en disolucin se pueden


clasificar en dos categoras

Disolucin

Electroltica
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

No-electroltica
5

nonelectrolyte

octubre de 2015

weak electrolyte

Autora: Ximena Arias I.

strong electrolyte

Quin conducen la electricidad en solucin?

Cationes (+) y Aniones (-)


Los compuestos inicos son electrolitos
fuertes 100% disociados

NaCl (s)

octubre de 2015

H 2O

Autora: Ximena Arias I.

Na+ (aq) + Cl- (aq)

Proceso de disolucin

NaCl (s) + H2O (l)


octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Na+ (ac) + Cl- (ac)


8

La hidratacin es el proceso en el que un in est


rodeado por molculas de agua dispuestos en una
manera especfica.

H2O
octubre de 2015

La hidratacin ayuda a estabilizar los


iones en solucin impidiendo que los
cationes se unan con los aniones.
Autora: Ximena Arias I.

Otra clase de electrolitos son los cidos y las bases


Electrolitos fuerte: se disocian completamente

HCl (aq)

H 2O

H+ (aq) + Cl- (aq)

Electrolitos dbiles: no se disocian completamente


CH3COOH(aq)

octubre de 2015

CH3COO- (aq) + H+ (aq)

Autora: Ximena Arias I.

10

Ionization of acetic acid


CH3COOH

CH3COO- (aq) + H+ (aq)

A reversible reaction. The reaction can


occur in both directions.

Acetic acid is a weak electrolyte because its


ionization in water is incomplete.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

11

Por qu los no electrolitos no conducen la electricidad?


No hay cationes (+) ni aniones (-) en solucin

C6H12O6 (s)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

H 2O

C6H12O6 (aq)

12

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

13

Reacciones de precipitacin
Un precipitado es un slido insoluble que se separa
de la solucin
precipitado
Pb(NO3)2 (aq) + 2NaI (aq)

PbI2 (s) + 2NaNO3 (aq)

Ecuacin molecular
Pb2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2I-

PbI2 (s) + 2Na+ + 2NO3-

Ecuacin ionica
Pb2+ + 2I-

PbI2 (s)

Ecuacin inica neta

PbI2
octubre de 2015

Na+ and NO3- son iones espectadores


Autora: Ximena Arias I.

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Precipitacin de yoduro de plomo

2I- (ac) + Pb2+ (ac)

PbI2 (s)

PbI2

Solubilidad es la cantidad mxima de soluto que se


disuelve en una cantidad dada de disolvente a una
temperatura especfica.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

15

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

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Clasifique los siguientes compuestos como solubles


o insolubles
a) Sulfato de plata (Ag2SO4)
b) Carbonato de calcio (CaCO3)
c) Fosfato de sodio (Na3PO4)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Insoluble
insoluble
soluble

17

CdS
octubre de 2015

PbS
Autora: Ximena Arias I.

Ni(OH)2

Al(OH)3
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Pasos tiles para escribir ecuaciones inicas


1) Escribir la ecuacin molecular balanceada
2) Escriba la ecuacin inica que muestra los

electrolitos fuertes completamente disociadas en


cationes y aniones.
3) Cancelar los iones espectadores en ambos lados
de la ecuacin inica.
4) Compruebe que las cargas y el nmero de tomos
estn equilibrados en la ecuacin inica neta.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

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Escriba la ecuacin inica neta de la reaccin entre el


nitrato de plata (AgNO3) y cloruro de sodio (NaCl)

AgNO3 (aq) + NaCl (aq)

AgCl (s) + NaNO3 (aq)

Ag+ + NO3- + Na+ + Cl-

AgCl (s) + Na+ + NO3-

Ag+ + Cl-

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

AgCl (s)

20

Chemistry In Action:
Una reaccin de precipitacin indeseable
Ca2+ (aq) + 2HCO3 (aq)
CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l)

CO2 (aq)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

CO2 (g)

21

Propiedades de los cidos


Tienen un sabor agrio.
Reaccionan con los metales liberando hidrogeno
gaseoso
2HCl (aq) + Mg (s)

MgCl2 (aq) + H2 (g)

Reaccionan con carbonatos


liberando dixido de carbono
2HCl (aq) + CaCO3 (s)

bicarbonato

CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

Causan cambios de color en los tintes vegetales.


Sus soluciones acuosas conducen la corriente
elctrica.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

22

Propiedades de las bases


Tienen un sabor amargo.
Se siente jabonosas. Muchos jabones
contienen bases
Causan cambios de color en los tintes
vegetales. Tien de azul el papel tornasol

Sus soluciones acuosas conducen la corriente


elctrica.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

23

Definicin cido-base
Segn de Arrhenius (1887)
Un cido es una sustancia que
contiene hidrgeno y que en
disolucin
acuosa
libera
iones
hidrgenos o protones (H+).
HA(ac) H+(ac) + A-(ac)

Cientfico sueco
Svante Arrhenius

octubre de 2015

Una bases es una sustancia que al


disolverse en agua libera iones
hidroxilos (OH-).
BOH(ac) B+(ac) + OH-(ac)
Autora: Ximena Arias I.

24

Ejemplo:
cido clorhdrico (HCl)
HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)
Hidrxido de sodio (NaOH)
NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(ac)
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

25

Limitaciones
Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (Ej. NH3 lquido)
Se limita a disoluciones acuosas

Hace falta una definicin ms general

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

26

Teora de Brnsted-Lowry(1923)
Un cido es una sustancia que cede un protn
(H+) a otra sustancia en cualquier medio.
Cientfico dans
Johannes Brnsted

Una base a las sustancias que acepta un


protn (H+) proveniente de otra en cualquier
medio.

Es evidente que ningn cido podra ceder


protones si no hubiese otras sustancias
diferentes que lo acepte, las bases.
Cientfico ingls
Thomas Lowry

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

27

Ejemplo:
cido monoprtico (HCl)

HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)


Base monoprtica (NH3)

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

28

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

29

Monoprotic acids
HCl

H+ + Cl-

HNO3
CH3COOH

H+ + NO3H+ + CH3COO-

Strong electrolyte, strong acid


Strong electrolyte, strong acid
Weak electrolyte, weak acid

Diprotic acids

H2SO4

H+ + HSO4-

Strong electrolyte, strong acid

HSO4-

H+ + SO42-

Weak electrolyte, weak acid

H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43-

Weak electrolyte, weak acid

Triprotic acids
H3PO4
H2PO4HPO42octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Weak electrolyte, weak acid


Weak electrolyte, weak acid
30

Ventajas
Ya no se limita a soluciones acuosas.
Se explica el comportamiento bsico de sustancia
como el NH3.
Desventajas
La sustancia que acta como cido debe tener al
tomo de hidrogeno. Por lo que hace falta una
definicin ms completa.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

31

Teora de Lewis (1932)

Fisicoqumico Estadounidense
Gilbert Newton Lewis

octubre de 2015

Para que una sustancia acepte un H+ debe


poseer un par de electrones no compartidos,
por lo que, un cido y una base puede
definirse como:
Un cido como una sustancia que puede
aceptar un par de electrones para formar un
enlace covalente coordinado.
Una base es la sustancia que puede ceder un
par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.

Autora: Ximena Arias I.

32

Ejemplo:
BF3 + :NH3 BF3NH3
OH-y NH3 (bases de Brnsted-Lowry) tambin
son bases de Lewis.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

33

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

34

Identify each of the following species as a Brnsted acid, base,


or both. (a) HI, (b) CH3COO-, (c) H2PO4HI (aq)

H+ (aq) + I- (aq)

CH3COO- (aq) + H+ (aq)


H2PO4- (aq)

CH3COOH (aq)

H+ (aq) + HPO42- (aq)

H2PO4- (aq) + H+ (aq)

octubre de 2015

Brnsted acid

H3PO4 (aq)

Autora: Ximena Arias I.

Brnsted base

Brnsted acid
Brnsted base

35

Reaccin de neutralizacin
acid + base

salt + water

cido fuerte con base fuerte


HCl (aq) + NaOH (aq)

H+ + Cl- + Na+ + OHH+ + OHoctubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

NaCl (aq) + H2O

Na+ + Cl- + H2O


H2O
36

cido dbil con base fuerte


HCN (aq) + NaOH (aq)
HCN + Na+ + OHHCN + OH-

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

NaCN (aq) + H2O


Na+ + CN- + H2O
CN- + H2O

37

cido fuerte con base dbil


HCl (aq) + NH3 (aq)
H+ + Cl- + NH3
H+ + NH3

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

NH4Cl (aq)
NH4+ + ClNH4+

38

cido dbil con base dbil


HCN (aq) + NH3 (aq)
HCN

octubre de 2015

+ NH3

Autora: Ximena Arias I.

NH4CN(aq)
NH4+ + CN-

39

Reaccin de neutralizacin produciendo a Gas


acid + base
2HCl (aq) + Na2CO3 (aq)
2H+ + 2Cl- + 2Na+ + CO322H+ + CO32-

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

salt + water + CO2


2NaCl (aq) + H2O +CO2
2Na+ + 2Cl- + H2O + CO2
H2O + CO2

40

Reacciones similares que implican a las otras sales

mencionadas son:

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

41

Hidrolisis de sales

Disoluciones neutras (Sal no hidroliza)


Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de
metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base
conjugada de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y
NO3-).

NaCl (s)

octubre de 2015

H2O

Autora: Ximena Arias I.

Na+ (ac) + Cl- (ac)

42

Disoluciones bsicas (hidrlisis bsica)


Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil. El anin de la sal hidroliza (Kh o Kb del anin)
CH3COONa (s)

H2O

CH3COO- (ac) + H2O (l)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)

43

Disoluciones cidas (hidrlisis cida)


Las sales derivadas de una base dbil y un cido
fuerte. El catin de la sal hidroliza (Kh o Ka del catin)

NH4Cl (s)

H2O

NH4+ (ac)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH3 (ac) + H+ (ac)

44

Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser bsica

Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser cida

Kb para el anin

octubre de 2015

Ka para el catin, la disolucin ser neutra

Autora: Ximena Arias I.

45

Oxidation-Reduction Reactions
(electron transfer reactions)

2Mg2+ + 4e-

2Mg
O2 + 4e-

2O22Mg + O2 + 4e-

Semireaccin de Oxidacion (pierde e-)


Seireaccin de Reducion (gana e-)

2Mg + O2
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

2Mg2+ + 2O2- + 4e2MgO


46

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

47

Zn (s) + CuSO4 (aq)


Zn2+ + 2e-

Zn

Cu2+ + 2e-

Cu

ZnSO4 (aq) + Cu (s)

Zn es oxidado

Zn es el agente reductor

Cu2+ es reducido

Cu2+ es el agente oxidante

Alambre de cobre reacciona con nitrato de plata para formar


el metal de plata. Cul es el agente oxidante en la
reaccin?
Cu (s) + 2AgNO3 (aq)

Cu
Ag+ + 1e-

Cu2+ + 2eAg

Ag+ es reducido
octubre de 2015

Cu(NO3)2 (aq) + 2Ag (s)

Ag+ es el agente oxidante

Autora: Ximena Arias I.

48

Nmero de oxidacin (EDO)


Se refiere al nmero de cargas que tendra un tomo en
una molcula o compuesto inico si los electrones fueran
transferidos completamente.
1. Los elementos libres tienen un EDO de cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. Iones de un solo tomo, es Edo es igual a la carga
del ion
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2
3. El Edo del O es usualmente 2. Excepto en los
perxido es 1.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

4.4

49

4. El EDO del hidrgeno es +1 excepto cuando esta enlazado


a metales en compuestos binarios (Hidruros) es 1.
5. El grupo IA es +1, el grupo IIA es +2 y el flor es siempre 1.
6. El cloro, bromo, y iodo tienen EDO -1 cuando estn como
haluros. Cuando se combinan con el oxgeno, por ejemplo
en oxocidos y oxoaniones tienen EDO positivos
7. En una molcula neutra, la suma de los EDO de todos los
tomos debe ser igual a cero.
8. En un ion poliatmico, la suma de los EDO de todos los
tomos debe ser igual a la carga neta el ion
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

50

Cual es el EDO de todos tomos del ion HCO3- ?


HCO3-

O = 2

H = +1

3x(2) + 1 + ? = 1
C = +4

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

51

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

52

IF7
What are the oxidation numbers of
all the elements in each of these
compounds?
NaIO3
IF7
K2Cr2O7

F = -1

7x(-1) + ? = 0
I = +7

NaIO3
Na = +1 O = -2

3x(-2) + 1 + ? = 0

K2Cr2O7
O = -2

K = +1

7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0

I = +5

Cr = +6
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

53

Tipos de reacciones redox


Reacciones de Combinacin
A+B
0

C
+3 -1

2Al + 3Br2

2AlBr3

Reacciones de Descomposicin
C
+1 +5 -2

2KClO3
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

A+B
+1 -1

2KCl + 3O2
54

Reaccin de combustion

A + O2

S + O2

2Mg + O2
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

+4 -2

SO2

+2 -2

2MgO
55

REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO
A + BC

AC + B

Desplazamiento de hidrgeno
+1

+2

Sr + 2H2O

Sr(OH)2 + H2

Desplazamiento de metal
+4

TiCl4 + 2Mg

+2

Ti + 2MgCl2

Desplazamiento de halgeno
0

-1

Cl2 + 2KBr
octubre de 2015

-1

2KCl + Br2
Autora: Ximena Arias I.

56

Serie de actividad de los metales


Hydrogen Displacement Reaction

M + BC

MC + B

M is metal
BC is acid or H2O
B is H2

octubre de 2015

Ca + 2H2O

Ca(OH)2 + H2

Pb + 2H2O

Pb(OH)2 + H2

Autora: Ximena Arias I.

57

Serie de actividad de los halogenos


F2 > Cl2 > Br2 > I2
Halogen Displacement Reaction
0

-1

Cl2 + 2KBr
I2 + 2KBr

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

-1

2KCl + Br2
2KI + Br2

58

Reaccin de desproporcin o dismutacin

The same element is simultaneously oxidized


and reduced.
Example:

reduced

+1

Cl2 + 2OH-

-1

ClO- + Cl- + H2O

oxidized

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

59

Clasifique cada una de las siguientes reacciones.


Ca2+ + CO32NH3 + H+

Zn + 2HCl
Ca + F2

octubre de 2015

CaCO3
NH4+

ZnCl2 + H2
CaF2

Autora: Ximena Arias I.

Precipitation
Acid-Base
Redox (H2 Displacement)
Redox (Combination)

60

Chemistry in Action: Breath Analyzer


+6

3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4


+3

3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

61

Concentracin y
preparacin de
disoluciones acuosas

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

62

Unidades de concentracin
El soluto y el solvente pueden mezclarse en varias

proporciones antes de alcanzar la solubilidad.


Debe haber una forma de expresar la cantidad de
soluto disuelta, y esta es la CONCENTRACIN.
En los lquidos, la mas utilizadas es:

M = molarity =

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

moles of solute
liters of solution

63

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

64

En los slidos es:

Xi = fraccin molar =

moles de soluto
moles totales

En los gases es.

Pi = presin parcial = Ptotal Xi

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

65

Preparacin de
una disolucin

Por pesada
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Por dilucin
66

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

67

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

68

Dilution is the procedure for preparing a less concentrated


solution from a more concentrated solution.

Dilution

Add Solvent

Moles of solute
before dilution (i)

MiVi
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

Moles of solute
after dilution (f)

MfVf
69

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

70

1) Se desea preparar 250 mL de solucin de NaOH 0,100

M. Indique como hacerlo, si dispone lentejuelas de


hidrxido de sodio. (Masa Molar del NaOH = 40,0
g/mol). Al respecto:
a) Qu mtodo utilizar (por pesada o por dilucin).
Justifique.
b) Realice los clculos correspondientes.
c) Describa el procedimiento experimental en forma
secuencial.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

71

2) Se desea prepara 50,0 mL de HNO3 0,050 M.

Indique como hacerlo, si dispone de una solucin


de acido ntrico (HNO3) 43,7% p/p y densidad 1,27
g/mL. (masa Molar del cido = 63,01 g/mol)
Qu mtodo utilizar (por pesada o por dilucin).
Justifique.
b) Realice los clculos correspondientes.
c) Describa el procedimiento experimental en forma
secuencial.
a)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

72

Anlisis gravimtrico
Un tipo de experimento de un anlisis gravimtrico

implica la formacin, separacin y determinacin de la


masa de un precipitado.
Si se conoce la masa y la frmula qumica del

precipitado formado, es posible calcular la masa de un


componente qumico determinado (es decir, el anin o el
catin) en la muestra original. Por ltimo, a partir de la
masa del componente y de la masa de la muestra
original, determinamos la composicin porcentual en
masa del componente en el compuesto original.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

73

1) Una muestra de 0,5662 g de un compuesto inico

que contiene iones cloruro y un metal desconocido


se disuelve en agua y se trata con un exceso de
AgNO3. Si se forma un precipitado de AgCl que
pesa 1,0882 g, cul es el porcentaje en masa de
Cl en el compuesto original?

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

74

Para que un compuesto poco soluble precipite, el

producto de las concentraciones de los iones que lo


forman o producto inico (Q), ha de ser mayor que
el producto de solubilidad (Kps).
Si el producto inico es menor que el producto de
solubilidad, el compuesto estar disuelto.
Si el producto inico es igual al producto de
solubilidad, est en equilibrio y las concentraciones
corresponden a una disolucin saturada.

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

75

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto

Inico Q
Por ejemplo; consideremos el AgCl
Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde, [Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio.

Q es equivalente a la Kps pero con las concentraciones

de los iones en la disolucin.


octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

76

Por ejemplo, la Kps del AgCl a 25C es 1x10-16.


Escriba la reaccin del producto de solubilidad
Utilice el criterio para determinar si la sal va ha

precipitar o no en las siguientes condiciones:


Tubo A: [Ag+] = 1x10-4M y [Cl-] = 1x10-3M
Tubo B: [Ag+] = 1x10-6M y [Cl-] = 1x10-10M
Tubo C: [Ag+] = 1x10-14M y [Cl-] = 1x10-4M

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

77

[Ag+] = 1x10-4M
[Cl-] = 1x10-3M
Q = [Ag+][Cl-] = 1x10-7 > Kps Reaccin

(precipita)

[Ag+] = 1x10-6M
[Cl-] = 1x10-10M
Q = [Ag+][Cl-] = 1x10-16 = Kps equilibrio (no precipita)
[Ag+] = 1x10-14M
[Cl-] = 1x10-4M
Q = [Ag+][Cl-] = 1x10-18 < Kps Reaccin
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

(no precipita)
78

Al mezclar 5 ml de NaCl 0,001 M con 50 ml de

AgNO3 1x10-5 M. Kps AgCl=1,8x10-10


cual es la concentracin de todas las especies en
la solucin resultante?
b) Precipitacin el AgCl?
c) Cunto mmoles de AgCl precipitan?
a)

octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

79

Equilibrio de solubilidad
Kps significa "producto

de
solubilidad"
o
"equilibrio
de
solubilidad".
Es la constante de
equilibrio de la reaccin
en la que una sal slida
se disuelve para dar
sus
iones
constituyentes
en
solucin.
octubre de 2015

Autora: Ximena Arias I.

80

Supongamos una disolucin saturada de una sal


que consideraremos prcticamente insoluble.

CmAn (S) m C+n(ac) + n A-m (ac)

octubre de 2015

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81

Exprese la Kps de las siguientes sales: AgCl; PbI2;

Ag2CrO4.

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82

Calcular Kps a partir de la solubilidad


La solubilidad de una sal poco soluble en agua, es

igual su concentracin.
Si se supone que se ioniza por completo, el valor de
Kps puede calcularse a partir de la solubilidad.

CmAn (S) m C+n(ac) + n A-m (ac)


-- En este equilibrio

mS

nS

Kps = [C+n]m [A-m]n


Kps = (mS)m(nS)n
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83

En este equilibrio

Kps = [C+n]m [A-m]n


Kps = (mS)m(nS)n
Kps = mm nn Sm+n

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84

Solubilidad de un precipitado en agua pura


Cuantos gramos de Ba(IO3)2 se puede disolver en

500 mL de agua a 25 C (masa molar del yodato de


bario 487 g/mol; Kps a 25 C 1,57x10-9)
Ba(IO3)2(S) Ba+2(ac) + 2 IO3-1 (ac)

Kps = [Ba+2] [IO3-1]2 = 1,57x10-9

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85

La ecuacin describe que en equilibrio por cada 1

mol de yodato de bario, se forma 1 mol de bario y 2


moles de yodato. Por lo tanto,
La Solubilidad del Ba(IO3)2(S) = [Ba+2]
[IO3-1] = 2 [Ba+2]
([Ba+2])(2[Ba+2])2 = 1,57x10-9
[Ba+2] = 7,32x10-4 M
S = 7,32x10-4 M = 0,356 g/L
Entonces, 0,178 g para 500 mL.
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86

A 25C la constante de solubilidad del Mg(OH)2 es


3,4x10-11 M.
a) Establece la relacin que existe entre la constante
del producto de solubilidad y la solubilidad del
Mg(OH)2.
b) Explica cmo se podra disolver, a 25C y
mediante procedimientos qumicos un precipitado
de Mg(OH)2.
c) Qu efecto tendra sobre la solubilidad del
Mg(OH)2 a 25C la adiccin de cloruro de
magnesio?
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87

Factores que afectan el equilibrio de la


solubilidad
Efecto del ion comn: disminuye la solubilidad

Al aumentar la concentracin de uno de los iones que


forman el precipitado, la concentracin del otro debe
disminuir, para que Kps permanezca constante. Este efecto
es el que permite reducir la solubilidad de muchos
precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion,
usando exceso de agente precipitante.

Efecto Salino: aumenta la solubilidad

Cuando a una disolucin de sal insoluble aadimos una


disolucin de sal soluble, aumenta la solubilidad de la
primera debido a las fuerzas de atraccin entre iones de
signo contrario. La sal aadida no tiene que tener iones
comunes con la primera sal.

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88

Factores que afectan el equilibrio de la


solubilidad
Efecto del pH:

Bases insolubles se disuelven en disoluciones cidas


cidos insolubles se disuelven en disoluciones bsicas

Efecto de la temperatura:

Si el proceso de disolucin es endotrmico un aumento de


la temperatura aumenta la solubilidad.
Si el proceso de disolucin es exotrmico un aumento de la
temperatura disminuye la solubilidad.

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89

Factores que afectan el equilibrio de la


solubilidad
Formacin de iones complejos:

La unin de un in metlico (cido de Lewis) con una o ms


bases de Lewis se conoce como in complejo.

AgCl(s)
Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps =1,6x10-10
Ag+(ac) + 2NH3(ac)
[Ag(NH3)2]+(ac) Kf = 1,49x107
-----------------------------------------------------------------------------AgCl(s) + 2NH3(ac)
[Ag(NH3)2]+(ac) + Cl-(ac) Kc = Kps Kf

Si Kf>>1, entonces Kc>>Kps, por lo que la solubilidad


aumenta (Kc = 2,38x10-3)

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90

Qu es la cintica qumica?
La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que

estudia las velocidades con que ocurren las


reacciones y los mecanismos por los cuales los
reaccionantes se transforman en productos.

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91

Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es la variacin de la
concentracin de reaccionantes o productos con el
tiempo.
El estudio de la variacin de las concentraciones de

los reactivos o productos a lo largo del tiempo muestra


que la velocidad de reaccin no es constante a lo largo
del tiempo que dura la reaccin.

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92

Grficamente la velocidad coincide con la pendiente


de la recta tangente a la curva en un punto dado, por
lo que, podemos concluir que:

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93

Para un reactivo, se observa la velocidad disminuye


con el tiempo, por lo que la velocidad es mxima en el
instante inicial, cuando la concentracin de reactivos

es mayor.
Para un producto, la situacin es muy similar con la
diferencia de que su concentracin es nula
inicialmente y va aumentando con el tiempo, pero, de
la misma forma que antes, la velocidad es mxima
inicialmente y poco a poco va disminuyendo.

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La velocidad promedio de la reaccin puede definirse

como la variacin de la concentracin de reactivos o


productos en un intervalo de tiempo.

v=

reactivo producto
=
tiempo
tiempo

Unidad de concentracin: Molar (mol/L)

Unidad de tiempo: segundo (s) o minuto (min).


Unidad de velocidad: mol L-1 s-1

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95

Ejemplo de velocidad de reaccin


Br2 (ac) + HCOOH (ac)

2 HBr (ac) + CO2 (g)

tiempo

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La estequiometria de reaccin determina


velocidades relativas en que se consumen
reaccionantes y se generan productos

las
los

N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

N2
1 H2 1 NH3
v==-
=
t
3 t
2 t
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97

Factores que influyen en la velocidad


1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS
2) LA CONCENTRACIN
3) LA TEMPERATURA

4) LOS CATALIZADORES

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98

Factores que influyen en la velocidad


1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS:
Las reacciones homogneas en las que intervienen
lquidos y gases son ms rpidas que aquellas en las
que intervienen slidos.
Las reacciones entre iones en disolucin son muy
rpidas;
La reaccin es ms rpida si aumenta la superficie de
contacto o si elevamos el nivel de agitacin

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99

Factores que influyen en la velocidad


2) LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
En

las reacciones en las que intervienen


sustancias gaseosas o sustancias en disolucin,
un aumento de la concentracin de los reactivos
provoca un incremento en la velocidad de la
reaccin.
Esto se evidencia a travs de la ley de velocidad.
x
y

v = k A B

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100

v = k A B

k constante de velocidad (depende de la naturaleza reactivos

y la temperaura)
[A] concentracin del reactivo A, en molL-1
[B] concentracin del reactivo B, en molL-1
x orden de reaccin respecto al reactivo A
y orden de reaccin respecto al reactivo B
x+y orden de reaccin total

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101

Informacin de la ley de velocidad


2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
3

v= k[ SO2 ] [O2 ]
Orden total de reaccin es 4
Es ms sensible al
concentracin de SO2

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cambio

de

102

Factores que influyen en la velocidad


3) LA TEMPERATURA
La experiencia indica que al elevar la temperatura, la
velocidad de cualquier reaccin aumenta, tanto si se
trata de una reaccin exotrmica como si es
endotrmica
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad de
una reaccin, aumenta si aumenta la temperatura,
porque la fraccin de molculas que sobrepasan la
energa de activacin es mayor

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103

La variacin de la constante de la velocidad con la


temperatura viene recogida en la ecuacin de
Arrhenius.

Ea
A e RT

La constante de proporcionalidad o constante de


velocidad (k) crece de forma exponencial con la
temperatura.

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104

Constante de velocidad

Ea es la energa de activacin (J/mol)

R es la constante de gas (8.314 J/Kmol


T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia
lnk = -

Temperatura

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Ea
A e RT

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Ea

+ lnA

13.4

105

lnk = -

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Ea

+ lnA

13.4

106

Factores que influyen en la velocidad


4) LOS CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que aumenta la
velocidad de reaccin sin experimentar al final de
la transformacin variaciones en su estructura o en
su concentracin.
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no
aparece en la ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Energa de
activacin (Ea).

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107

octubre de 2015

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108

La energa de activacin se relaciona con la constante


de velocidad, mediante la ecuacin de Arrhenius.

Ea
A e RT

A menor Ea mayor es la velocidad de reaccin.

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109

Cual es el valor de la energa de activacin para una


reaccin si la constante de velocidad se duplica cuando la
temperatura aumenta de 15 a 25 C?

Sabemos que k2 (298,15 K) = 2 k1 (288,15 K)


ln k1 = ln A Ea/RT1
ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288,15 K y
T2 = 298,15 K, restando
y despejando Ea se
obtiene que:
Ea es 4,95 x104 J x mol1

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