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Directora
Ph. D. SONIA A. GIRALDO
Profesora Titular: Escuela de Ingeniera Qumica
Codirector
Ph. D. ARISTOBULO CENTENO
Profesor Titular: Escuela de Ingeniera
DEDICATORIA
INA
AGRADECIMIENTOS
El autor expresa su agradecimiento a:
Profesores SONIA GIRALDO y ARISTOBULO CENTENO, quienes dirigieron
de manera oportuna y correcta el presente trabajo.
Al Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnologa para el desarrollo,
CYTED, por el financiamiento de la pasanta desarrollada durante la
elaboracin del presente trabajo de grado, en el Centro de Investigaciones
Qumicas de la Universidad de Carabobo (Venezuela).
Al personal del Centro de Investigaciones Qumicas de la Universidad de
Carabobo, por la colaboracin prestada en la pasanta realizada en
noviembre y diciembre de 2003.
A los grupos de investigacin que participaron en el proyecto V.6 de CYTED
(Desarrollo de Adsorbentes para la remocin de metales pesados en
efluentes industriales), por la colaboracin en el suministro de los datos
necesarios para la elaboracin del presente trabajo.
Ing. Franklin Meza, por su asesoramiento en el manejo de la herramienta de
programacin Visual Basic 6.0.
A la Universidad Industrial de Santander, especialmente a la Escuela de
Ingeniera Qumica, por formarme integralmente como persona y profesional.
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN
1. GENERALIDADES
1.2.2 Galvanotecnia
6
8
DE
CROMO
DE
LAS
AGUAS
TRATADAS
DE
10
TENERIAS
2. FUNDAMENTOS TERICOS DEL PROCESO DE ADSORCIN
15
2.1 GENERALIDADES
15
17
17
17
17
19
19
20
29
29
29
30
31
31
34
44
44
46
49
49
55
60
TRATADA
DE
UNA
TENERA
LA
POSTERIOR
63
63
65
65
69
71
5. CONCLUSIONES
77
6. RECOMENDACIONES
79
BIBLIOGRAFIA
80
ANEXOS
INDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.
Isotermas de adsorcin
18
Figura 2.
20
Figura 3.
Columna de adsorcin
23
Figura 4.
32
Figura 5.
Curva de ruptura
35
Figura 6.
39
Figura 7.
47
Figura 8.
48
Figura 9.
49
52
columna 1
Comparacin entre las curvas de ruptura obtenidas
Figura 11.
53
columna 2
Figura 12.
58
Figura 13.
58
Figura 14.
59
Figura 15.
67
Figura 16.
68
Figura 17.
70
INDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1.
Tabla 2.
11
50
Tabla 3.
51
Tabla 4.
51
Tabla 5.
52
Tabla 6.
53
Tabla 7.
53
Tabla 8.
Tabla 9.
54
56
Tabla 10.
57
Tabla 11.
57
Tabla 12.
66
Tabla 13.
67
Tabla 14.
69
Tabla 15.
71
Tabla 16.
72
Tabla 17.
74
Tabla 18.
75
INDICE DE ANEXOS
Pg.
Anexo A
84
Anexo B
87
validacin en la columna 1
* Trabajo de grado
**
Facultad de Ingenieras Fsico-Qumicas, Escuela de Ingeniera Qumica, Aristbulo
Centeno Hurtado
* Degree project
**
Faculty of Physicochemical Engineerings, School of Chemical Engineering, Aristbulo
Centeno Hurtado
INTRODUCCIN
de
adsorcin,
previamente
elaborada
en
el
Centro
de
1. GENERALIDADES
(I)
Consiste
(II)
(III)
niveles exigidos
1.5
DESARROLLO
DE
MATERIALES
ADSORBENTES
PARA
LA
de
adsorcin
escala
laboratorio
empleando
materiales
autctonos como slice, zeolitas, arcillas y carbn activado, los cuales fueron
previamente caracterizados y adecuados con diferentes tratamientos, dentro
del proyecto V.6 CYTED [5,7,8]. Estos grupos de investigacin han obtenido
resultados favorables a escala laboratorio con los materiales desarrollados,
encontrndose selectividad para la remocin de los iones Cr3+. En la Tabla 1
se presentan los materiales adsorbentes con los que se han realizado
experimentos a escala laboratorio en cada pas.
10
Pas
Argentina
Brasil
Chile
Cuba
GRUPO De INVESTIGACIN
Centro Tecnolgico de Recursos
Adsorbente
Arcillas naturales y
activadas
Zeolitas sintticas
estatal de Maring
modificadas
Depto. de Fisicoqumica, U. de
Concepcin
activado
Zeolitas naturales
la Habana
modificadas
Mxico
Per
Portugal
activadas
Lisboa
naturales
Carbn activado con
Venezuela
superficie modificada
(CIQ), U. de Carabobo
11
12
13
14
2.1 GENERALIDADES
El proceso de adsorcin es una operacin que se fundamenta en la
transferencia de masa entre una fase slida y una fase fluida (lquida o
gaseosa), y que permite separar selectivamente de una solucin uno o varios
compuestos de inters. La sustancia que se concentra en la superficie se
define como el adsorbato, y el material sobre el cual este se acumula se
define como el adsorbente [15].
Los adsorbentes son slidos porosos naturales o sintticos de estructura
amorfa o microcristalina. Los utilizados a gran escala incluyen el carbn
activado, la almina activada, el gel de slice, arcillas activadas, adsorbentes
polimricos sintticos, slica gel y mallas moleculares [16]. En muchos casos
el adsorbente puede regenerarse con el fin de obtener el adsorbato en forma
concentrada o prcticamente pura [17].
La adsorcin y el intercambio inico comparten tantos rasgos comunes con
respecto a la aplicacin en procesos por cargas y tratamientos en lecho fijo
que pueden agruparse juntos como sorcin para un tratamiento unificado
[16,17].
Las operaciones de intercambio inico son bsicamente reacciones qumicas
de sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito insoluble con el
cual se pone en contacto la solucin [16]. En el intercambio inico, iones del
fluido reemplazan iones distintos de la misma carga que estn presentes
inicialmente en el slido. La mayora de los intercambiadores de iones
usados a gran escala se basan en resinas sintticas, bien preformadas y
15
(IV)
16
17
18
(1)
X=
Q . K .Y *
1 + K .Y *
19
(2)
20
21
AT D Aa
X (3)
Y
Y
+ AT a
= AT Z
+ Y U L
+ Y U L AT D Aa
t
t
Z
Z
Z +Z
22
D Aa 2 U L
Z t
t
Z
(4)
Z =0
23
(5)
1
1
m
=
+
K f a p k f a p ks a p a
(6)
24
d 1p,5
(7)
Df =
R .T
(Fa )2
1 1
+
n+ n
1
1
+
+
o
o
(8)
25
ks a p =
60 DS
d p2
(9)
Y
X
.U L . + .
+ a .
= 0
Z
t
t
(10)
26
.U L . + a
Z
X
.
t
= 0
(11)
K f ap Z
(12)
U L
K f a p Y0
Z
t
a X T U L
(13)
27
y=
Y
Y0
(14)
x=
X
XT
(15)
y
= y + x
(16)
x
= yx
(17)
Z=0
y=1
en
=0
X=0
en
(t Z/UL)
x= 0
en
=0
para toda
para toda
28
curva bajo los parmetros del modelo, est influenciado principalmente por la
accin de los mecanismos de equilibrio entre las fases slido - fluido y los
mecanismos cinticos.
YB
U L .Yo
29
(18)
de
velocidad
de
adsorcin
[volumen
solucin/
masa
30
Y .Yo
Ln =
. t
Yo N
UL
. Z
(19)
31
32
Z = LUB + Z S
(20)
ZS = U t
(21)
Z S = U tB
(22)
Z = U tS
(23)
A partir de las ecuaciones (20), (22) y (23) se calcula LUB, ecuacin (24).
LUB = Z Z S = Z
(t S t B )
tS
(24)
33
U L Y0 Y0* t Dis = Z S a ( X T X 0 )
(25)
34
Tomado de Simplified Method of Interpreting Kinetic Data in Fixed-Bed Ion Exchange. Autor:
MICHAELS, A.S.
tA =
VA
F
(26)
35
tE =
VE
F
(27)
UA =
Z
tE tF
(28)
(29)
f =
QZ
QZ Mx
36
(30)
QZ Mx
es
adsorcin.
QZ = (Y0 Y ) dV
(31)
QZ Mx = Y0 V A
(32)
VE
VB
(33)
ZA = Z
tA
t E (1 f ) t A
37
(34)
mayora de la transferencia de
38
U L (Y0 0) = S S ( X T 0)
(35)
U L dY = K f a P (Y Y *) dZ
(36)
39
0.95Yo dY
Z
dY
=
= A
*
YB Y Y *
0.05Yo Y Y
H ToG
YE
N TOG =
(37)
UL
K f aP
(38)
Z A = N ToG H ToG
(39)
H ToG =
40
k f aP =
N ToG U L
ZA
(40)
El valor NToG puede calcularse por integracin numrica con la ecuacin (37),
y es independiente para cada concentracin inicial de adsorbato. El valor de
ZA se calcula con la Ecuacin (34), por lo tanto es necesario determinar los
tiempos de ruptura y saturacin total del lecho para cada experimento.
Entonces, es necesario realizar experimentos a diferentes concentraciones y
velocidades del fluido, UL, con el propsito de obtener una correlacin del
coeficiente en funcin de la velocidad del fluido, como la que se muestra en
la ecuacin (41), que pueda ser empleada en intervalos amplios de
concentracin y flujo, con el propsito de emplearla en el diseo de torres de
adsorcin a mayor escala.
k f a P = r f (U L ) = r U Lb
(41)
41
GS =
Z f .Z A
Z
(42)
ZA,
el
valor
de
HToG
permanece
constante
al
cambiar
las
ZA
dY
Y Y *
V VB YB
= YE
VA
dY
Y Y Y *
B
(43)
(44)
WRupt =
W Ads
.GS . X T
AT
42
(45)
G SP = U L Y0
(46)
tB =
WRupt
GSP
(47)
43
44
por medio de la ecuacin (48), la cual es vlida en todo rgimen de flujo para
un lquido incompresible que atraviesa el lecho.
2. f m .F 2 . .Z .(1 ) 3 n
P =
DPP . AT2 . 3S n . 3
(48)
Re ' =
DPP U L
(49)
45
S =
4. .R 2
.d p .L + 2. .
d p2
(50)
46
No
Tiempo de ruptura
calculado = Tiempo
de ruptura de
operacin
Si
47
No
Fin de la secuencia
de clculo
Si
48
49
Parmetro
Valor
3
Parmetro
Valor
0,67g/cm
Densidad solucin,
0,997g/cm3
4,4 mm
15 mm
Fraccin de vaco,
0,36
Conductividad del
0,0067
catin, +0
(m2 /.mol)
Viscosidad solucin,
0,9 cp
Conductividad del
0,008
anin, _0
(m2 /.mol)
50
Parmetro
Valor
Temperatura
298,15 K
Tiempo de operacin
70 min
0,030 l/min
4 cm
Conc. inicial, Y0
PARMETRO
VALOR
Altura, Z
66,15 cm
Zona de adsorcin, ZA
39,81 cm
2,38 cm / min
Nmero de Reynolds, Re
3,34
Cada de presin, P
11,65 Pa
51
PARMETRO
EXPERIMENTAL
CALCULADO
DESVIACIN
Altura de la columna
70 cm
66,15 cm
5,5 %
Tiempo de operacin
70 min
71 min
1,42 %
Y/Yo
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
50
100
150
200
Tiempo (min)
Y/Yo Experimental
Y/Yo Calculado
52
Parmetro
Valor
Temperatura
298,15 K
Tiempo de operacin
80 min
0,084 l/min
8 cm
Conc. inicial, Y0
PARMETRO
VALOR
Altura, Z
48,5 cm
Zona de adsorcin, ZA
37,84 cm
1,67 cm / min
Nmero de Reynolds, Re
2,33
Cada de presin, P
5,91 Pa
Y/Yo
20
40
60
80
100
120
Tiempo (min)
Y/Yo Experimental
53
Y/Yo Calculado
140
160
PARMETRO
EXPERIMENTAL
CALCULADO
DESVIACIN
Altura de la columna
55,7 cm
48,5 cm
12,92 %
Tiempo de operacin
80 min
82,5 min
3,12 %
54
55
Material
APG (Venezuela)
Arcilla activada
(Argentina)
Zeolita de Intercambio
(Brasil)
0,0489
38,626
0,1331
68,091
56
Material
Dimetro de
partcula (MM)
APG (Venezuela)
4,4
Densidad
adsorbente
(G/CM3)
0,67595
0,563
0,4
0,18
0,440
0,5
Arcilla activada
(Argentina)
Zeolita de Intercambio
(Brasil)
Fraccin de
vaco
0,3665
Altura
Zona de
Cada de presin
(cm)
adsorcin, ZA (cm)
(Pa)
APG (Venezuela)
66,15
39,81
11,65
13,59
2,84
54,75
8,86
1,21
392
Material
Zeolita de Intercambio
(Brasil)
57
58
59
60
61
(Re 100) y se observ que a medida que el valor del nmero de Reynolds
aumenta, el cambio en la pendiente se hace menos significativo.
Del anlisis anterior se puede concluir que operar la columna con un rgimen
de flujo turbulento es adecuado. Sin embargo, operarla con un Reynolds
mayor a 100 no tendra una incidencia considerable en el aprovechamiento
del lecho y presentara adems como desventaja un aumento en la cada de
presin en la columna.
Adems si se considera que el rgimen de flujo para el diseo debe ser
turbulento, se cumple la consideracin tenida en cuenta en la simplificacin
del balance de adsorbato, en la que se desprecia el trmino de dispersin
axial.
Por lo tanto, para el diseo de columnas de adsorcin a una escala mayor a
la laboratorio, se recomienda que el valor mximo del Reynolds sea 100; con
esta velocidad de flujo, se obtiene una transferencia de masa rpida y mejor
empleo del lecho. Sin embargo el usuario puede decidir si esta
recomendacin le conviene, ya que en base a los resultados que obtenga
con la simulacin se pueden escoger las condiciones adecuadas para el
diseo, teniendo en cuenta las caractersticas del adsorbente.
62
- NH2
Cr(H2O)4+3 + H2SO4 (2 - NH3+)SO4-2 + [Cr(H2O)6]+3
- NH2
63
(IV)
VA =
WRupt AT
YRe c
(51)
(V)
V N = Wads Rn
64
(52)
65
PARAMETRO
VALOR
Flujo, F
138 litros/min
Concentracin, Y0
1850 ppm
Temperatura, T
298,15 K
Tiempo de operacin
120 min
66
PARMETRO
VALOR
2826 cm
Zona de adsorcin, ZA
204 cm
Dimetro, D
50 cm
Masa de APG
3677,1369 Kg
Nmero de Reynolds, Re
100
Cada de presin, P
51352,46 Pa
67
Vlvula de alivio
Distribuidor de
Flujo
APG
3.54m
4,2 m
Entrada
de la
solucin
Sistema de soporte
del material
Salida de la solucin a
la siguiente columna
Vlvulas de
purga
68
VALOR
Altura total
4,2 m
3.54 m
Dimetro de la columna
0.5 m
69
V1
V5
B1
V4
V2
V6
14 m
Columnas
Empacadas
V8
V9
V3
V7
16 m
70
ETAPA
Adsorcin de Cromo
SOLUCIN
VOLUMEN (LITROS)
16560
20424
25740
71
VOLUMEN
(m3)
18.22
22.47
28.3
TANQUE
A, D
B, E
C, F
DIMETRO
(m)
2.6
3.1
3.3
ALTURA
(m)
2.6
3.1
3.3
inoxidable.
Para
la
totalidad
del
sistema
se
requieren
72
+ (h2 h1 ) g +
L
1 2
P
V2 V12 +
+ f B
2
Dt
V22
V2
+ ev 2 W = 0
2
i
2
(53)
Re =
V2 Dt
(54)
Potencia = W LS
73
(55)
Potencia = H F g
(56)
PARMETRO
VALOR
Clculo de la potencia de la bomba
68
0,0508
Nmero de Codos
40
Nmero de Vlvulas
1,14
51352,46
2.2931
Potencia (Vatios)
350
Clculo de la cabeza total, H
0.0023
H, (metros)
15.57
74
Tipo
Bomba Centrfuga
Material
1-1/4
Voltaje
115/230 Voltios
Potencia
HP
Eficiencia
60%
75
76
5. CONCLUSIONES
empresas
para
el
diseo
de
columnas
de
adsorcin
para
77
y la curva de ruptura son los principales aportes del software para el diseo.
Adems se plante una configuracin de tanques de almacenamiento, lneas
de conduccin y un sistema de bombeo, necesarios para el adecuado
desarrollo de la operacin la cual incluye, adems de la adsorcin de cromo
etapas como la recuperacin del cromo y la reactivacin del material
adsorbente. Se tiene para este diseo facilidades para la operacin,
consecuencia de no requerir complejos sistemas de control, fcil manejo de
las sustancias involucradas en el sistema, tales como el cido sulfrico y el
hidrxido de amonio en bajas concentraciones, simplicidad en el sistema de
bombeo y configuracin de la tubera.
78
6. RECOMENDACIONES
79
BIBLIOGRAFIA
80
en la regin Iberoamericana.
81
Primera
edicin
en
espaol.
Mxico:
Prentice
Hall
82
83
f ( x + x , y + y ) = f ( x , y ) + x *
+ y . f ( x , y )
x
y
1
1
. x .
. x .
+ y .
+ y . f ( x , y ) + .. +
2!
( n 1)!
x
y
x
y
(A.1)
n 1
f ( x, y )
+ Rn
. x .
+ y .
Rn =
x
y
n!
f (x + .x , y + .y)
(A.2)
0 1
Los puntos en el espacio ( i . X, j .Y ), son tambin llamados malla
de puntos que estn alrededor del punto vecino ( i, j ) como se muestra en la
figura 1.
84
( i, j + 1)
j+1
y
( i-1, j)
( i , j)
( i+1, j)
x
( i, j-1)
j-1
i+1
i-1
i, j
se obtiene por la
f ( i 1, j ) = f ( i , j ) x .
f
(x) 2 2 f
+
.
x
2!
x 2
(x) 3 3 f
( x) 4 4 f
+
.
.
3!
4!
x 4
x 3
(x) 3 3 f
(x) 4 4 f
f
(x) 2 2 f
f (i + 1, j ) = f (i, j ) + x .
+
.
+
.
+
.
x
2!
3!
4!
x 2
x 3
x 4
(A.3)
(A.4)
f i +1, j f i , j
f
=
+ 0 (x)
x
x
f i 1, j f i , j
f
=
+ 0 (x)
x
x
85
(A.5)
(A.6)
f i 1, j 2 . f i, j + f i +1, j
f
=
+ 0 (x)
x
x
(A.7)
Las ecuaciones A.5, A.6 y A.7 son conocidas como diferencias finitas hacia
delante, hacia atrs y central respectivamente.
Para el modelo planteado slo se puede aplicar la ecuacin 5, es decir, la
diferencia finita hacia delante. La diferencia finita hacia atrs y la central no
son aplicables en este caso, ya que, el valor de la funcin que se conoce es
el inicial y no el final y para estos dos ltimos procedimientos se requiere
conocer este ltimo valor.
El mtodo de diferencias finitas permite resolver el sistema de ecuaciones en
forma sencilla porque reduce el sistema de ecuaciones diferenciales a
ecuaciones algebraicas, por lo tanto para cada nuevo punto de las funciones
x e y que se evala slo se aplica un clculo sencillo. Este mtodo presenta
la limitacin que se deben acotar los mximos incrementos que pueden
tomar las variables independientes, para as garantizar la convergencia de
las variables dependientes y por lo tanto lograr una exactitud aceptable.
Para obtener la curva de ruptura a partir del balance de adsorbato en la
columna, es necesario aplicar el mtodo de diferencia finita hacia delante
teniendo presentes las condiciones de borde conocidas. Las ecuaciones (16)
y (17) se transforman en las siguientes expresiones [20]:
x( i , j +1) = x( i , j ) + ( y (i , j ) x( i , j ) )
(A.8)
y ( i +1, j ) = y ( i , j ) ( y ( i , j ) x( i , j ) )
(A.9)
86
87
88
89
90
91
92
93