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Figura. Nro. 01. Expresin visual del Anlisis instrumental en la formacin cientfica de las carreras de las ciencias de la
Ingeniera, bioqumica y medicina, que constituyen ahora nuestra cultura inicial.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
En esta seccin se desarrolla muchos trminos utilizados en la qumica analtica y otros temas
considerados de repaso, Definicin del problema, Decidir el mtodo apropiado para identificar el
analito que interesa, Cmo obtener una muestra representativa?, luego decidir sobre que mtodo
utilizar para la preparacin de la muestra, la eliminacin de las interferencias, realizar los ensayos,
tratamiento de los datos, la concentracin de la sustancia en la muestra, Pruebas estadsticas las
que nos ayudan a decidir si hemos dado una respuesta correcta al problema analtico
planteado, esto es respuestas numricas con limites de error. Empleo de equipos adecuados,
Calibracin instrumental que aseguren el funcionamiento correcto, Construccin de una curva de
calibracin con el empleo de patrones o estndares de concentracin conocida, Validacin de un
mtodo analtico, esto implica demostrar experimentalmente y formalmente que un proceso
de medicin qumica funciona como se espera de l, Evaluacin de la calidad de un laboratorio
analtico, y finalmente la acreditacin del laboratorio, reconocimiento formal por una organizacin
independiente con bases certificadas, para los cuales el laboratorio afirma ser competente.
1.1. Conceptos Preliminares de Anlisis Instrumental. Todos queremos saber sobre la
composicin de las cosa, el arte de RECONOCER sustancias diferentes y DETERMINAR
sus constituyentes, ocupa una posicin privilegiada entre las aplicaciones de la ciencia,
ya que las preguntas que nos permite responder surgen DOQUIERA QUE SE EMPLEE UN
PROCESO QUMICO, con propsitos cientficos o tcnicos. Su suprema importancia ha hecho
que se cultive asiduamente desde los inicios de la historia de la qumica, y sus resultados
constituyen una gran parte del trabajo cuantitativo que est DISEMINADO POR TODO EL
AMBITO DE LA CIENCIA. (Oswald, 1894) LA QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL: Es una
Ciencia Metrolgica que DESARROLLA, OPTIMIZA Y APLICA herramientas, materiales,
metodologas
estrategias
de
amplia
naturaleza
(fisicoqumica,
qumicas,
fsicas,
OBTENER
INFORMACIN
bioqumica
de
calidad,
tanto
parcial
PROBLEMAS
analticos
generados
por
problemas
econmico-sociales.
Propiedad suprema
Exactitud y Representatividad
Propiedad bsica
Propiedad complementaria
1.2. Clasificacin
electrnica e
informtica; se basan en el uso de propiedades fsicas que pueden utilizarse como seales
analticas en los mtodos instrumentales. Cuadro Nro. 01.
Mtodos instrumentales
Emisin de radiacin
Adsorcin de radiacin
Dispersin de la
radiacin
Refraccin de la
radiacin
Difraccin de la
radiacin
Rotacin de la radiacin
Potencial elctrico
Carga elctrica
Resistencia elctrica
Masa
Razn masa a carga
Velocidad de reaccin
Propiedades trmicas
Refractometria, Interferometria
Mtodos de difraccin de rayos X y de electrones.
Figura.
Nro.
02.
Diversos
instrumentos
de
anlisis
www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
instrumental.
Fuente:
Cuadro. Nro. 02. Componentes de los instrumentos analticos en funcin de los diversos equipos.
Fuente:Sergio Figueroa Arroyo Alberto Valds Tabernero y Ana M Garcia Palomino. Introduccin a las tcnicas de anlisis
instrumental pg. Nro. 8
1.2.2. Dominio de los Datos. En el proceso de medida colaboran una amplia variedad de
dispositivos que transforman la informacin de una forma a otra. Para estudiar cmo funcionan los
instrumentos, es importante entender la manera en la que se codifica la informacin, o se
transforma de un sistema de informacin a otro como una seal elctrica, tal como tensin,
corriente, carga o variaciones de estas cantidades. Los diferentes modos de codificar la
informacin en forma elctrica se denominan dominios de los datos. (SKOOG-HOLLER-NIEMAN
Pag. 3, 6)
2+
[ Ca ]
Ppm
Absorcin atmica
Solucin
Varias
640 ppm
2+
Mn
Solucin acuosa
3
. Costo y disponibilidad de
equipos, costo por muestra
. Tiempo requerido para el
anlisis, complejidad del
Figura. Nro. 04. Expresin de una manera objetiva de la formulacin del problema analtico y estrategia a seguir.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
f.
Metodologa:
Muestreo,
Diseo,
muestra,
Instrumentos,
Revisin de la literatura
Marco conceptual
Hiptesis/Pregunta/Objetivo
Definiciones
Publicaciones
Muestra, Tipos,
Muestreo y toma,
preparacin de la
muestra (1.4)
Seleccin
metodolgica
analtica.(1.5)
Anlisis Preliminar
Un primer paso que debe preceder al mtodo
analtico, es una definicin clara del problema
analtico. El mtodo de trabajo seleccionado
dependa de la respuesta a las siguientes
cuestiones:
Porcin seleccionada para el examen
La muestra tiene que ser representativa de la
composicin del material a analizar.
Programa de muestreo
Habitualmente la muestra necesita algn tipo de
tratamiento.
Mtodos qumicos
Mtodos instrumentales
Relacin seal/concentracin.
Habilidades Necesarias
. Intervalo de concentracin de trabajo.
. Qu grado de exactitud se requiere
Tratamiento
estadsticos de los
resultados
instrumentales (1.6)
Calibracin (1.7)
Adicin de estndar
y estndar interno
(1.8)
Puesta a punto del
metodo analitico
(1.9)
Patrones de calibracin
Mtodo estndar.
1.Tipos de de errores
2.Precisin, exactitud, sensibilidad
3. Calibracin y lmite de deteccin.
2.Sesgo
3.Sensibilidad
Grfica de calibracin
Por mnimos cuadrados
1.Parmetros caractersticos: lmite de
cuantificacin(LOQ), el lmite de
linealidad (LOL).(LOD)
2.Coeficiente de selectividad
1.Sesgo, sensibilidad,
2. Evaluacin de la calidad de un
laboratorio analtico.
3.Acreditacin de laboratorios
Fuente: El autor
1.4. Muestra, tipos de muestra, muestreo, tipos de muestreo y preparacin de la muestra.
Cmo organizar la secuencialidad del programam de muestreo desde el sitio de toma de
muestra hasta el laboratorio?Las tcnicas de acopiar (recoger) muestras son simples pero no por
ello son carentes de importancia. Es necesario seguir unas normas que se refieren a la
preparacin del recipiente, tipo de recipiente, llenado y tratamiento de las muestras. El recipiente
puede ser de vidrio o de polietileno.
En todos los casos deben de estar bien limpiosy debe de ser enjuagado dos o tres veces con la
propia agua a muestrear. La limpieza debe hacerse con cido (HNO 3) y despus con agua
destilada. En la mayora de los casos es ms recomendable el polietileno por su comodidad en el
manejo, pero en otros, como es el caso de las muestras para la determinacin de plaguicidas, es
preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se pretende medir con precisin gases disueltos o
la DBO, se deben usar botellas de cuello ancho con tapn esmerilado y biselado para poder cerrar
sin dejar ninguna burbuja de aire (botella Wrinkler).
En cuanto al llenado, es preciso que estn totalmente llenas las botellas y perfectamente cerradas.
De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2 gases, alcalinidad y calcio.
Para algunas determinaciones, como metales pesados, es necesario tomar una doble muestra y
en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificacin, que puede hacerse con HCl
HNO3. En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras deben conservarse en nevera
porttil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente importante para muestras en la que
haya que realizar anlisis bacteriolgicos (tomados en botellas estriles) o para determinaciones
muy precisas en las que cambios trmicos pueda provocar variaciones inicas indeseables.
Una vez ingresadas las muestras al laboratorio, han de seguirse las normas bsicas de
almacenamiento y anlisis que se describen en la parte experimental de este Manual
instructivo.Etiquetar la muestra con las especificaciones exactas de su contenido.
Figura. Nro. 05. Muestra tenemos que tener en cuenta su Naturaleza, Concentracin y Matriz.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
1.4.1. Muestra. Es la parte (alcuota) del objeto que contiene a los analtos. Porcin pequea
seleccionada para su examen, de una cantidad de material en mayor proporcin, a la hora de
recoger la muestra es de especial atencin, que esta sea representativa de una mucha mayor
cantidad. Su composicin debe reflejar lo mejor posible una porcin representativa de todo el
material. Dentro de la muestra se encuentran constituyentes, es decir, las sustancias que
trataremos de determinar.
Figura. Nro. 06. Muestra tenemos que tener en cuenta su Naturaleza, Concentracin y Matriz.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
El objetivo es seleccionar una, varias porciones o alcuotas del material a ensayar, como primera
parte de un procedimiento analtico, entonces el mtodo de muestreo y la preparacin de la
En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y representativas, el error de
muestreo se reduce. Las muestras pueden presentarse como:
Lotes: Material completo del que se toman las muestras. Ej. Agua de un lago, cajas individuales de
un camin.
Muestra bruta: Se obtiene del lote para anlisis o almacenamiento, suele seleccionarse de modo
que sea representativa del lote y su seleccin es crtica para realizar un anlisis vlido. De la
muestra bruta se toma una muestra de laboratorio.
Muestra de laboratorio: Mas reducida, deben tener exactamente la misma composicin de la
muestra bruta, para realizar los anlisis individuales se emplean alcuotas de la muestra de
laboratorio.
Diagrama Nro 01: Tipos de muestra
1
2
P,[Cu2+ ], ,
1, 2,..3
3
4
5
6
unidades a analizar.
4. Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por ejemplo
debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se observa alguna
alteracin puntual en un proceso productivo, etc.
6. Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el anlisis
de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural.
7. De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una norma,
mtodo estndar, publicacin oficial, etc.
Errores de muestreo: Los grandes errores son debidos con ms frecuencia a un muestreo
incorrecto que a una aplicacin del mtodo no adecuado.
La libreta del analista debe contener informacin de cmo se recolecta y almacena la muestra,
antes de proceder con el anlisis.
Las causas frecuentes son no tomar en cuenta las estratificaciones, propiedades analticas vari
de forma no uniforme, que las emulsiones o suspensiones durante el transporte originen
separacin de partculas. Para errores aleatorios, la desviacin estndar global (S ), se relaciona
0
con la desviacin estndar del proceso analtico (S ) y la desviacin estndar global del muestreo
a
(S ):
m
2
S =S +S
o
1.4.5. Toma de muestras de material que se encuentra en gran cantidad.Definimos como Plan
de Muestreo a la estrategia a seguir para garantizar que los resultados obtenidos reflejen la
realidad del material analizado.
1. Toma directa: La masa a muestrear depende crticamente del tamao de las partculas, la
heterogeneidad y el nivel de precisin exigido.
2.
On-line: Se debe realizar a intervalos regulares y con un mtodo fijo. Se analiza cada una
por separado y se calcula el valor promedio.
pequea, se aplana y se divide en cuartos iguales, se eligen al azar dos cuartos opuestos y se
mezclan, trituran y se forma otra pila.Se repite el procedimiento hasta obtener el tamao de
muestra necesario para las rplicas del anlisis de laboratorio.
4. Cuando el material es slido, se somete a tratamientos de trituracin y pulverizacin y/o
molienda hasta llegar a obtener polvos completamente mezclados. Es importante que contengan
un gran nmero de partculas para minimizar la variacin del contenido de las muestras
individuales, de esta manera la muestra es ms representativa del material original.
5. Cuntas Muestras son Necesarias? Imaginemos que queremos tener una cierta seguridad
(supongamos del 95% de certeza) esto es que el error relativo de la media de un anlisis no
exceda de un lmite especifico.
Iones
Precipitacin
matriz
4
Concentracin
que est dentro del intervalo optimo del mtodo de anlisis utilizado.
Figura. Nro. 10. Expresin de una manera complementaria del proceso analtico para un caso.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
7. Antes de llevar a cabo un anlisis se debe tener confianza en el procedimiento. Para ello el
procedimiento completo se ha de llevar a cabo mediante los reactivos estndares de referencia.
Los reactivos ms comunes para atacar muestras, son los inorgnicos (HCl, HNO3), el amoniaco
concentrado ms calor, disuelve todos los metales excepto al cromo y aluminio, fusin con sales
solidas con un exceso de 10 veces el fundente, calentando hasta la fusin entre 300 y 1000 C,
obtenindose un producto soluble en agua.
Figura. Nro. 11. Las tcnicas y los mtodos de la extraccin, concentracin y limpieza. Fuente:
www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/QuimicaAnalitica/conf1.ppt
1.5. Seleccin metodolgica analtica. Existen diversas formas de medir o cuantificar un
procedimiento de anlisis qumico instrumental, las mismas que podemos resumir en dos grandes
grupos.
Diagrama Nro 02: Seleccin Metodolgica analtica
Mtodos Analticos
Mtodos qumicos
por va hmeda
Gravimetra
Precipitacin
Pesada
Anlisis
volumtrico
Titulacin
Mtodos instrumentales
Electroqumicos
Separacin
pticos
Fuente. www.uhu.es/alfredo_velasco/.../01-TranspIntrodQA-0708.ppt
a. Mtodos Qumicos. Que son los gravimtrico y volumtricos
Absorcin
Figura. Nro. 14. Mtodos analticos clsicos, valoracin por formacin de complejos, precipitacin, cido-base y valoracin
redox.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
Entre los mtodos clsicos se tienen tambin los del anlisis titrimtrico, papeles de ensayo para el
anlisis semi-cuantitativo de los iones haluro y los papeles de ensayo para diferentes iones
metlicos.
Tabla Nro. 06: Tipos de Mtodos Instrumentales
Seal
Emisin de radiacin
Dispersin de la radiacin
Mtodos Instrumentales
Espectroscopia de emisin ( rayos X, UV-visible, de
electrones, Auger); fluorescencia, fosforescencia y
luminiscencia (rayos
X, UV y visible)
Espectrofotometra y fotometra (rayos X, UV, visible, IR);
espectroscopia foto acstica; resonancia magntica
nuclear y espectroscopia de resonancia de espn
electrnico
Turbidimetra; nefelometra; espectroscopia Raman.
Refraccin de la radiacin
Refractometra; Interferometra
Difraccin de la radiacin
Rotacin de la radiacin
Potencial Elctrico
Potenciometra; Cronopotenciometra
Carga Elctrica
Corriente Elctrica
Resistencia Elctrica
Masa
Razn masa a carga
Coulombimetra
Polarografa; Amperometra
Conductimetra
Gravimetra ( Microbalanza de cristal de cuarzo)
Espectrometra de masas
Velocidad de reaccin
Mtodos cinticos
Absorcin de radiacin
Propiedades Trmicas
Radiactividad
Fuente: SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS INSTRUMENTAL 5ta Edic. Mc Graw Hill Pag. 2
1. Emisin de radiacin(a,b)
2. Absorcin de radiacin( c )
3. Dispersin de radiacin(d)
4. Refraccin de radiacin(e)
5. Rotacin de la radiacin(f)
2.Electroanaltico
s
1.Potencial elctrico(a)
2. Carga elctrica(b)
3. Corriente elctrica( c )
4. Resistencia elctrica (d)
3. De separacin
Cromatogrficos.
No cromatogrficos
4.Otros mtodos:
Masa
Razn masa carga
Velocidad de reaccin
Propiedades trmicas
Radioactividad.
Casi todos los mtodos instrumentales se basan en la relacin entre energa y materia. La variedad
de los mtodos instrumentales es tal, que casi todas las manifestaciones de energa tienen su
correspondiente mtodo analtico.
Los mtodos pticos incluyen todos aquellos mtodos que implican una interaccin entre la
materia y la radiacin electromagntica, desde los rayos X hasta las microondas. Parte de la
radiacin `puede ser absorbida por la muestra y convertida en energa trmica, otra parte puede
ser dispersada o reemitida con o sin cambio de longitud de onda, tambin puede tener un cambio
en las propiedades de la radiacin no absorbida ni dispersada tal como un cambio en el estado de
polarizacin, finalmente la muestra, la muestra misma puede emitir radiacin electromagntica,
bajo condiciones determinadas de excitacin.
Figura. Nro. 15. Un mtodo analtico instrumental convierte una seal en un valor de inters.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
Rapidez
Precisin
Elevada selectividad y sensibilidad
Pueden automatizarse
Inconvenientes:
Manejado por expertos
Ha de calibrarse previamente por patrones
Mayor coste en el instrumento y su mantenimiento
Tcnica
Emisin de radiacin
Absorcin de radiacin
Espectroscopia de Absorcin
Espectrofotometra, fotometra
Resonancia magntica nuclear
Resonancia de espn electrnico
Difraccin de la radiacin
Difraccin de rayos X
Difraccin de electrones
Rotacin de la radiacin
Polarimetra
Dicrosmo circular
Corriente elctrica
Relacin masa/carga
Espectrometra de masa
Radioactividad
1.5.1. Mtodo estndar. Expresa un procedimiento de anlisis que incluye los pasos
secuenciales (etapas) y tcnicas a utilizar en el anlisis de muestras especificas y que viene con
un soporte de la normatividad de organismos y agencias nacionales e internacionales
competentes en el tema. (Existen varios mtodos estndar aplicable para un mismo analito) Si es
de cumplimiento obligatorio, recibe el nombre de protocolo.
Ejemplo: Tcnicas AOAC (Association Official Analytical Chemistry)
Concentracin conocida
Cubrir el rango de concentracin de las muestras
a analizar en los ensayos
Mismos disolventes y reactivos que en el ensayo
Matriz lo ms parecida posible que la muestra
real
Incluir el blanco en la curva (no restar)
Grafica de calibracin
Errores
Qu?
Cunto?
Cmo?
Tipo de Muestra
Naturaleza
Tiempo de anlisis
Costo de anlisis
Posibilidad de destruir la muestra
Cantidad de muestra disponible
Medios de que dispone el analista
Nmero de anlisis a realizar
Calidad de los resultados
Identificacin
Determinacin
Informacin estructural
Informacin superficial
Distribucin espacial etc
Estado fsico, solubilidad,
volatilidad, toxicidad, etc
Sensibilidad
Interferencias
El mnimo permisible
El mnimo necesario
Funcin del requerimiento
necesario.
Mtodo estndar
Los necesarios
Manejo estadstico, anlisis de
errores, Niveles de confianza
Propiedades
Reductor
Oxidante
Hidrxido sdico
Usos
Metales que se oxidan mas
fcilmente que el hidrogeno
Metales que no reaccionan con
HCl
Metales, destruye materia
orgnica
Metales, no se pueden utilizar
cuando existen agentes
reductores.
Slice y silicatos, utilizado con
otros cidos.
Aluminio y xidos anfteros de
Sn, Pb, Zn, Cr
5. Vaporizacin. Algunos de los instrumentos utilizados para el anlisis requieren que la muestra
se introduzca en forma de vapor. Si la muestra es un slido o un liquido, se debe vaporizar
primero el material a un gas-atmico, ms pequeo. La vaporizacin se utiliza para convertir las
muestras en la forma correcta (gas) para su anlisis en tcnicas tales como cromatografa de
gases, espectrometra de masas y espectrometra atmica, que trataremos estos temas en su
momento. En la siguiente tabla Nros 1.6; 1.7 se presenta un resumen de mtodos o tcnicas de
anlisis.
6. tenemos as otras transformaciones: Descomposicin, Dilisis, Solubilizacin, Resorcin,
Atrapar,
Evaporar,
Ablacin,
Vaporizacin,
Volatilizacin,
Atomizacin,
Ionizacin,
cido ntrico
cido sulfrico
cido perclrico
cido fluorhdrico
Fuente:www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/An... - En cach
Tabla 13. Fundentes utilizados para el tratamiento de muestras
Tipos de fundentes
Carbonato sdico(carbonato
potsico)
Perxido de sodio
Pirosulfato potsico
cido brico
Crisoles de Pt.
Carbonato clcico(8) + cloruro
amnico(1)
Fuente:www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/An... - En cach
1.6. Problemas resueltos.
Problema Nro.1.Una disolucin de acido sulfrico tiene una densidad de 1.28 g mL-1 y contiene
37.0 % en peso de H2SO4.
a) Calcular la molaridad, normalidad y molalidad de la solucin.
b) .Cual es la fraccin molar del H2SO4?
c) .Que volumen de este acido contienen 10 g de H2SO4?
d) .Cuantos mL de la disolucin deben ser diluidos con agua para obtener un litro de una.
Disolucin que contenga 10.0 % en peso de H2SO4?
e) En que proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H 2SO4 0.50 N.
Para obtener 10.0 L de una disolucin de H2SO41.00M?
-1
-1
-1
molL .
-1
Normalidad: N =
Molalidad: m=
= 5.99 mol Kg
-1
= 9.73x10
-2
-2
(d) Debemos conseguir un litro de una disolucin del 10% en peso en cido sulfrico, contamos
con los siguientes datos:
1 = 1.28
[C1] = 37%
V1 =?
N1 =?
V2 = 1000mL.
[C2] = 10%
= 9.6574
2 =?
N2 =?
V2 =
= 224.39 mL.
e)En qu proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H 2SO4 0.50 N.
Para obtener 10.0 L de una disolucin de H2SO41.00M?
(1) M1V1 + M2 V2 = M3V3
(2)
= V30
V1 + V2
1 0
V2 = 8.3619 L
V1 = 1.6380 L
V2/V1= 5+ 105/100
Problema Nro. 2. De una disolucin compuesta por 54.35 g KOH y 439.50 g de H 2O, con una
-1
densidad de 1.0873 gmL , calcular: a) El porcentaje en peso de KOH, b) El porcentaje en volumen
-1
-1
-1
de KOH, c) La concentracin en gmL . Datos: MKOH= 56.1gMol , MH2O=18.015gMol .
Solucin:
a) % peso=
=
= 11 %
b) El porcentaje en volmenes, el peso de potasa por cien mililitros de disolucin en 100 mL se
tiene: %v = 1087.3 g de muestra x 0.1L x
= 11.96%
-1
x 500mL x
c) w BaCl2.2H2O =
= 44.46g BaCl2.2H2O
x 1000mLx
= 11.73 g BaCl2.2H2O
Problema Nro. 4. Un 48% (w/w) solucin de HBr (M = 80,917) en el agua tiene una densidad de
1,50 g/ml. Cul es la concentracin formal?
Solucin:
Formalidad: Es el cociente entre el nmero de pesos frmula gramo (pfg) de soluto que hay por
cada litro de solucin. Peso frmula gramo es sinnimo de peso molecular. La molaridad (M) y
la formalidad (F) de una solucin son numricamente iguales, pero la unidad formalidad suele
preferirse cuando el soluto no tiene un peso molecular definido, ejemplo: en los slidos inicos.
F=.
/.
/.
/.
Problema Nro. 5. Qu volumen de la solucin de 48% (w/w), se necesita para preparar 500 mL
de una solucin de HBr 0.16M?
F1V1 = F2V2
V1 = 8, 99 = 9, 0 mL
20 mL de la solucin resultante, se diluyen hasta 100 mL y se valoran con acido clorhdrico 0.200
N, gastndose 50 mL. Qu masa de sosa contenan los 400 mL iniciales?
Dato: Pm (NaOH) = 40.0 g mol-1
Solucin: 3 g
Problema Nro. 7. Tomamos 0.4000 g de una muestra problema en la que queremos determinar un
compuesto X, los disolvemos y los llevamos a un matraz de 250 mL (Disolucin A). De esta
disolucin tomamos 5 mL y los llevamos a un matraz aforado de 25 mL, enrasando con agua
(Disolucin B). Tomamos 8 mL de esta disolucin y los ponemos en una cubeta cilndrica, medimos
su concentracin por un mtodo instrumental y resulta ser de 5.00 ppm en la disolucin de la
cubeta. Calcular la concentracin del compuesto X en el matraz A y el porcentaje de X en la
muestra original
Solucin: 25 mg L-1 1.56 %
Problema Nro. 8. Se desea analizar un frmaco llamado atazanavir usado para el tratamiento del
VIH (virus de inmunodeficiencia humana) mediante una tcnica instrumental. Para ello se consigui
de la casa comercial 100 mg de este compuesto en forma de sal sulfatada. .Cuantos mg
tendremos que pesar en la balanza analtica de atazanavir para hacer una disolucin de 1000 ppm
como disolucin madre en un matraz de 25 mL? .Que volumen tengo que coger para hacer una
disolucin estndar de 5 ppb (g/L) en 10 mL a partir de la disolucin madre previamente
preparada? Haz los clculos necesarios para hacer una disolucin intermedia y discute breve y
razonadamente si esta dilucin seria necesaria.
Datos: Pm de atazanavir sulfatado (C38H52N6O7H2SO4) = 802,9 g mol-1
Solucin: a) 28.48 mg b) 0.05 L c) si sera necesario
Tabla Nro. 14. Mtodos y tcnicas analticas.Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-01.ppt En cach - Similares(Diciemb. 2010)
= xi
=
=
Una alcuota
n alcuotas (n<30)
alcuotas (n>30)
Figura. Nro. 19. La metrologa en el anlisis instrumental es la parte aplicativa para la evaluacin de los resultados
experimentales.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
xx, Error relativo r =(x/x).100.%. Es imposible realizar una medicin de forma tal que los
resultados estn totalmente libres de errores o incertezas.
a.Errores experimentales o crasos. Estos errores son tan graves que no queda otra alternativa
que abandonar el experimento y empezar de nuevo. Ej. Prdida de parte de la muestra,
contaminacin de la muestra, averia de algn instrumento.
(Figura Nro. 20). Los errores aleatorios dan lugar a desviaciones positivas y negativas, los
errores sistemticos producen variaciones en una sola direccin. Las cifras que muestran la
dispersin de los disparos a un blanco proporcionan una representacin visual de las diferencias
entre loa erroresa estadisticos (al azar) y errores sistemtica.
Figura. Nro. 20. Los errores sistemticos y estadsticos. Los errores aleatorios dan lugar a desviaciones positivas y
negativas, los errores sistemticos producen variaciones en una sola direccin. Las cifras que muestran la dispersin de los
disparos a un blanco proporcionan una representacin visual de las diferencias entre loa erroresa estadisticos (al azar) y
errores sistemtica.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
d.Test Q de Dixon de datos sospechosos. Cuando una serie de mediciones contiene menos de
10 resultados es aconsejable aplicar el criterio Q de Dixon de rechazo de valores dudosos.En
ocasiones, un dato no es coherente con los restantes. Se puede usar el test Q Tabla Nro. 15
como ayuda para decidir si se retiene o se descarta un dato sospechoso.Para aplicar el test Q se
ordenan los datos en orden creciente y se calcula Q definido como:
Q
Qtabla = 0,64
e. Distribucin normal. Es definida por una frmula matemtica complicada, pero tenemos tablas
publicadas que definen el rea debajo de la curva normal estndar, en ella su media es cero y la
desviacin estndar es 1. La mayora de las variables aleatorias que se presentan en los
estudios relacionados con la qumica, fsica, biologa, etc, son contnuas y se distribuyen segn su
funcin de densidad.T de estudent, Chi cuadrado, F de Snedecor y Exponencial.
Figura. Nro. 21. y= La altura vertical de un punto sobre la distancia normal, x= Distancia a lo largo del eje horizontal, =
Desviacin estndar de los datos, = La media de la distribucin de datos
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
Valor promedio: Estimador del valor verdadero (valor central de la distribucin). Expresin del
valor promedio para N< 30determinaciones:
s=
,s
RSD(%) = (100)
(1)
Problema Nro. 10. Se analizo el contenido de cobre en un lote de produccin, los valores que se
encontraron en cinco muestras fueron 27.5, 28.3, 29.0, 28.5 y 28.2 ppm. Cul es el valor medio
del contenido de cobre?
= 28.3 ppm
individual, como la diferencia entre cada medida del valor xi y el valor medio calculado para todas
las medidas,
di = xi
(2 )
de
1
2
3
4
5
N=5
28.3
2
Peso medido xi
Desviacin
con
respecto a la media al
cuadrado( di )2
27.5
28.3
29.0
28.5
28.2
Xi = 141.5
- 0.8 27.5-28.5
0.0 28.3-28.5
+0.7 29.0-28.5
+0.2 28.5-28.3
-0.1 28.2-28.3
0.64
0.00
0.49
0.04
0.01
1.18
(3 )
Otra medida estadstica del error es la desviacin estndar relativa, que es la desviacin
estndar expresa como una fraccin o porcentaje de la media. Algebraicamente se expresa como:
Desviacin estndar relativa = s /
(5)
e. Mtodo de mnimos cuadrados. El procedimiento mas objetivo para ajustar una recta
representado por: y = bx+a + e, donde b es la pendiente y a el coeficiente que representa la
interseccin con el eje de las abcisas y e es el error o residuo entre las observaciones y el modelo:
e = y-(a + bx), presenta dos caractersticas importantes:
1. Es nula la suma de las desviaciones verticales de los puntos a partir de la recta de ajuste
(
2. Es minima la suma de los cuadrados de dichas desviaciones. Ninguna otra recta dara una suma
menor de las deviaciones elevadas al cuadrado: (
n
) 0 sea (mnima)
xy
1.7.2. Parmetros de calidad. A continuacin vamos definir los criterios cuantitativos que se
utilizan para definir si un determinado mtodo instrumental es o no adecuado para resolver un
problema analtico. Estas caractersticas se conocen con el nombre de parmetros de calidady
se expresan en trminos numricos. Estos parmetros permiten reducir la seleccin de los
instrumentos a tan slo unos pocos, tomandose los criterios cualitativos de funcionamiento segn
su velocidad, facilidad y comodidad, habilidad deloperador, coste y disponibilidad del equipo y
coste de muestras.
Es muy probable que el promedio experimental difiera del verdadero valor . Entonces, se debe
evaluar si dicha diferencia se debe a errores indeterminados o determinados.
para un determinado nivel de confidencia, luego se puede decir que los valores comparados
son los mismos y que la probable presencia de errores determinados no puede ser
detectada.Si (
)> es significativamente mayor que el valor crtico, se puede decir que existe
El valor crtico para descartar la hiptesis nula se calcula mediante la frmula (criterio t de student):
Incertidumbre. Intrvalo de confianza en el cual se encuentra el valor verdadero con una
probabilidad dada.
Sin embargo, todava no hemos considerado si el valor medio, calculado a partir de una serie de
datos experimentales, se acerca a la cantidad presente realmente en la muestra.En otras
palabras,la precisin de los datos no nos responde a la pregunta de: Cunto se acerca el valor
medio al valor real en los anlisis? O expresado de otro modo: cul es su exactitud? (K.A.
Rubinson y J.F. Rubinson, pag. 23).
Medicin exacta: Los resultados no estn sujetos a errores sistemticos, depende de la diferencia
entre los valores medidos y el valor real. Medicin precisa: Los valores medidos tienen una buena
reproducibilidad, depende del grado de dispersin de los datos. Tipos de medidas: Medidas
directas, el error depende de la precisin del aparato utilizado para medir. Medidas indirectas, el
error depende de la precisin de todos los equipos o tcnicas usadas.Anlisis estadstico: La
2
varianza (s ) y la desviacin estndar (s) son una medida de la dispersin de los valores
observados.Se define como la raz cuadrada de la suma de los cuadrados de las diferencias, entre
los valores medidos individualmente y la media de las mediciones dividida por (N 1):
Lasecuaciones (6,7 y 8) son formas de expresar la precisin(describe la reproducibilidad de
las medidas).
)
)
(6) (Para N< 30 casos o series pequeas). (s) Estimador de la dispersin de los datos.
* 100
(8)
Sus unidades son %, y es un ejemplo de error relativo, es decir, es una estimacin del error
dividida por una estimacin del valor absoluto de la cantidad medida.
Los errores relativos se utilizan con frecuencia en la comparacin de las precisiones de los
resultados obtenidos y son importantes en el clculo de la propagacin de errores.
Donde xi es cada valor medido,
8.86M
8.78M
9.10M
8.91M
3
s = 0.16658 = 0.2
Figura Nro. 25. Parmetros de calidad. Limite de deteccin y cuantificacin, rango lineal y dinmico. Fuente:
analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFOMs.ppt
una cierta probabilidad. Los lmites as obtenidos se llaman lmites de confianza de la media
muestral. Los lmites de confianza derivan de la desviacin estndar de la muestra, s y
dependen de la certidumbre con que se la conozca.
Si sta desviacin estndar se obtiene a partir de una buena cantidad de rplicas, ser una buena
aproximacin de la desviacin estndar de la poblacin, s, y entonces los lmites de confianza
sern ms estrechos que si la estimacin de s se basa en slo dos o tres mediciones. La Figura
Nro. 27muestra una curva de distribucin normal de error en la que la abscisa representa la
desviacin respecto de la media en unidades de desviacin estndar de la poblacin. La
columna de nmeros del centro de la Figura Nro 26 indica el tanto por ciento del rea total de
la curva incluida entre los valores indicados de -z y +z. Por ejemplo, el 80% del rea de cualquier
curva gaussiana (distribucin normal) est entre incluida entre -1,29s y + 1,29s. El 80% de las
mediciones caern en este intervalo y en este caso se dice que el nivel de confianza es del 80% y
el intervalo de confianza para una nueva seal es zs = 1,29s. El lmite de confianza de la media
muestral para N mediciones repetidas se calcula como:
(9)
(10)
El valor de t depende tanto del valor de N para valores mayores de 30 casos(N-1) para
menores de 30 casos, que se conoce como grados de libertad as como del nivel de
confianza requerido. La Tabla 18 muestra los valores de t para varios niveles de confianza.
La distribucin de probabilidad de las seales se utiliza en la determinacin del Lmite de
deteccin, como veremos luego.
(11)
(12)
para:
EL L.C.
(13)
b1. Lmite de confianza cuando se desconoce el error . La ecuacin (13) no tiene aplicacin
en la mayora de los anlisis qumicos, debido a que el valor del error aleatorio promedio para cada
experimento, , raramente se conoce. Por la que la ecuacin (11) se modifica para aplicar a la
situacin donde m y sean ambos desconocidos, se reemplaza el valor 1.96 por un factor t.El
valor de t para el 95% L.C. (limite de confianza) ser siempre mayor que 1.96, ya que N no es
finito (mayores de 30 casos). Por tanto debemos sustituir s por en la ecuacin (10)
Media 95% L.C. para = t
cuando se desconoce(14)
student, depende Del nmero de grados de libertad, si suponemos que La distribucin es normal,
entonces El 95% de las distribuciones normales se encuentran en el intervalo dado por:
+ t
- t
(15)
+ 2,58
s
0,0046
/L
= 0,0165
0.90
0.76
0.64
0.56
0.51
0.47
0.44
0.41
10
0.831
0.717
0.621
0.570
0.524
0.494
0.464
Q 95%
0,67
Nivel de
confianza %
90
1,64
Nivel de
confianza
99
68
1,00
95
1,96
99,7
3,00
80
1,29
96
2,00
99,9
3,29
2,58
80% Interv.
Confianza
3,08
1,89
1,64
1,53
1,48
1,44
1,42
1,40
1,38
1,37
1,36
1,36
90% Interv.
Confianza
6,31
2,92
3,35
2,13
2,02
1,94
1,90
1,86
1,83
1,81
1,80
1,78
95% Interv.
Confianza
12,7
4,30
3,18
2,78
2,57
2,45
2,36
2,31
2,26
22,23
2,20
2,18
99% Interv.
Confianza
63,7
9,92
5,84
4,60
4,03
3,71
3,50
3,36
3,25
3,17
3,11
3,06
99,9% Interv.
Conf.
63,7
31,6
12,9
8,60
6,86
5,96
5,40
5,04
4,78
4,59
4,44
4,32
13
14
1,35
1,34
1,29
1,77
1,76
1,64
2,16
2,14
1,96
3,01
2,98
2,58
4,22
4,14
3,29
Problema. Nro. 11. Se determino El contenido de NaCl de una muestra de orina, utilizando un
electrodo selectivo de iones, obtenindose los siguientes valores:
102mM
97mM
=100,5 Mm
99mM
98mM
101mM
= 100,5 2,57
106mM
t
= 2,57
0,461 0,002
Esta fuera Del rango 0,47 por lo que decimos que existe un error sistemtico en estas
afirmaciones.
Problema. Nro.13. Se tomo una muestra aleatoria de 50 candidatos que se presentan a realizar La
prueba de 16PF en El departamento de seleccin, donde se tiene una media de 150 puntos y una
desviacin de 53 puntos. Calcular el intervalo de confianza Del 95%.
N = 50, Z = 95% 1.96, = 150, = 53
Z/2(
)= 150 1.96 * (
)= 150 14.369
( )
o bien
( )
(14)
Como las varianzas son aditivas la varianza total t ser la suma de las varianzas aportadas
2
= m2+ a2
(15)
El peso estadstico de la varianza debida al muestreo en la varianza total es muy notable, suele
ser generalmente de 5 a 10 veces mayor que las dems varianzas, lo que demuestra la
trascendencia de esta etapa y la necesidad de mejorarla.
Si recordamos el clculo del lmite de confianza (LC), este relaciona la desviacin estndar de
un resultado nico (error aleatorio promedio de cada experimento), con la desviacin
estndar del valor medio m (error de la media), siendo la relacin entre ellas:
m =
LC para: =
1,96
= (
Necesito encontrar N para que segn la (s) del mtodo, el LC sea alguna fraccin dela como
error mximo permisible que llamaremos R.
2
ts/ = R N=t s R X
(17)
En el caso de tener materiales en forma de partculas de dos clases diferentes, segn la teora de
la probabilidad podemos hallar la probabilidad que una muestra tomada al azar tenga la misma
composicin que la muestra total.
En este caso la varianza de muestreo se conoce por la distribucin binomial como:
m
Donde n es el
partculas y la densidad de las mismas se puede calcular como numero de partculas o como masa
la cantidad necesaria para que el muestreo sea representativo. Curva distribucin gaussiana
Problema. Nro. 14. Supongamos que un mtodo para la determinacin de acido brico en una
-1
disolucin para la produccin de un colirio da un valor de 3,0 0,1 mg mL de cido brico. Esto
supone s = 0.17mg mL
-1
concentracin establecida, Cuntos anlisis se deberan hacer de cada lote para alcanzar los
limites prescritos con un nivel de probabilidad del 95%? Fuente: Kenneth A. Rubinson, Judith
F.Rubinson Analisis Instrumental Pag.83.
N = 7, t = 2.45
N = 8, t = 2.36
Para obtener El resultado con La certeza deseada, se deben analizar ocho muestras.
Problema. Nro. 15. Aqu se muestra cmo calcular la varianza de un conjunto de datos. Los datos
representan la edad de los miembros de un grupo de nios. {4, 1, 11, 13, 2, 7}
1. Calcular el promedio o media aritmtica
(
(
Este es el promedio
)
)
) )
El procedimiento consiste en que el operario prepara una serie de muestras (5-6) con [ ]
conocida de analito, las mide en el instrumento en iguales condiciones y seguidamente medir las
muestras problema. De esta manera, a partir de la seal obtenida para cada patrn de [ ] conocida
se construye la grfica de calibracin, y a partir de esta se interpola la [ ] del analito en las
muestras problema.
Figura. Nro. 27. Conjunto de operaciones en el proceso de calibracin en qumica analtica. LS=Recta global por mnimos
cuadrados de regresin, es muy sensible a los valores atpicos.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
Fuente: http://www.lysconsultores.com/Descargar/NT004.pdf
b. Exactitud de los patrones. Es esencial que los patrones de calibracin cubran el intervalo
completo de [ ] requerido en los anlisis en los que se encuentran las muestras problemas. Valor
de concentracin o masa asignado a cada patrn trae aparejado un error pequeo si es preparado
a partir de reactivos puros (grado analtico) con estequiometria bien definida. Este error en general
se desprecia, frente al error en las medidas de las seales producidas por el instrumento.
c. La [ ] de las muestras problema se calcula por interpolacin, a excepcin del mtodo de la
adicin de estndar, que se hace por extrapolacin.
d. Es importante incluir una muestra en blanco en la curva de calibracin. Esta muestra no contiene
ningn analito, pero si contiene la misma composicin que las otras muestras estndar de
referencia, y est sujeta a la misma secuencia del proceso analtico. La respuesta podra ser cero,
pero por impurezas de reactivos u otras causas pueda no ser as.
e. La curva de calibracin se presenta siempre con la respuesta del instrumento en el eje de las
ordenadas y la [ ] de los patrones en el eje de abscisas.
f. Validez de la calibracin. Generalmente es el factor ms importante. Cuando se calibra un
instrumento se debe tener una razonable certeza de que ste responder de igual manera a
los patrones as como a las muestras, aunque estas tengan una matriz relativamente
diferente*. Si estas diferencias son muy grandes, pueden llegar a invalidar el proceso de
calibracin. Es necesario estar completamente seguro de que el calibrado del instrumento es
vlido antes de utilizarlo para obtener el valor de la concentracin de la muestras incgnita.
En caso contrario, pueden cometerse serios errores en la determinacin.Muchas veces, el
uso de instrumentos verificados legalmente dentro de un sistema de calidad puede presentar
problemas, ya que slo se indican los EMP (errores mximos permitidos), sin la determinacin de
laincertidumbre.http://www.labci.com.ar/nota04.html
Cuadro Nro. 17 Calibracin y regresin
Patrones
calibracin
de
Grfica
calibracin
de
1.Concentracin conocida
2.Cubrir el rango de concentracin de las muestras a analizar en los
ensayos
3.Mismoas disolventes y reactivos qque en el ensayo
4.Matriz lo ms parecida posible que la muestra real
5.Incluir el blkanco en la curva (no restar)
Generalmente hay una relacin lineal entre la seal analtica y, y la [ ] x. Por ello los datos se
ajustan a una recta por el mtodo de mnimos cuadrados, es decir, minimizando la suma de los
cuadrados de los residuos y. Una vez establecida la grfica de calibracin se puede obtener la [ ]
de analito en cualquier muestra problema por interpolacin del valor en dicha recta: Seal =
constante x concentracin
y=mx
(18)
y= mx+b
(19)
El trmino b indica la magnitud de la seal estimada del blanco, mientras que m es la pendiente de
la recta de calibrado e indica nuevamente la sensibilidad.
Estadsticamente, una calibracin realizada a partir de dos puntos es muy pobre y su
construccin a partir de un nmero mayor de patrones es obligatoria. El procedimiento
estadstico para determinar los coeficientes b y m de la ecuacin (19) se denomina regresin por
cuadrados mnimos.
a. Por qu se prefiere la calibracin lineal? Esta apoyado por un soporte terico (Ley de
Lambert-Beer, ecuacin de Ilkovic y otros), el tratamiento matematico es mas sensillo y ms
intuitivo, la sensibilidad es constante en la regin de calibrado y a cada valor de la seal analtica le
corresponde un nico valorde concentracin.
Figura. Nro. 30. Utilizar los datos para adaptar a una lnea de prediccin que relacione una variable dependiente y una sola
variable independiente x. Es decir, queremos escribir y como una funcinlineal de x: y = + x +.
Linea verdadera (true line).
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
a. Por qu se prefiere la calibracin lineal? Esta apoyado por un soporte terico (Ley de
Lambert-Beer, ecuacin de Ilkovic y otros), el tratamiento matemtico es mas sensillo y ms
intuitivo, la sensibilidad es constante en la regin de calibrado y a cada valor de la seal analtica le
corresponde un nico valorde concentracin.
1.8.3. Clculo de la recta de regresin por mnimos cuadrados. Es la recta que minimiza la
suma de los cuadrados de los residuos, se establece una recta lineal que relaciona x e y.Para el
modelo de la ecuacin (19) los puntos individuales sobre la recta los denotaremos como:{(x 1, y1) =
blanco, (x2,y2), (x3,y3)} siendo el primer punto el corresponde a la lectura del blanco. Como los
residuos de y, algunas veces sern negativos y otros positivos, se intenta minimizar la suma de los
cuadrados de los residuos. Esto explica el uso del trmino de minimos cuadrados, por lo que
la recta buscada pasa por el centro de gravedad, y su pendiente y su ordenada en el origen
sern:
b
)(
(
(20)
a =
(21)
(22)
de
las
ciencias,
La calidad de la calibracin se evala prediciendo el valor de la seal , para los distintos patrones
a travs del modelo utilizado (ecuacin 22). Las diferencias entre la seal observada y las
predichas
se
denominan
residuos.
A
partir
de
estos
valores
se
calcula:http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
(
Figura Nro. 32. Los errores de la pendiente y ordenada en el origen parecida a la desviacin
estndar de medidas repetidas de una distribucin gaussiana excepto que ahora trabajamos con
una recta (n-2). Fuente: http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin3946691
Figgura Nro. 33. Los errores de estos parmetros se calculan a partir de la varianza de regresin,
que estiman los errores aleatorios en la direccin y. Nro.xxx Fuente:
http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
Para controlarla calidad de la informacin obtenida se puede establecer el intervalo de confianza
del modelo. La desviacin estndar (mas correctamente llamada error estndar) de la pendiente,
sm. Desviacin estndar de la pendiente.
Sb
es:
Sb
Sa = SR
(26)
= puntos sobre la recta de regresin calculada, correspondientes a los valores de x, es decir; los
valores de y ajustados. El valor de para un valor de x dado, se calcula a partir de la ecuacin de
regression. Los valores de Sm y Sb se pueden utilizar para estimar los lmites de confianza para la
pendiente y la ordenada en el Origen. As, los lmites de confianza para la pendiente viene
dados por:
b=
t(n-2) Sbcon t que se obtiene para un nivel de confianza deseado y n-2 grados de libertad.
De manera similar, los lmites de confianza para la ordenada en el origen son:
a=
t(n-2) Sa
Sxinic
Siendo: (27)
determinacin disminuye, por lo que es mejor determinar muestras cuyo valor de seal se
encuentre en el centro de la curva de calibrado. Cuantas ms veces se repite el anlisis de la
muestra incgnita, mayor ser L y por lo tanto menor ser la desviacin estndar. El diseo de
la curva de calibrado tambin es importante, puesto que Sxxdebe ser pequeo. Esto se logra
aumentando la cantidad de patrones en los extremos de la curva de calibrado. La raz cuadrada de
la ecuacin (27), y la segunda con los trminos:
que colectivamente recibe el
nombre de de leva (del ingls). La leva mide, de algn modo, la distancia de la muestra incognita
al centro de la calibracin.
Cmo expresamos la incertidumbre del resultado de una muestra incgnita? Esto se hace
en base a un intervalo de confianza para el promedio de concentraciones obtenidos mediante L
anlisis repetidos de la muestra. Puesto que en general el nmero de muestras utilizado en la
calibracin es pequeo se debe utilizar el parmetro tpara generar un intervalo de confianza.
Este intervalo de confianza de la concentracin interpolado se calcula mediante la ecuacin (28).
Los resultados para una muestra incgnita se expresan como:
(28)
Donde t depende del nmero de muestras realizadas en la calibracin y del intervalo de confianza
deseado (ver tabla 14,15,16 y 17 Pag. Nro. 42). No debemos olvidar el correcto redondeo de las
cifras decimales, que deber hacerse cuando se hayan finalizado los clculos.
e. mbito Lineal del calibrado. Una parte importante de la tarea de calibracin de un instrumento
analtico es determinar el intervalo de concentraciones para el cual el modelo lineal es vlido. Hay
tres maneras de verificar esto, ninguna de ellas excluye a las otras.
r
b
,(
,(
)(
) -,(
)) -
-1
(29)
( )
b Pendiente
Sensibilidadinstrumental: a
(
, Ordenada en el origen.
( )
(30)
Este valor est tabulado y se compara usando una prueba t de dos colas y (n-2) grados de libertad.
Si t calculada es mayor que t terico, se puede asegurar que existe una correlacin significativa.
Tambin se pueden calcular los lmites de confianza de la pendiente y de la ordenada en el origen,
y comparar que estos parmetros estn incluidos dentro de estos lmites.
1.8.4. El tercer mtodo es el anlisis de la varianza de la regresin. El anlisis de la varianza
(ANOVA) puede utilizarse para detectar una falla de ajuste en la regresin. Muchas planillas de
clculo realizan este clculo automticamente. Para realizar este anlisis de forma completa,
se necesitan datos replicados para cada patrn.
Test F de Linealidad. Este Test se basa en descomponer la varianza existente entre las seales
experimentales y los valores predichos en dos aportes. Uno de ellos es el error experimental.
Para tener una estimacin del error experimental en la medicin de las seales, debemos medir i
replicados de cada patrn, por lo que para cada punto x habr varios valores de seal (yi). Para
estimar la varianza debida al error puramente
Experimental, calculamos la media de los cuadrados debida aesta contribucin (MSPE, Mean
Squares Pure Error): (La media de cuadrados de error puro)
MSPE
)
(31)
Donde n es el nmero total de mediciones, k es el nmero total de patrones, i son las repeticiones
de cada patrn y los y ijson las seales de todos los experimentos.
Para estimar el posible error debido a una falla de ajuste debida a la eleccin de un modelo
incorrecto, calculamos la media de los cuadrados debida a la falta de ajuste (MSLOF, Mean
Squares Lack of Fit): (Media de los Cuadrados falta de ajuste)
MSLOF
(32)Fcal
(33)
Esto mide la diferencia media entre la media de las rplicas de cada patrn y su correspondiente
valor estimado por la regresin. Cabe esperar que si el modelo lineal es correcto, las varianzas
MSLOF y MSPEsern comparables. Si MSLOFes mayor que MSPEel ajuste no es correcto y hay que
utilizar otro modelo o reducir el mbito de concentraciones en el cul se hace el calibrado.
Si Fcal < Fk-2, n-k,(obtenido de tablas) se acepta que existe buen ajuste al modelo lineal. Los
clculos de ANOVA pueden ser un poco engorrosos y se recomienda el uso de planillas de
clculo que facilitan mucho la tarea.
1.9. Adicin de estndar y estndar interno. En el mtodo del adicin de estandarse le agrega
a la muestra, concentraciones crecientes del analito de inters. La seal obtenida se deber a la
cantidad de analito originalmente presente en la muestra sumada a la cantidad agregada.
1.9.1. Mtodo de adicin de estndar.Otra solucin consiste en realizar todas las medidas sobre
la muestra problema, esto se consigue usando el mtodo de la adicin estndar. Este mtodo
consiste en tomar volmenes iguales de problema, aadir a cada uno por separado cantidades
distintas de analito, excepto a una de las muestras, y finalmente diluir todas las muestras al
mismo volumen final. Seguidamente se determinan las seales instrumentales para cada
disolucin y se representan los resultados.
La escala de concentracin (x) se define con las [ ] concentraciones de analito agregadas a las
soluciones muestra. Por tanto, la [ ] desconocida est dada por el punto en el cual la lnea
extrapolada corta al eje x, es decir, el valor de x para y = 0. Este valor es igual a la razn de la
ordenada en el origen y la pendiente de la recta de regresin establecida por mnimos cuadrados.
b y a estn sujetos a error, as el valor calculado para la [ ], tambin lo estar. Pero en este
caso el resultado no se obtiene a partir de medidas de una sola muestra, por lo que, la desviacin
estndar del valor extrapolado se calcula de la siguiente forma: (35).La recta de regresin se
calcula de manera usual. Para conocer la concentracin de la muestra incgnita se extrapola la
recta al punto sobre el eje x donde y=0. La interseccin negativa sobre el eje x corresponde a la
cantidad de analito en la muestra problema. Este valor viene dado por a/b. En este caso los
resultados se expresan como:
(34)
( )
(
(35)
En esta expresin no aparece L como en la expresin (27), puesto que no se hacen rplicas de
cada muestra, sino que se hace un agregado patrn por cada una de ellas. Esto demanda mucho
tiempo y esfuerzo. No debemos olvidar que para obtener el valor de concentracin en la
muestraoriginal, debemos corregir al valor de x y a su incertidumbre, por las diluciones
hechas.Fuente: http://es.scribd.com/doc/42087016/Calibracion-y-Limite-de-Deteccion-en-TecnicasInstrumentales.
Figura. Nro. 37. Representacin grfica del mtodo de adicin de un patrn en la solucin
problema. Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
El estndar interno debe ser una sustancia similar al analito con una seal fcilmente medible y
que no interfiere con la respuesta del analito. Despus se determinan las respuestas del analito y
del estndar interno, y se calcula el cociente de las dos respuestas. De esta manera, si s varia
algn parmetro que afecte a las respuestas medidas, dichas respuestas del analito y del estndar
interno, deben ser afectadas por igual. Por tanto, el cociente de respuestas depende solamente de
la concentracin de analito.
menor concentracin que podemos detectar con este mtodo de anlisis? Para responder a esta
pregunta, debemos analizar cul es la menor seal detectable.
oms.org/Spanish/AD/THS/EV/bpm-Validacion04.pp
La probabilidad que la ms pequea seal analtica discernible, yL, puede ser medida y no
corresponde a una fluctuacin aleatoria de la medida del blanco, yB, depende de a cuantas
unidades de desviacin estndar del blanco (sB ) est yLde (promedio de las medidas del
blanco). Si la diferencia entre yBe yLes 3sBla probabilidad que la medida de yLsea una fluctuacin
del blanco es menor que el 0,13% (si el nmero de medidas del blanco es superior a 25). Para
determinar la concentracin lmite, xL ,, IUPAC define que :
(36)
Donde k es un valor que se elige de acuerdo al nivel de confianza que se desee, generalmente 3.
La concentracin lmite es una funcin de yLy por lo tanto:
(37)
En donde xL es la seallmite, obtenida para la concentracin mnima detectable de analito.
Sustituyendo la ecuacin (36) en la (37) se obtiene que: SB = desviacin estandar del blanco
(38)
Por lo tanto el lmite de deteccin puede encontrarse dividiendo ksBpor la pendiente
obtenida por regresin de la curva de calibracin. Sin embargo, la concentracin lmite as
obtenida ser un reflejo del verdadero lmite de deteccin slo si la pendiente, m,y la ordenada al
origen, b, estn bien calculadas.
El mtodo IUPAC utiliza como fuente de variabilidad de las seales, la desviacin estndar del
blanco. Un mtodo alternativo, aunque menos usado, utiliza la desviacin estndar de los
residuales del calibrado sx(ecuacin 27) como estimador de la desviacin estndar del blanco. Esto
es til si no se ha repetido el blanco y sBno puede calcularse.
El mtodo definido por la ecuacin (37) es vlido solo si la principal fuente de error est en el
blanco. Por lo tanto, en la mayora de los casos este mtodo dar lmites de deteccin ms bajos
que si se tiene en cuenta todo el error del calibrado.
Un detallado artculo sobre lmite de deteccin puede leerse en Analytical Chemistry; 55 (1983)
712A.
Experimentalmente, el lmite de deteccin se determina involucrando todos los factores que
afectan la medida y se define, en general, para obtenerlo en unidades de concentracin como:
LD = 3sB / mcalbajas concentraciones
(39)
(41)
(42)
(43)
En la prctica, cuando se trabaja con una recta de regresin convencional, se puede usar la
desviacin estndar de residuos Sy/x en lugar de SB, y se puede emplear el valor de A = (0,0) como
una estimacin de la seal correspondiente al blanco. Una vez obtenido el valor de y obtendremos
la [ ] correspondiente al lmite de deteccin o cuantificacin, a partir de la recta de calibrado.Para
resolver problemas son definiciones ampliatorias a lo desarrollado anteriormente, pero que
tienen el mismo concepto.
Figura. Nro. 42. Representacin grfica de sensibilidad, LOD, LOQ (S b=SB) y rango dinmico.
Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
yLD = yB + 3 SB
yLD = b + 3 Sy/x
Luego: b + 3 Sy/x = m x + b
x=
(44)
y=mx+b
c. Rango de trabajo.Es el rango de concentraciones de analito el cual puede producir valores de
absorbancia adecuados para anlisis prcticos. Es imposible ser especfico en definir este rango
debido a que las necesidades analticas pueden ser muy variables. No obstante como una regla
general para un rango de trabajo debiera caer entre 0.1 y 0.8 U. ABS, pues esta es la regin de
mayor precisin ptica. Sin embargo, mediciones tiles pueden ser realizadas a absorbancias
menores, y el rango completo de trabajo puede extenderse hasta el lmite ms bajo que es
alrededor de 10 veces el lmite de deteccin.
Para anlisis con llama, el clculo del rango de trabajo essimple: El fabricante del instrumento
usualmente proporciona laconcentracin caracterstica que puede ser esperada paracada
elemento en solucin acuosa. Este valor puede entonces emplearse para establecer un rango
nominal de trabajo.
Sblanco
= ma CA + mb CB + mc CC + Sbl
(45)
El coeficiente de selectividad nos da la respuesta relativa del mtodo para la especie B cuando se
compara con A. Anlogamente, el coeficiente de selectividad de C con respecto de A, ser:
(46)
Los coeficientes de selectividad son parmetros de calidad tiles para describir la selectividad de
los mtodos analticos, pero son poco usados.
g. Relacinruido-seal. La seal analticapuede dividirse en dos partes; una causada por los
analitos componentes de la matriz de la muestra y la otra originada por la instrumentacin usada
en la medicin, parte de la seal se conoce como ruido y constituye informacin no deseada, ya
que degrada la exactitud y precisin del anlisis, a la vez que aumenta el lmite de deteccin.
Para una seal cualquiera, la magnitud del ruido se define como la desviacin estndar del valor
de la seal medida, mientras que la seal viene dada por la media de la medida:
S/N =
(47)
Conforme la [ ] disminuye hacia el nivel de trazas, el problema de distinguir las seales respecto al
ruido, se hace cada vez ms difcil, lo que ocasiona una disminucin en la exactitud y presin de
las mediciones a la vez que se aumenta el lmite inferior de la cantidad de analito que se pueda
detectar.
h. Homocedasticidad: Varianza constante del trmino de error. Se refiere al supuesto de que las
variables dependientes exhiban iguales niveles de varianza a lo largo del rango de los valores de
las variables independientes. Cmo evaluarla?
http://erre-que-erre-paco.blogspot.com/2009/11/test-de-
levene-para-la-igualdad-de.html
Figura. Nro. 44. Pero qu sucede si los datos tienen valores atpicos y/o no cumple con los supuestos de anlisis de
regresin?
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
a.La instrumentacin analtica. Se puede definir como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos
e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia.
Dentro de la Qumica Analtica Instrumental se incluye elAnlisis Instrumentacin, que se basa en
las propiedades qumico, fsicas y del espectro electromagntico. La clasificacin del anlisis
instrumental como hemos visto en la seccin preliminar.
b. En el mercado ambiental. Nos permiten probar los contaminantes biolgicos y qumicos en el
aire, agua, alimentos y tierra. Alrededor del mundo, estas herramientas han contribuido
decisivamente en los esfuerzos para proteger el medio ambiente y la salud humana.
c. Alteraciones endocrinas por pesticidas y metales pesados en la tierra, de los alimentos y
el agua: Se cree que ciertos pesticidas alteran el sistema endocrinolgico y causan trastornos tales
como defectos de nacimiento, cncer de seno y cancers de diverso orden.Existen metodologas
de Cromatografa de gases/ espectrometra de masas (GC/MS) capaz de analizar
rpidamente muestras de los 567 pesticidas y otros probables alteradores del sistema
endocrino que causan preocupacin mundial, ofreciendo un mtodo ms sencillo para
supervisar estos qumicos en el abasto de alimentos.Los hidrocarburos voltiles contribuyen
ala degradacin del ozono a nivel de la tierra, uno de los principales componentes del smog
urbano.
La Agencia Mundial Antidopaje (AMA) ha estipulado seis clases de substancias prohibidas:
estimulantes, narcticos, agentes anablicos/esteroides, diurticos, hormonas ppticas y
compuestos afines, as como otras drogas restringidas.Estas clases incluyen ms de 400
substancias y miles de compuestos relacionados.
Problema Nro. 16.A partir de las siguientes observaciones para 5 aos de las variables (x, y),
ajstese el modelo de regresin de y en funcin de x ms idneo.
Donde:
x: tiempo.
Ao
1995
1996
1997
1998
1999
*(
)(
(
)+
x
1
2
3
4
5
y
1,25
5
11,25
20
30,5
Pendiente/sensibilidad instrumental,
, rxy =
() ,
Ordenada en el origen
()
yi
x2
y2
xi yi
1
2
3
4
5
15
3
1,25
5
11,25
20
30,5
68
13,6
1
4
9
16
25
55
11
1,56
25
126,56
400
930,25
1483,3
1,25
10
33,75
80
152,5
277,5
(
-2
-1
0
1
2
(
-12.35
-8.6
-2.35
6.4
16.9
(
24.7
8.6
0
6.4
33.8
73.5
)(
4
1
0
1
4
10
(48)
Donde xi yi representan los pares de valores de la variable y el producto que corresponde al
producto de las medias aritmeticas de las variables x e y respectivamente.
Si Sxy = 0 Una covarianza 0 se interpreta como la no existencia de una relacin lineal entre
las dos variables estudiadas.
)eY
) se define como:
,(
, - )(
- =
, -)= 55,32
Hemos obtenido un valor prctico para la covarianza que corresponde a una dependencia directa.
CONCLUSIONES
1
Recordar: Un supuesto bsico del modelo de regresin, es que para cada valor
posible de x,y es una variable aleatoria con distribucin normal cuya media es y/x
http://www.slideshare.net/smedinat/regresin-por-mnimos-cuadrados
Problema Nro. 17. Calcular covarianza talla peso
Talla
160
165
168
170
171
175
175
180
180
182
55
58
58
61
67
62
66
74
79
83
cm x
Peso
Kg y
1. Sumamos los productos de los valores x (talla) por los de y (pesos)
xi yi = 160*55+165*58+168*58+170*61+171*67+175*62+175*66+180*74+180*79+180*83
xi yi = 114987
Definimos n como numero de eventos que en este caso es igual a 10
Hasta esta parte hemos descrito como debemos manejar la muestra, en cuanto a la toma y
preparacin, as como debemos de manejar la teora estadstica que requerimos para evaluar los
datos.
1.10. Puesta a punto del mtodo analitico.
1.10.1. Validacin de un Mtodo Analtico. Es el proceso que permite demostrar que los
resultados producidos por el mismo son fiables y reproducibles y que el mtodo es adecuado para
la aplicacin sobre la que se emplea. La confirmacin mediante un examen y la provisin de una
evidencia objetiva de que se han satisfecho unos requisitos particulares para un uso pretendido y
especfico. La puesta en operacin de un mtodo analtico se completa con la validacin del
mismo. Validar implica demostrar experimentalmente y formalmente que un proceso de
medicin qumica o una parte del proceso (por ej. Muestreo) funciona como se espera de l y
lo hace a lo largo del tiempo.Se trata de documentar la calidad del procedimiento analtico
d. Validacin de la etapa de deteccin final. Los errores en la etapa de calibracin son muy
frecuentes, incluyen:
Errores en clculos sensillos (p.e. concentraciones)
Errores de dilucin
Confusiones originadas al utilizar disolventes
Utilizacin de compuestos impurificados
Contaminaciones, interferencias, patrones inadecuados
Correccin de fondo mal hecha o confianza ciega en sistemas de integracin
Mal uso de las unidades como ppm, ppb.
Debe de prepararse disoluciones con concentraciones exactamente conocidas en el analito,
almacenarse en adecuadas condiciones y ser manejadas con cuidado para no ser contaminados.
e. Muestras slidas. Estar familiarizado con el manejo de las muestras solidas mineralizadas
f. Robustez del mtodo. Evitar cambio del equipo (Soxhlet, reactores, ), de temperatura o
humedad.
g. Puntos y grficos de control. Los grficos de control permiten la deteccin de nuevos erroeres
sistemticos y elk seguimiento de la precisin si se hacen medidas replicadas.
h. Materiales de referencia certificados. (MRC). Cada valor certificado se acompaa de su
incertidumbre a un nivel de confianza dado:
Sustancias o disoluciones puras para calibracin e identificacin
Materiales de matriz conocida para calibracin de mtodos comprativos
Materiales de matriz lo ms parecida posible a la analizada por el usuario
Variable dependiente
Variable independiente
Variable explicada
Variable explicativa
Variable de respuesta
Variable de control
Variable predicha
Variable predictor
Regresando
Regresor (covariable)
Figura Nro. 45. El estudiante como parte de su entrenamiento, resolver manualmente y/o
reemplazar.Determinar los parmetros validados de la estadstica de linealidad que se han
obtenido.
Fuente: www.ops-oms.org/Spanish/AD/THS/EV/bpm-Validacion04.pp
Se puede
Parmetros de calidad
Desviacin estndar absoluta, y relativa,
coeficiente de variacin, varianza,
covarianza.
Se refiere a la diferencia entre el valor
obtenido y el verdadero.
Combinacin de la veracidad y precisin
confianza dado.
Intervalo de concentracin
Otras caractersticas
Velocidad, Facilidad y Comodidad,
Habilidad del operador, Coste y
disponibilidad de tiempo, Coste por
muestra
Fuente: Ampliada - SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS INSTRUMENTAL 5ta Edic. Mc Graw Hill Pag.
12
Precisin. De los datos analticos se define como el grado de concordancia mutua entre los datos
que se han obtenido de una misma forma. La precisin indica la medida del error aleatorio, o
indeterminado de un anlisis. Los parmetros de la calidad de la precisin son la desviacin
estndar absoluta y relativa, el coeficiente de variacin y la varianza. (SKOOG-HOLLER-NIEMAN
Pag. 12)
Figura Nro. 47. LD = Limite De dilucin, LOQ = Lmite de cuantificacin, LOL = Lmite de
linealidad. Fuente: SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS INSTRUMENTAL 5ta
Edic. Mc Graw Hill Pag. 12
Donde: S (sensibilidad analtica) es proporcional a La concentracin [C]del analito. Todos los
mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas por lo que es necesaria su seleccin en funcin de
la sensibilidad y selectividad requerida en el problema de anlisis.
S m [C] + Sbl
(49)
Donde S es la seal de medida, [C] es la concentracin del analito, Sbl es la seal instrumental de
un blanco y m (b) es la pendiente de la lnea recta.
Mandel y Stiehler (1964) consideraron la necesidad de incluir la precisin en un tratamiento
matemtico y proponen: (m) m SS
(50)
concentracin que podemos detectar con este mtodo de anlisis? Para responder a esta
pregunta, debemos analizar cul es la menor seal detectable.
DEFINICION DE IUPAC: La concentracin del analito que produce una seal igual a la del blanco
mas k veces la desviacin estndar del blanco. Ahora veamos si la concentracin CL para lo cual:
yL =
Cada punto de la curva de calibracin (incluyendo el blanco) tiene una variacin (normalmente
distributiva) sobre el eje y que puede estimarse con la desviacin estndar de los residuos S R
0 -----------------------------------CLD------------------------------------------CLC---------- Concentracin
yB------------------------------- yL + 3SB -----------------------------------y + 10SB--- Seal
Analito sin detectar
Regin de Deteccin
Regin de cuantificacin
Recuewrde siempre: Las definiciones son bastante arbitrarias, es el usuario quien escoje k
cuando se reporta un lmite de deteccin debe incluirse informacin de k.
Figura. Nro. 48. Patrones analticos para la construccin de una curva de calibrado apartir de
soluciones patrn.
Fuente: http://isearch.babylon.com/?q=limite+de+detecci%C3%B3n+powerpoint&s=web&as=3&babsrc=HP_ss
1.10.4. Calibracin de los instrumentos. Se entiende por el proceso por el cual se asegura que
un sistema (instrumental) es apropiado para el uso que se desee emplear y que se desempea de
acuerdo con las especificaciones dadas por el fabricante. Es decir, asegurarse de que el
instrumento funciona correctamente.
Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos regulatorios requieren variados niveles y
combinaciones de calificacin, calibracin, verificacin y ensayos de adecuacin del sistema.
Son ejemplos la comprensin, el conocimiento y manejo del espectro
electromagntico la
Figura Nro. 49. Obtencin de la concentracin de analito en las muestras a partir de la grfica
y la rectaFuente:http://www.uv.es/gammmm/Subsitio%20Operaciones/6%20Calibracion.htm
En el desarrollo del cursoel tutor del curso les alcanza una plantilla para el ajuste por mnimos
cuadrados mediante la hoja de clculo EXCEL y la herramienta de grficos de dicho programa para
que el estudiante pueda consolidar sus tareas. Finalmente, para obtener la concentracin de
analito en la muestra hay que tener en cuenta en los clculos las posibles diluciones a las que
se ha sometido la muestra para obtener las disoluciones M1, M2 y M3 de medida.
Problema Nro. 18. Estimacin de LD (Lmite de deteccin) Y LC (Lmite de cuantificacin) a partir
de la repetitibilidad de la seal del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una seal
producida por un estndar de concentracin muy diluida, donde seal sea ms de 3 veces la del
ruido.Datos en mV obtenidos CG-FID para un pesticida en un efluente de aguas residuales. Cstd=
4 pp. A partir de lecturas de blanco y un estndar diluido
Figura Nro. 50. El estudiante desarrolle manualmente los parmetros encontrados, como parte de
su preparacin para el examen, determine la curva de calibrado apartir de soluciones patrn.
Fuente: www.unlu.edu.ar/.../Tp/Introduccionalanalisisquimicocuantitativo2011.ppt
Respuesta al ejercico de aplicaciones numricas.
Figura
Nro.51.Reemplazando
los
datos
de
la
tabla
anterior
en:
Fuente:
2,1
5,0
9,0
12,6
17,3
21,0
24,7
Concentracin de floresceina
pg/mL
10
12
Determine las concentraciones, las desviaciones estndar y sus lmites de confianza (95%)
para soluciones con intensidades de fluorescencia de 2,9 13,5 y 23 unidades (L=1).
Analice cual presenta el mejor limite de confianza en valores absolutos. Analice donde es
conveniente que caiga el valor de la seal de la muestra dentro de la curva de calibracin.
ii.
iii.
iv.
v.
.
Intensidad fluorescencia (u.a)
2,1
5,0
9,0
12,6
17,3
21,0
24,7
Concentracin de floresceina
pg/mL
10
12
)(
) (
)(
Sb=
) ,
Sy/x =
, Sa=
,r=
(
(
)(
) (
)
)
a. Calcule la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresin para los datos dados
en el problema: Con los datos tabulados y las frmulas de regresin.
)(
(10.5830)(20.4524)
Pendiente:
Intercepto:
216.45
Sb=
=
=
Sb=
= 0.471423
= 0.0445453
Sa =
= 0.47142
( )
= 0.47142
= 0.321221
(
(
)(
) (
)
)
= 0.998545
b. Calcule la desviacin estndar residual y los lmites de confianza (al 95%) para la pendiente
y la ordenada al origen.
Datos: n = 7 a = 1,52 b = 1,93 SXX = 112
0,471423
Sa = SR
= 0, 471423
0,321221
3.
SR = 0,471423 L = 1 b = 1,93
6. Intervalo de confianza:
|
Para yo = 2,9
= 0,72 0,74
Para yo = 13,5
6,21 0,67
Para yo = 23,0
= 11,13 0,73
= 0,3054
Sa = SR
= 0, 471423
0, 3564
= 0,2798
10
15
20
25
30
0.32
0.41
0.52
0.60
0.70
0.77
0.89
y= 0.01864x + 0.3218
XAg =|[
SbAg =
= 0.2221
3. Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario y suele ser reemplazado por
materiales de referencia secundarios con propiedades certificadas por el laboratorio usuario
mediante el uso de un material de referencia certificado.
Robustez. Es una medida de la capacidad del mtodo para no ser afectado por pequeos cambios
deliberados en sus parmetros y provee una indicacin de su confiabilidad durante su uso normal.
a. Lmite de deteccin. Es la concentracin de analito [CLD ] que corresponde a una seal YLOD
que puede distinguirse estadsticamente de una seal del blanco (Y Blanco) y que se concreta
matemticamente en la expresin: YLOD = YB + 3B Siendo YB la media cuando n > 30 blancos y B
su desviaci{on etandar.
Figura Nro. 55. Elaboracin de la curva patrn, sealando sus componentes principales. Fuente:
analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFOMs.ppt
1.12. Evaluacin de la calidad de un laboratorio analtico. La evaluacin de la calidad debe
realizarse de dos formas distintas e independientes mediante control de calidad interno y control de
calidad externo.
Conc. Pb en ppm
Nro. de replicados
Valor medio de S
10.000
10
11.6200
0.1500
1.000
10
1.1200
0.0250
0.000
24
0.0296
0.0082
Calcular (a) la sensibilidad de calibrado, (b) la sensibilidad analtica para 1 ppm y para 10 ppm de
Pb y (c) el lmite de deteccin.
Solucin:
Problema Nro. 22. El coeficiente de selectividad para un electrodo selectivo de iones de K con
+
-3
-4
10 M; (b) 2.00 x 10 M; (c) 2.00 x 10 M. Suponer que Sbl para una serie de blancos es cero.
Solucin.
La selectividad de un mtodo analtico indica el grado de ausencia de interferencias con otras
especies que contiene la matriz de la muestra. El coeficiente de selectividad indica la respuesta
relativa del mtodo para la especie B cuando se compara con A: k AB = mB / mA. Un coeficiente
similar para C con respecto a A ser: kCA = mC / mA.
Sustituyendo en Sm = bl + ksbl
Conduce: S= mA (cA + kBA cB+ kCA cC ) + Sbl
Luego: (a)
-2
-3
S / mK+ = 3,00 x 10
-3
-3
-3
-3
-4
-3
-3
-3
-3
-3
= 35.00%
-3
-3
-3
Problema Nro. 23. Se pipetean varias alcuotas de 10 ml. De una muestra de agua mineral en
matraces aforados de 50.00 ml. A cada uno se adicionan exactamente 0,00; 5,00; 10,00; 15,00 y
20,00 ml de una disolucin patrn que contiene 11,1 ppm de Fe
tiocianato para dar el complejo rojo Fe(SCN)
2+
3+
fotmetro para las cinco disoluciones fueron 0,240; 0,437; 0,621; 0,809 y 1,009, respectivamente
(a) Qu concentracin de Fe
3+
3+
3+
m=b=
X(V)
Y(S)
0,240
XY
0.0576
0,437
25
2,185
0,19097
10
0,621
100
6,21
0,3844
15
0,809
225
12,135
0,6545
20
1,009
400
20,18
1,01808
50
3,116
750
40,71
2,30555
1/5
10
0,6232
150
8.142
0.46111
1/5 XY - X Y
1/5 X 2 X 2
3+
grafica
Ttulo del eje:Absobancia
1.600E+00
1.400E+00
1.200E+00
1.000E+00
8.000E-01
grafica
6.000E-01
Lineal (grafica)
4.000E-01
2.000E-01
0.000E+00
0.000E+00 1.000E+01 2.000E+01
Ttulo del eje: Concentracin
3+
SC
3+
SC
Fe
Problema Nro. 24. En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el que la
seal analtica se define como P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de calibracin:
Concentracin de Xi
10
14
18
Seal analtica P
0,031
0,173
0,422
0,702
0,956
1,248
)(
0.031
-8.33
69.3889
-0.557
0.310249
4.63981
0.173
-6.33
40.0689
-0.415
0.172225
2.7834695
0.422
-2.33
5.4289
-0.166
0.027556
0.38678
10
0.702
1.67
2.7889
0.114
0.012996
0.19038
14
0.956
5.67
32.1489
0.368
0.135424
2.08656
18
1.248
9.67
93.5089
0.66
0.4356
6.1715874
8.33
0.588
-4.33
243.3334
-0.004
1.09405
16.2585869
Procedimiento manual.
Donde:
c) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es SB = 0.0079, calcula el limite de
deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando este mtodo instrumental.
LOD =
LOQ =
= 0.35479 ppm
= 1.1826 ppm
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo propuesto.
-2
1. La sensibilidad del calibrado es el valor de la pendiente: b= 6.68x10
2. La sensibilidad analtica
de las medidas:
=
0.1428 = 1.428x10
-1
Problema Nro. 25. Se llevo a cabo la determinacin de un metal M en vinos mediante una tcnica
ptica (absorcin atmica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de
vino y se le aadieron a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolucin patrn de M
conteniendo una concentracin de 10 mg L-1 de dicho metal. Seguidamente, los matraces se
enrasaron con agua des ionizada y se midi la absorbancia de cada una de ellas obteniendo los
siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema del experimento
propuesto y explica brevemente que tipo de mtodo de calibracin se ha usado para la
determinacin del M. Finalmente calcula la ecuacin de la recta de regresin y obtn la
concentracin del M en el vino (mg L-1).
Solucin: 8.26 mg L-1 de M
Problema 26. Un acero de alto grado se analizo para ver su contenido en Mn, usando para su
determinacin Fe como estndar interno. Se preparo una muestra estndar que contena Fe y 5
mg L-1 de Mn cuya lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A)
respectivamente. Una muestra desconocida de acero se trato de la misma forma, es decir, se le
aadi la misma concentracin de Fe y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de
onda correspondientes para cada metal obtenindose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn
respectivamente. Explica brevemente en que consiste el mtodo de calibracin usando patrn
interno y calcula la concentracin de Mn en la muestra de acero desconocida.
Solucin: 5.98 mg L-1 de Mn
Fuente: http://www.ebookpp.com/ej/ejercicios-de-regresion-no-lineal-resueltos-ppt.html.
Disolucin/liquido
Cromatografia liquida
Cromatografia de gs
Cromatografia de fluidos supercrticos
Volumetrias
Ressonncia magntica nuclear
Espectrometria infrarroja
Espectrometria Raman
Espectrometria UV-VIS
Resonancia de spin eletrnica
Gravimtrica
Mtodos eletroqumicos
Absorcin, emisin atmica
Espectrometria de masas
Mtodos de radiofrecuenccias
Mtodos radioquimicos
Dispersin por luz de polmero
Slidos
Fluorescencia de rayos X
Cristalografa de rayos X
Espectrometra infrarroja (reflexin y transmisin)
Espectrometra Raman
UV-Visible (reflexin y transmisin)
Espectrometria fotoacstica
Activacion neutronica
Mtodos radioquimicos
Mtodos de anlisis trmico
Resonancia magntica nuclear del estado slido
Tcnicas de anlisis de superficies(ESCA, Auger, microscopia de
efecto tnel, microscopia de fuerza atmica, retrodifusion de
Rutherford, Difraccin electrnica)
Espectrometra de Moosbauer
Resonancia de spin electrnico
Objetivos.
a. Determinar las cifras significativas experimentales , propagacin de errores y
eltratamiento estadstico de los resultados.
Fundamentos tericos
III.
IV.
Mtodo operatorio
a. Pesar las muestras proporcionadas por el profesor.
b. Frmula =
Clculos y resultados
a. Presentar las respuestas para un L.C. al 97%
VI.
Bibliografia
a) 1,2367 a 4 c. s
b) 1, 2384 a 4 c. s
c) 0, 1352 a 3 c. s
d) 2,051 a 2 c. s
e) 2, 0050 a 3 c. s
f) 2, 0150 a 3 c. s
g) 2, 00501 a 3 c. s
Respuesta: 1,237; 1,238; 0,135; 2,1; 2,00; 2,02; 2,01.
2. Escriba cada respuesta con la cantidad correcta de cifras significativas.
-6
a) cloruro de bario
b) C31H32O8N2
PA
Ba
137,327
PA
1,00794
g.mol
PA Cl
35,4527
g.mol
PA O
15,9994
-1
-1
g.mol
-1
-1
g.mol
PA N = 14,00674
-1
PA C = 12,011 g.mol
-1
g.mol
7. Escriba cada resultado con la cantidad correcta de cifras significativas:
-2
-10
-10
; 11,9.
-1
a) Demuestre que la masa molar del cloruro de sodio es 58,4425 ( 0,0009) g.mol .
b) Para preparar una disolucin de cloruro de sodio, se tom una masa de 2,634 ( 0,002) g y
se disolvi en un matraz aforado de 100,00 ( 0,08) mL. Exprese la molaridad de la
disolucin resultante y su incertidumbre con la cantidad correcta de cifras significativas.
-1
de los puntos: (3,0 ; -3,87 x10 ), (10,0 ; -12,99 x 10 ), (20,0 ; -25,93 x 10 ), (30,0 ; -38,89 x 10 ),
4
(40,0 ; -51,96 x 10 ).
4
Objetivo.
PARTE A: Valoracin de una disolucin de NaOH empleando un patrn primario.
PARTE B: Obtencin de las curvas de valoracin de un cido fuerte y de un cido
dbil.
PARTE C: Determinacin potenciomtrica de la constante de acidez del cido actico.
Fundamento terico.
Figura Nro. 57. Forma de las grficas de las Titulacionews Potenciomtricas. Fuente:
http://www.webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/Conductimetria-%20Potenciometria.pdf
III.
Materiales
Reactivos
Equipos
Disolucin de cido
clorhdrico aprox. 0.1 M
para ser valorada.
Disolucin de NaOH
aprox. 0.1 M para ser
valorada.
Disolucin de cido
actico aprox. 0.1 M
para ser valorada.
Disoluciones tampn de
pH 4 y 7 para calibrar el
pH-metro
Ftalato cido de potasio
(C H C HO K).
pHmetro con
electrodo de vidrio
Agitador magntico
Balanza digital
Fenolftaleina
NaCl (s)
IV.
Clculos
Objetivo.
c.
II.
Fundamento terico.
Figura Nro. 59. Forma del grfico de una Titulacin Conductivimtrica. Fuente:
http://www.webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/Conductimetria%20Potenciometria.pdf
Figura Nro. 61. Relacin entre la conductividad y Dureza del agua. Fuente:
http://es.scribd.com/doc/37234683/CONDUCTIMETRIA-Y-POTENCIOMETRIA
III.
Materiales
Reactivos
Equipos
Disolucin de cido
clorhdrico aprox. 0.1 M
para ser valorada.
Disolucin de NaOH
aprox. 0.1 M para ser
valorada.
Disolucin de cido
actico aprox. 0.1 M
para ser valorada.
Disoluciones tampn de
pH 4 y 7 para calibrar el
pH-metro
Conductvimetro con
electrodo de vidrio
Agitador magntico
Balanza digital
fuentes
Fenolftaleina
NaCl (s)
IV.
V.
Clculos.
Mostrar grficamente los datos reales y las evaluadas por regresin en papel milimetrado o a
computadora con colores diferentes y la solucin de las dos ecuaciones que dan el punto exacto
de equivalencia volumtrica.
VI. CUESTIONARIO:
1. Qu informacin se puede obtener de una curva de titulacin conductivetrica?
2. Cules son los equilibrios a considerar en cada parte de esta titulacin?
3. Cmo se espera la curva de titulacin del cido actico?
4. Cules son los equilibrios a considerar en esta titulacin?
Figura Nro. 62.Titulador automtico y detalle de los dispositivos que se integran en la celda de
valoracin. Fuente: agrobioenmiendas.iespana.es/materialesymetodos.pdf
Practica Nro. 04: Titulaciones potenciomtricas de neutralizacin
I.
Objetivo.
a. Determinar la concentracin de soluciones problema de electrolitos fuertes y dbiles
por mediode titulaciones potenciomtricas.
b. Aplicar la potenciometria en la titulacin de neutralizacin para determinar las
constantes de disociacin del cido fosfrico.
c.
II.
Fundamentos tericos
IV.
Mtodo operatorio
a. Segn el manual adicional de experimentos: .(Pginas 22-28 Manual de laboratorio de
anlisis instrumental Prof. Silvia Margarita Calderon y Prof. Aura Marina Gonzalez)
b. Titulacin de una solucin de cido fosfrico de concentracin desconocida,
Determiknacin de la acidez total de una muestra de vino, Determinacin de la acidez
total de una muestra de vino.
V.
Clculos.
a. Derivacin numrica para determinar los puntos de equivalencia en titulaciones
potenciomtricas.
Bibliografa
http://es.scribd.com/doc/42279876/Quimiometria-Leccion-5-Calibrado-y-Regresion-Notas-de-Clase.
Para desarrollar el mdulo II, ser un desafo cotidiano el manejo y conocimiento de las regiones
del espectro electromagntico, el espectro electromagntico monocromtico de cada una de las
fuente de luz, ya que sin ese conocimiento, el mejor de los proyectos resultar un fracaso si el color
o la zona espectral de los objetos involucrados no es reproducido con la fidelidad necesaria.
2.1. Teora del color. Qu es el color? Es la forma en que percibimos las distintas
longitudes de onda de la luz. La verdad es bastante ms complicado de lo que puede parecer en
un principio, porque en realidad lo que nuestros ojitos perciben no es la luz en s, lo que vemos en
realidad es la luz que reflejan los objetos.Dependiendo de la persona y las condiciones del
entorno, el ojo humano es capaz de percibir hasta cerca de un milln de colores.
Todo cuerpo iluminado absorbe una parte de las ondas de luz y refleja las restantes. Existen
numerosas fuentes emisoras de luz (el sol, las lmparas fluorescentes, incandescentes, el fuego,
etc.) y cada una afecta considerablemente la manera en que percibimos los colores.
Figura. Nro. 64. Espacio de la luz visible desde el ultravioleta hasta el infrarrojo. Fuente:
http:wwwproyectocolor.eV/teora-de-los-colores.
Cada longitud de onda visible define un color diferenteel ser humano tan slo es capaz de
visualizar un subconjunto de las longitudes de onda existentes: las que van desde 380
nanmetros,que corresponden al color violeta, hasta los 730 nanmetros, que corresponden al
color rojo. A esta porcin de colores que vemos, se le llama espectro visible.
El mundo es de colores, donde hay luz hay color. La percepcin de la forma, profundidad o
claroscuro est estrechamente ligada a la percepcin de los colores.
El color es un atributo que percibimos de los objetos cuando hay luz. La luz es constituida por
ondas electromagnticas que se propagan a unos 300.000 kilmetros por segundo. Esto
significa que nuestros ojos reaccionan a la incidencia de la energa y no a la materia en s.
Figura. Nro.65. Espectro visible con identificacin de los espacios.Fuente: Wikipedia - Enciclopedia
libre
Las ondas se originan, segn su longitud de onda, distintos tipos de luz, como infrarroja, visible,
ultravioleta o blanca. Las ondas visibles son aquellas cuya longitud de onda est comprendida
entre los 380y 770 nanmetros (nm).
Los objetos devuelven la luz que no absorben hacia su entorno. Nuestro campo visual interpreta
estas radiaciones electromagnticas que el entorno emite o refleja, como la palabra "COLOR".
Figura. Nro. 68. Representacin grfica computarizada de la gama de colores. Fuente: Wikipedia Enciclopedia libre
2.2. Propiedades del color. Las definimos como el tono, matiz o croma = longitud de onda ();
saturacin o intensidad = cantidad de blanco; luminosidad, claridad o brillo = cantidad de
luz es el atributo que diferencia el color y por la cual designamos los colores:
verde,violeta,anaranjado.
1900-2500 K
2700-6500 K
Lmparas de Sodio
2000-2500 K
Luz de luna
4000-4500 K
Luz de da
5000-5800 K
Da soleado
5800-6500 K
Da nublado
6000-6900 K
Luz de flash
5000-6000 K
Lmpara de Xenn
6000-6500 K
a. l arco iris.Segn los griegos, tiene todos los colores del espectro solar. Los griegos
personificaron este espectacular fenmeno luminoso en Iris, la mensajera de los dioses, que
descenda entre los hombres agitando sus alas multicolores.
Color
Longitud de onda
Frecuencia
rojo
~ 625-740 nm
~ 480-405 THz
naranja
~ 590-625 nm
~ 510-480 THz
amarillo
~ 565-590 nm
~ 530-510 THz
verde
~ 520-565 nm
~ 580-530 THz
azul
~ 450-500 nm
~ 670-600 THz
ail
~ 430-450 nm
~ 700-670 THz
violeta
~ 380-430 nm
~ 790-700 THz
b. La luz.Es una mezcla de longitudes de onda visibles, lo cual se demuestra al ver como se
descompone al atravesar un prisma.La descripcin de la luz como una onda electromagntica
explica algunas de sus propiedades como la reflexin y la refraccin, sin embargo otras de sus
propiedades pueden explicarse con la teora cuntica.
Comportamientos de la luz. Cuando la luz choca con una superficie nos podemos encontrar con
tres tipos de comportamientos; se transmite, se refleja o se absorbe, que se conocen tambin
como no espectroscopicos. Estos comportamientos no son excluyentes, es decir se pueden
producir uno o varios de una forma simultnea, de hecho lo ms corriente es que se produzca una
combinacin de estos comportamientos en distintas proporciones.
La refraccin.Se produce cuando la luz pasa de un medio de propagacin a otro con una
densidad diferente, sufriendo un cambio de velocidad y un cambio de direccin si no incide
perpendicularmente en la superficie. Un ejemplo de este fenmeno se ve cuando se sumerge un
lpiz en un vaso con agua: el lpiz parece quebrado
La interferencia.RAE (Real Academia Espaola de la lengua): Accin recproca de las ondas, de
la cual puede resultar, en ciertas condiciones, aumento, disminucin o anulacin del movimiento
ondulatorio. Cuando en una misma superficie nos encontramos con elementos de distintas
densidades o cualidades de reflexin distintas, nos aparece el fenmeno de interferencia. Esto se
manifiesta por la descomposicin de la luz blanca en diferentes longitudes de onda, generando
distintos colores. Por ejemplo cuando la luz se refleja en la superficie de un CD o cuando tenemos
una fina capa de aceite flotando encima del agua que vemos el efecto arco iris.
2.3. La naturaleza de la luz. Es conveniente describir la luz en trminos de partculas y ondas.
Las ondas de la luz constan de campos elctricos y magnticos que oscilan en planos
perpendiculares entre si. Ha sido estudiada desde hace muchos aos por cientficos tan notables
como Newton y Max Planck.
Figura. Nro. 73: Onda, espectro electromagntico y luz visible.Fuente: Wikipedia - Enciclopedia
libre
Para los astrnomos conocer la radiacin electromagntica es un elemento clave debido a que
toda la informacin que obtenemos de las estrellas nos llega a travs del estudio de las radiaciones
de las ondas electromagnticas. Figura. Nro. 58.Cada tipo de fotn tiene una cantidad
determinada de energa, los fotones con ms energa son los que tienen longitudes de onda
ms cortas, que corresponden del azul al violeta.Los de la luz roja tienen menor energa y por lo
tanto longitudes de onda ms largas. La naturaleza de la luz ha sido interpretada de diversas
maneras:
1. Ondas similares a las del sonido que requeran un medio para transportarse (el ter) (teora
Ondulatoria - Huygens - 1678, Young, Fresnel)
Figura. Nro. 74. Un mtodo analtico instrumental convierte una seal en un valor de inters.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
2. Ondas electromagnticas al encontrar sus caractersticas similares a las ondas de radio (teora
electromagntica - Maxwell - 1860)
3. Como paquetes de energa llamados cuantos (Plank).
(53)
Figura. Nro. 77. Resumen de las propiedades de la radiacin electromagntica con un comportamiento como una partcula.
Fuente:www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
= c/
(54)
Se mide en
Frecuencia
Metros o mltiplos
-10
Angstron
= 10 m
-9
Nanmetros = 10 m
-6
Micrmetros = 10 m
3
Kilohertzio
= 10 Hz
6
Megahertzio = 10 Hz
9
Gigahersius = 10 Hz
Figura. Nro 78. Identificacin de una onda larga y corta del espectr4o electromagntico: Fuente.
rupcultura.files.wordpress.com/2010/11/espect..
se
dividen
segn
su
espn,
dos
tipos
de
partculas:
a. Bosones: aquellas cuyo espn es de valor entero (1, 2,...) y no "respetan" el Principio de
Exclusin de Pauli, es decir, que podemos encontrar dos de ellas en el mismo estado cuntico.
Son
bosones
el
fotn,
el
glun
las
partculas
W ,
W y
Z.
b. Fermiones: aquellas cuyo espn es de valor semientero (1/2, 3/2,...) Quark, leptones,
protones, neutrones etc.y s cumplen el Principio de Exclusin de Pauli. Ejemplos de fermiones
son el electrn, el protn y el neutrn.Los bosones no cumplen este principio.
Como hemos visto, los hadrones estn compuestos por quarks, de los que existen seis variedades:
arriba, abajo, extrao, encanto, fondo y cima.Como veremos ms adelante, todas las partculas
conocidas tienen sus correspondientes antipartculas, idnticas a ellas en cuanto a masa y espn,
pero con carga elctrica de signo contrario.
Fsica Hadrnica.
Generacin dinmica de resonancias mesn-barin. Estudios de posibles estados exticos
(pentaquarks). tomos y ncleos exticos (Hiperncleos).
Dispersin profundamente inelstica en ncleos. Distribuciones de protones generalizadas. Teora
de campos no perturbativa, Dinmica y Teoras efectivas de nucleones.
Modificacin de las propiedades de los hadrones en un medio (ej. estrellas de neutrones)
Problemas de muchos cuerpos: Materia y estructura. Lquidos cunticos.
Sopa de Quarks.Despus de la inflacin, el Universo era una sopa de partculas fundamentales
llamadas quarks, gluones, leptones y fotones, todas chocando entre s a enormes velocidades
transformndose continuamente unas en otras.
En la tabla inferior los valores de masa vienen dados en MeV/c , y se refieren a la masa en reposo;
los de la carga en mltiplos de la carga de electrn (1'6 10
(1'06 10
-34
-19
Js).Los quarks estn fuertemente ligados entre s y confinados dentro de los hadrones
SMBOLO MASA
CARGA SPIN L B
Up (arriba)
+ 2/3
1/2
0 1/3
Down (abajo)
- 1/3
1/2
0 1/3
Strange
(extrao)
120
- 1/3
1/2
0 1/3
Charm
(encanto)
1200
+ 2/3
1/2
0 1/3
Bottom (fondo)
4200
- 1/3
1/2
0 1/3
Top (cima)
175.000 + 2/3
1/2
0 1/3
ANTIPARTCULA
Los filsofos griegos se preguntaron de qu estn hechas las cosas.Hoy, la fsica de altas
energas ha dado una respuesta cientfica a esta antigua pregunta. Como consecuencia de
todos los estudios que se han realizado para comprender mejor la naturaleza de la materia hoy el
hombre cuenta con gran cantidad de conocimientos que le permiten desarrollar la ciencia en forma
increble.
Figura. Nro.83. La simbiosis entre las leyes de la fsica, astrofsica y la fsica nuclear dan lugar a
una mejor comprensin de la produccin de energa de las estrellas.
Fuente: scienzapertutti.lnf.infn.it/concorso/2005/.../micromacromondo_cordobes.p...
Figura. Nro. 84. Fuente: nyy2_riah@yahoo.com.mx (Herzan Isaac Rivera Arrieta Posgrado en
Ciencias Qumica Programa de Formacin de Profesores)
Michael Faraday, (1832) estudio el efecto de la electricidad en las soluciones, acuo el trmino
electrlisis refirindose a la ruptura de las molculas por la electricidad y desarroll las leyes de la
electrolisis.Induccin electromagntica.
Figura. Nro. 87: Tubo de descarga de Crooks & Thomson. Ctodo: Polo negativo conectado a la
corriente. nodo: Polo positivo cierra el circuito. Un gas a muy bajas presiones. Fuente:
cea.quimicae.unam.mx/~Estru/documents/Sesion_03b_2011-II.ppt.
Rayos catdicos: Los rayos catdicos son corrientes de electrones observados en tubos de vaco,
es decir los tubos de cristal que se equipan por lo menos con dos electrodos, un ctodo (electrodo
negativo) y un nodo (electrodo positivo) en una configuracin conocida como diodo. Cuando se
calienta el ctodo, emite una cierta radiacin que viaja hacia el nodo. Si las paredes internas de
vidrio detrs del nodo estn cubiertas con un material fosforescente, brillan intensamente. El CRT
(Tubo de Rayos Catodicos) es la clave en los sistemas de televisin, en los osciloscopios, y en las
cmaras de televisin video.Figura. Nro. 88
Se alejan del ctodo en lnea recta
Estn provistos de gran energa cintica
Se comportan como una corriente elctrica negativa
electrn mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un condensador. Dio como
-19
Figura.
Nro.
90.
El
experimento
de
la
gota
de
aceite
de
Millikan.
Fuente:
http://www.taringa.net/posts/ciencia-educacion/11491308/Diez-experimentos-historicos_.html
2+
Ernest Rutherford (1911) utilizando partculas alfa (He ) como proyectiles atmicos, bombardeo
una placa muy fina de oro (0,00006 cm). Estableci que el ncleo era muy denso, muy pequeo y
cargado positivamente. Supuso que los electrones se localizaban fuera del ncleo.
Figura. Nro. 91. Descubrimiento del ncleo atmico.Partculas dispersas, La mayora de las
partculas se desva, delgada lmina de oro, haz de partculas, fuente de partculas alfa, pantalla
circular fluorescente. Fuente: inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria12008.ppt
Hizo incidir sobre una lmina finsima de oro un delgado haz de partculas cargadas positivamente
de masa mucho mayores que el electrn y dotadas de energa cintica alta. En el choque observ
distintos comportamientos:
a. que los tomos estaban casi vacos, pues la mayora de las partculas las atravesaban
b. que hay una zona cargada positivamente, ya que algunas partculas retrocedan o se
desviaban. Esta zona debe estar muy concentrada ya que es mayor el nmero de desviaciones
que de choques.
Figura. Nro. 92: tomo de oro, ncleo del tomo de oro, las partculas alfa. Fuente:
inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria1-2008.ppt
Figura. Nro. 93. a)Los electrones dispersos por todo el tomo, la carga difusa positivo, b)
desviacin de algunas partculas alfa al chocar con el ncleo. Fuente:
inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria1-2008.ppt
Esto le condujo a proponer en 1911 un nuevo modelo atmico en el que se afirmaba que los
tomos estaban constituidos por 2 zonas bien diferenciadas:
Una de carga positiva con el 99,9% de la masa muy concentrada y por tanto de gran densidad a la
que llam ncleo.
Otra rodeando al ncleo a la que llam corteza donde estaban los electrones con carga negativa
girando alrededor del ncleo.
Sin embargo, el modelo de Rutherford presentaba fallos:
Segn la teora clsica de electromagnetismo, una partcula elctrica acelerada emite energa. Y el
electrn girando el torno al ncleo est sometido a una aceleracin centrpeta por lo que irradiara
energa, perdera velocidad y, por fin, caera al ncleo desestabilizando el tomo. Pero como el
tomo de hecho es estable, las cosas no pueden ocurrir segn el modelo de Rutherford. No
explicaba los espectros
a el por
fuerzas electrostticas.
energticos
(estados
electrn
energa
2. Existe
un
conjunto
de
estados
es constante.
3. Los
electrones
pueden
saltar
de
un
nivel
electrnico a otro sin pasar por estados intermedios. Lo que implica la emisin o absorcin
de un nico cuanto de luz (fotn) cuya energa corresponde a la diferencia de energa entre
ambas rbitas. Si se absorbe la energa suficiente el electrn se libera (efecto fotoelctrico)
4. Las rbitas permitidas tienen valores discretos o cuantizados del momento angular orbital L
de acuerdo con la siguiente ecuacin con n (nmero cuntico principal) = 1, 2,3.....
5. Para el valor mnimo 1 corresponde un radio de la rbita del electrn de 0.0529 nm (radio
de Bohr).
La
energa
slo
puede
variar
por
saltos
tomo
(56)
niveles
E = - (h/R)/n , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito)
h = 60625 x 10
7
-34
-1
Fuente: www.tecnoedu.com/Download/RWYoungLuzElectrones.ppt
Edwin Schrdinger 1927. La Mecnica Cuntica (1927) engloba la hiptesis de Louis de Broglie
y el Principio de indeterminacin de Heisenberg. El carcter ondulatorio del electrn se aplica
definiendo una funcin de ondas, , utilizando una ecuacin de ondas, que matemticamente es
una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas
segundas de la funcin .
x p
(Posicin)(Momento):(57)
h
4
ms partculas subatmicas de estas tres, se han descubierto partculas que forman protones y
neutrones (Quarks)
Figura. Nro. 97: Visin del tomo con su periferia electrnica y un ncleo atmico. Fuente:
www.se.gob.hn/content_htm/ppts/TEORIA%20ATOMICA85.ppt
Adems de haberse identificado muchas ms partculas subatmicas
descubierto partculas que forman protones y neutrones (Quarks)
Figura. Nro.98: Primera fotografa de una molcula. Un pentaceno (22 tomos de carbono y 14
tomos de hidrogeno), de 0.14 nanmetros de largo. Fue sacada por la IBM de Zurich con el
microtelescopio que vemos en la foto de arriba. Para que le telescopio pueda ver la molcula, esta
estaba en una cmara al vacio a 268 grados bajo cero. Fuente: articulosinteresantes.blogspot.com/.../primera-fotografia-de-una-molecula.html
NIVELES
ORBITALES
H : 1 S1
Nro. Cuntico principal
10
10
Estructura
tomo.
Por
entendemos
electrnica
estructura
los
del
electrnica
diferentes
niveles
Tipos de radiaciones
electromagnticas segn .
Rayos
Rayos X
Rayos UV
Radiacin visible.
Rayos IR
Microondas
Ondas de radio
Ondas de radar
Ondas de TV.
Onda ultracorta
Onda corta.
Onda media.
Onda larga
diferentes
niveles
energticos
distintos
niveles
de
energa
www.uned.es/cristamine/crist_opt/ cropt_intr.htm
ms bajo se dice que est en su estado basal. Este electrn puede pasar a un nivel de energa
superior mediante la absorcin de RE. Sin embargo, esta absorcin slo tendr lugar si la
radiacin tiene una energa exactamente igual a la diferencia energtica entre los distintos
niveles. Se dice entonces que el electrn se ha promovido a un estado excitado. La vuelta al
estado basal se produce con la emisin de una RE con la misma energa que la diferencia de
energa entre los dos nivel.
Los tomos y molculas o compuesto tiene una estructura atmica nica, cada uno presenta un
espectro de absorcin o emisin caracterstico. La espectroscopia (de absorcin y emisin) son
las tcnicas que nos permiten identificar sustancias qumicas mediante espectros.
Dicha radiacin sirve para identificar la sustancia, es como una huella dactilar.
Los espectros se pueden observar mediante espectroscopios que, adems de permitirnos observar
el espectro, permite realizar medidas sobre ste, como la longitud de onda o la frecuencia de la
radiacin . Desde muy bajas longitudes de ondas rayos ultravioleta como los rayos (10
12
m) hasta kilmetros (como las ondas de radio). Fig. Nro. 98. Tipos de radiaciones y espectro
electromagntico segn .
al rojo
(aproximadamente desde 400 a 700 nm) Fig. Nro. 102 (Luz blanca)
b. Espectro discontinuo. Consta de lneas o rayas emitidas a longitudes de onda especifica.
Cada elemento posee un espectro caracterstico que puede utilizarse para identificarlo. Ej. El sodio
hay 2 lneas intensas en la regin amarilla a 589 nm y 589.6 nm. Figura. Nro. 106 (Espectro de Na)
Series espectrales
Serie Balmer: zona visible del espectro.
SeriePaschen: zona infrarroja del espectro.
Serie Bracket: zona infrarroja del espectro.
Serie Pfund:
n=
n=6
n=5
n=4
Pfund
Bracket
n=3
Paschen
n=2
Balmer
E = h
d. Ley de Rydberg.
La relacin entre las longitudes de onda ()de las
distintas rayas del espectro del hidrgeno viene dada
por la expresin:
n=1
Lyman
SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
Espectro
UV Visible Infrarrojo
1
1
R 2 2
n1 n2
1
(58)
Donde n1 y n2 son nmeros naturales, cumplindose siempre que n2 > n1, con lo que el parntesis
queda positivo. R es una constante llamada constante de Rydberg cuyo valor es: R = 1,0968 x 10
m .
Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5, ...
Serie Lyman
Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6, ...
Serie Balmer
Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7, ...
Serie Paschen
Si n1 = 4; n2 = 5, 6, 7, 8, ...
Serie Bracket
Si n1 = 5; n2 = 6, 7, 8, 9,...
Serie Pfund .
e. Relacin entre los saltos electrnicos y los espectros. Cuando un electrn que ha saltado a
niveles de mayor energa (estado excitado) y cae de nuevo a niveles de menor energa se produce
la emisin de un fotn de una longitud de onda definida que aparece como una raya concreta en el
espectro de emisin.
Figura. Nro 107: Relacin entre los saltos electrnicos y los espectros.
Fuente:
http://www.puc.cl/sw_educ/qda1106/CAP2/2B/2B2/index.htm
En cambio, cuando irradia una sustancia con luz blanca (radiacin electromagntica continua) los
electrones escogen las radiaciones de este espectro continuo para producir saltos a niveles
superiores (estado excitado). Si recogemos la radiacin electromagntica con la que hemos
irradiado despus de pasar por la sustancia vemos que le faltan una serie de lneas que
corresponden a saltos electrnicos. Es lo que se denomina un espectro de absorcin.Lgicamente
las lneas del espectro de emisin son las que faltan en el de absorcin pues la energa para pasar
de un nivel a otro es la misma suba o baje el electrn.
1) Paramagnticas: Son sustancias dbilmente atradas por un campo magntico y esta
-
2) Diamagnticas: son sustancias que tienen todos los e pareados y por lo tanto no son
atradas por un campo magntico.
2.7. Principios bsicos de la mecnica cuntica.La mecnica cuntica resolvi todas las
grandes dificultades que preocupaban a los fsicos en los primeros aos del siglo XX. Ampli
gradualmente el conocimiento de la estructura de la materia y proporcion una base terica para la
comprensin de la estructura atmica y del fenmeno de las lneas espectrales: cada lnea
espectral corresponde a la emisin o absorcin de un cuanto de energa o fotn, cuando un
electrn experimenta una transicin entre dos niveles de energa. La comprensin de los enlaces
qumicos se vio radicalmente alterada por la mecnica cuntica y pas a basarse en las
ecuaciones de onda de schrdinger. Los nuevos campos de la fsica como la fsica del estado
slido, la fsica de la materia condensada, la superconductividad, la fsica nuclear o la fsica de
partculas elementales, se han apoyado firmemente en la mecnica cuntica.
Esto iba en contra de la estabilidad observada de los tomos. Igualmente, las lneas espectrales
deberan ser explicadas a partir de una nueva teora atmica.
Tabla Nro. 25.Recapitulando al (1921)
Espectroscopia y anlisis qumico
Tubos de descarga y rayos catdicos
Naturaleza de la luz
Definicin de onda
Llamas coloreadas
Estructura interna de la materia
Partculas cargadas elctricamente
electrones
Newton: La luz est formada por partculas
Huygens: La luz tiene naturaleza ondulatoria
Young: 1801. Confirma la naturaleza
ondulatoria (difraccin de la luz)
Onda: Propagacin de una perturbacin,
con una amplitud, longitud de onda,
frecuencia y velocidad.
Onda electromagntica: constituida por un
campo elctrico y un campo magntico.
Espectro electromagntico.
Ley de Stafan-Boltzmann.
Ley de Wien
La energa no puede absorberse o emitirse
de forma continua.
Los metales emiten electrones (producen
corriente elctrica) cuando son iluminados
por la luz adecuada (frecuencia superior a la
frecuencia umbral del metal)
La luz est formada por fotones de E=hf. La
energa de los fotones libera a los
electrones del metal.
Onda: frecuencia, longitud de onda y
velocidad.
Partcula: tiene energa y momento lineal.
De absorcin y emisin
Lyman, Balmer, Paschen, Brackent y Pfund.
Modelo de Rutherford.
Postulados del modelo de Bohr: Estados
estacionarios, condicin de cuantizacin,
transiciones electrnicas.
Dualidad onda-corpsculo para la materia.
Ecuacin de Schrodinger.
Principio de incertidumbre.
Fuente:www.educa.madrid.org/cms_tools/files/dc48a6f9-8313-44fe.../U1.ppt
(58)
Y la energa total emitida ser por tanto un mltiplo de esta cantidad, segn el nmero de tomos
que emitan: E = n h en donde h = 6,626 10
34
entero (n de tomos emisores), lo cual significa que la energa ganada o cedida por un tomo es
un mltiplo de la cantidad de energa mnima (hx). Como lgicamente el nmero de tomos es
muy grande y la constante h muy pequea, en la prctica no se aprecia esta cuantizacin, al igual
que sucede con la masa.
2.7.3. El fotn.Es la partcula fundamental de las manifestaciones cunticas del fenmeno
electromagntico.
Es
la partcula
portadora
de
todas
las formas
de
radiacin
electromagntica, incluyendo rayos gamma. Rayos X, la luz ultra violeta etc. Y tiene las
siguientes propiedades:
No tiene masa
Viaja con una velocidad constante C= 300.000 Km/s
Se comporta como una onda en fenmenos como la refraccin, sin embargo se
comporta como una partcula cuando interacciona con la materia para transferir una
cantidad fija de energa.
Vida media estable
No tiene antipartcula
Tiene carga elctrica.
inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria1-2008.ppt
2.7.4. Efecto fotoelctrico. Teora corpuscular.
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin
de electrones por un material cuando se ilumina
con radiacin electromagntica.Fue descubierto
y descrito por HeinrichHertz en 1887. Albert
Einstein utiliz la teora cuntica para resolver
este misterio de la fsica. Einstein pens que
cada paquete de energa se comporta como
una partcula de luz pequea a la que llam
fotn. El dedujo que cada fotn deba tener
animacin)
la luz, Por lo tanto, la luz debe tener una frecuencia suficientemente alta para superar la fuerza que
mantiene unidos a los electrones en el metal.
Eioniz
h
(59)
Ecintica
1
m v 2 h Eioniz h ( 0 )
2
(60)
Problema Nro. 14: Calcula la energa de fotones de rayos X cuya longitud de onda es de 0,6 nm.
34
(h = 6,625 x 10
J s)
3 108 m s
5 1017 s 1
9
0,6 10 m
E = h x=6, 625 x 10
34
J s x 5 x 10
17
s =3,3125 x 10
16
J.
Ejercicio a: Determina la energa cintica con la que ser expulsado un electrn del cesio al
emplear una radiacin de 850 nm si sabemos que la energa umbral del C es 6,22 x 10
19
h
m v
(61)
As, los electrones, cuya masa es muy pequea, tienen un onda asociada apreciable de forma que,
siendo r el radio de su rbita: 2 r = n , sien n un nmero natural, de forma que slo algunas
rbitas concretas estaran permitidas.
2.8. Teora de Planck
En 1900 emiti una hiptesis que interpretaba los resultados experimentales satisfactoriamente
como los cuerpos captaban o emitan energa.
h=6,62 10
v=frecuencia de la radiacin
Al producto [h x ] le llam cuanto de energa. Que un cuanto sea ms energtico que otro
depender de su frecuencia.
La teora cuntica de Plank ha ilustrado las propiedades como partcula de las ondas.
Louis de Broglie sugiri que las partculas pueden tener propiedades de ondas.
Esta dualidad establece que las partculas actan como ondas y como partculas, se aplica
a todas las ondas y todas las partculas.
Sin embargo, en las partculas mas masivas son menos obvias las propiedades onda partcula. Los electrones que tienen masas muy pequeas, exhiben claras propiedades de
onda partcula.
Los electrones slo pueden girar alrededor del ncleo en ciertas rbitas permitidas en las
que se cumple que: mxvxr = nx h / 2 en donde n = 1, 2, 3, 4... (Nmero cuntico principal)Los
electrones al girar en estas rbitas no emiten energa.
Cuando un tomo recibe energa los electrones pasan a un nivel superior (estado excitado).
Posteriormente, cuando el electrn vuelve a su rbita, el tomo emite un fotn correspondiente a
E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud de onda determinadas esta dado por: (E = h x
).Por lo tanto la energa esta cuantizada y es discontinua: E = nh 0
2.8.1. Modelo mecano-cuntico (para el tomo de hidrgeno). El modelo de Bohr indicaba
posicin y velocidad de los electrones (incompatible con principio de incertidumbre de la
mecnica cuntica).
Schrdinger (1926) propuso una ecuacin de onda para el electrn del hidrgeno (H), en cuyas
soluciones (valores energticos permitidos) aparecan precisamente unos nmeros que
llamaremos nmeros cunticos: n, l y m.
viene
determinada
por
que su
la
ecuacin: E = h .
Los niveles energticos permitidos para
un
de los
nmeros cunticos.
2.8.2. Nmeros cunticos.Cada electrn
determinado por 4 nmeros cunticos: n, l,
viene
m
(o
ml) y s (o ms) (los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto s sirve para diferenciar a
cada uno de los dos e que componen el mismo).Los valores de stos son los siguientes:
n = 1, 2, 3, 4, ...
l = 0, 1, 2, ... (n 1)
m = l, ... , 0, ... l
s=,+
Orbitales p
Orbitales d
direccin espacial (m=0).El nmero cuntico s (no confundir con el orbital s) indica el sentido
de giro de cada uno de los dos electrones que comparten cada orbital; por dicha razn toma dos
valores (+ y ) en todos los orbitales.Los electrones se van situando en los distintos orbitales
siguiendo los principios de mnima energa (aufbau):
Los electrones se colocan siguiendo el criterio de mnima energa, es decir, se rellenan primero
los niveles con menor energa y no se rellenan niveles superiores hasta que no estn completos
los niveles inferiores.
Fuente: enciclopedia.us.es/index.php/Orbital -
Series
II
III
Problema Nro. 2
IV
1 2 +
1 1 +
b. El modelo actual. Fue expuesto en 1925 por Heisenberg y Schrodinger, las ecuaciones del
modelo mecano-cuntico describen el comportamiento de los electrones dentro del tomo, y
recogen su carcter ondulatorio y la imposibilidad de predecir sus trayectorias exactas.
La energa est cuantizada, lo que marca la diferencia con el modelo de Bhr es que este modelo
no determina la posicin exacta del electrn, sino la mayor o menor probabilidad.
Dentro del tomo, el electrn se interpreta como una nube de carga negativa, y dentro de esta
nube, en el lugar en el que la densidad sea mayor, la probabilidad de encontrar un electrn
tambin ser mayor
Los nmeros cunticos se encargan del comportamiento de los electrones, y la configuracin
electrnica de su distribucin
Qu es un orbital? Bhr, en su modelo atmico, habla de rbitas; pero el modelo mecanocuntico actual habla de orbitales, cul es la diferencia?
rbita: cada una de las trayectorias descrita por los electrones alrededor del ncleo.
Orbital: regin del espacio alrededor del ncleo donde hay la mxima probabilidad de encontrar
un electrn.
c. Orbital atmico. Segn ya sabemos los electrones de un tomo se sitan en orbitales, los
cuales tienen capacidad para situar dos de ellos, segn el siguiente esquema:
1 capa: 1 orb. s (2 e )
de
los
distintos
orbitales
atmicos
puede
verse
en:http://micro.magnet.fsu.edu/electromag/java/atomicorbitals/
Fig. Nro. 107.En un futuro ser nuestro lugar de trabajodel microcosmos almacrocosmos
Fuente:www.educa.madrid.org/cms_tools/files/...cc6f.../desvelando_Tema04.pp
2.9. Radiacin electromagntica.Segn el modelo ondulatorio, (la radiacin electromagntica
se mide en longitud de onda [] cuanto ms corta ms energa (la radiacin ultravioleta, los
Rayos X y los Rayos Gamma). La longitud puede llegar a los 10
11 m
. En cambio, la radiacin
infrarroja y las ondas de radio son las ms largas y las que menos energa tienen. Su longitud
puede ser de kilmetros.
Figura. Nro. 108: Radiacin energtica. Penetra la atmsfera terrestre, tipo de radiacin [] en
metros, escala aproximada de tamao en funcin de la longitud de onda, Frecuencias en Hz desde
el infrarrojo hasta el ultravioleta, temperatura de los objetos en los cuales la radiacin con esta
longitud de onda es la mas intensa.
Fuente. rupcultura.files.wordpress.com/2010/11/espect...
Figura. Nro. 109. Radiacin electromagntica, longitud de onda, frecuencia y tipo de radiacin.
Fuente:docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/.../2_T_cuantica_estruct_electr.ppt
La radiacin electromagntica est constituida por una onda formada por dos campos uno
elctricoy otro magntico que oscilan perpendicularmente uno del otro y ambos
perpendiculares en la direccin de propagacin.
refraccin,
reflexin,
dispersin,
etc.
son
explicables
considerando
la
radiacin
Como se ha comentado, hay fuentes tanto naturales como artificiales que generan energa
electromagntica en forma de ondas electromagnticas. Dichas ondas consisten en campos
elctricos y magnticos de carcter oscilante, que interactan con sistemas biolgicos
como clulas, plantas, animales o seres humanos.
Segn su frecuencia y energa, las ondas electromagnticas admiten la siguiente clasificacin a
efectos biolgicos: radiaciones ionizantes y radiaciones no ionizantes.
2.9.2. Radiaciones del espectro electromagntico.La fsica y los efectos de las radiaciones
en los organismos vivos son tema de gran inters. Las caractersticas y los efectos de las
radiaciones son estudiadas por fsicos, bilogos y qumicos principalmente.
Sin embargo, existen aspectos bsicos que deben ser conocidos y poder ser reconocidos por
todos los profesionales involucrados en el anlisis por instrumentacin.
El trmino "radiacin" significa bsicamente transferencia de energa de una fuente a otra.
Existen radiaciones electromagnticas de varios tipos (energas), entre las que se encuentran
la energa elctrica, las ondas de radio y televisin, las ondas de radar, las microondas, la
radiacin infra-roja, la luz visible, la radiacin ultravioleta, los rayos X, la radiacin
gamma y los rayos csmicos, entre otros.
Las radiaciones pueden ser radiacin electromagntica (fotones) o radiacin particulada
(partculas como los electrones).
o
Corpusculares (masa)
Alfa:
Beta:
Neutrones: n
Electrones: e-
Electromagnticas
Radiaciones gamma[ ]
Rayos X
a. Radiaciones ionizantes.
En esta introduccin general nos concentraremos en el estudio de los aspectos bsicos de las
radiaciones ionizantes. Las radiaciones ionizantes (electromagnticas o particuladas) son
aquellas con energa, longitud de onda y frecuencia tales que al interaccionar con un medio
le transfieren energa suficiente para desligar a un electrn de su tomo. En ese instante en el
que el electrn sale desprendido (es separado) del tomo al que perteneca, se produce un
proceso que se llama ionizacin. La ionizacin es, por lo tanto, la formacin de un par de
iones, el negativo (el electrn libre) y el positivo (el tomo sin uno de sus electrones).
La ionizacin producida por una radiacin incidente que interacciona con la materia (que
puede ser un medio biolgico) puede ser directa o indirecta. La radiacin electromagntica
(rayos X y rayos gamma) es radiacin indirectamente ionizante. La radiacin directamente
ionizante son las partculas cargadas (como los electrones y las partculas alfa), que
interaccionan con el medio reaccionando con molculas blanco (tambin conocidas como
molculas diana) como el oxgeno y el agua.