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CENTRO DE TECNOLOGIA CT
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA CCET
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E ENGENHARIA DE
PETRLEO PPGCEP
DISSERTAO DE MESTRADO
RN/UF/BSE-CCET
CDU: 622.257.1
Dedicatria
A Deus, porque tudo em nossa vida tem uma
finalidade e nada se realiza sem a sua vontade.
AGRADECIMENTOS
A Deus, por tudo que Tens feito em minha vida. Por me amparar nos momentos difceis e no
permitir que eu desista diante dos obstculos e dvidas da vida. Agradeo pela Sua presena
constante e pela fora que me destes para superar os obstculos e desafios que no foram
poucos durante toda esta caminhada. A Ele devo todas as graas que recebi.
Agradeo aos meus pais, Valdeir e Gorett, principalmente, minha me, pelo amor, carinho e
apoio dedicados minha criao, por ensinar valores e ter dado toda a estrutura para me
tornar a pessoa que sou hoje. Aos meus irmos Luanna e Laennyo, por me incentivarem,
torcerem e acreditarem em mim durante todo o tempo.
A Emanuel Luis, por sempre estar ao meu lado me apoiando e me mostrando o quanto sou
capaz. Seu companheirismo, incentivo, ajuda, pacincia, dedicao, carinho e, principalmente,
o amor dedicado durante todos esses anos de convivncia, contriburam muito para eu chegar
at aqui. Obrigada por ter me apoiado nesta conquista. Fazes parte dela, pois fostes
fundamental para que este momento se concretizasse. Obrigada por tudo, sem voc seria bem
mais difcil continuar.
Aos meus familiares, em especial minha tia Lcia que me ajudou e acreditou em mim. Aos
meus tios Da Guia e Toscano, Rita e Evaniel, minha irm Luanna e meu cunhado Amauri por
sempre terem me recebido bem em vossas casas.
Aos Professores Jlio Cezar e Marcos Alyssandro pelas indispensveis orientaes, dicas,
explicaes e disponibilidade.
RESUMO
A operao de cimentao uma das etapas mais importantes no processo de
perfurao de poos de petrleo e tem a funo primordial de promover a vedao hidrulica
entre as diversas zonas permeveis atravessadas pelo poo. No entanto, vrios problemas
podem ocorrer com a bainha de cimento, seja durante a cimentao primria ou no decorrer
do perodo produtivo do poo. Cimentos de baixa resistncia podem causar trincas na bainha
de cimento e comprometer a integridade mecnica do anular, resultando em contaminao de
lenis freticos e zonas produtoras. Vrias pesquisas comprovam que cinzas de biomassa,
em particular, as geradas pela indstria sucroalcooleira apresentam atividade pozolnica e
podem ser adicionadas na composio das pastas cimentantes em diversas aplicaes,
proporcionando benefcios nas propriedades mecnicas, no rendimento e na durabilidade do
cimento. Dada a importncia de um aditivo de baixo custo e que aumenta as propriedades
mecnicas em uma operao de cimentao de poos, este trabalho objetivou potencializar o
uso da cinza de biomassa da cana-de-acar (CBCC) como material pozolnico, avaliar os
mecanismos de atuao desta nas propriedades de pastas de cimento e aplicar este material em
sistemas de pastas destinadas cimentao de um poo com 800 m de profundidade e
gradiente geotrmico de 1,7 F/100 ps, tanto para as operaes de cimentao primria
quanto corretiva (squeeze). Para isso, foram realizados mtodos de beneficiamento da cinza
atravs dos processos de moagem, peneiramento e requeima (calcinao) e, em seguida, a
caracterizao por fluorescncia de raios-X, DRX, TG/DTG, superfcie especfica,
granulometria a laser e massa especfica. Alm disso, a atividade pozolnica da cinza,
adicionada ao cimento nas concentraes de 0% (pasta padro), 20% e 40% BWOC, foi
avaliada pelo ndice da atividade pozolnica com a cal e com o cimento Portland. A avaliao
da atividade pozolnica atravs das anlises de DRX, TG/DTG e resistncia compresso
Palavras-chave: Cimentao de poos. Cimento Portland. Cinza de biomassa da cana-deacar. Atividade pozolnica.
ABSTRACT
Cementing operation is one of the most important stages in the oil well drilling
processes and has main function to form hydraulic seal between the various permeable zones
traversed by the well. However, several problems may occur with the cement sheath, either
during primary cementing or during the well production period. Cements low resistance can
cause fissures in the cement sheath and compromise the mechanical integrity of the annular,
resulting in contamination of groundwater and producing zones. Several researches show that
biomass ash, in particular, those generated by the sugarcane industry have pozzolanic activity
and can be added in the composition of the cementing slurries in diverse applications,
providing improvements in mechanical properties, revenue and cement durability. Due to the
importance of a low cost additive that increases the mechanical properties in a well cementing
operations, this study aimed to potentiate the use of sugarcane bagasse ash as pozzolanic
material, evaluate the mechanisms of action of this one on cement pastes properties and apply
this material in systems slurries aimed to cementing a well with 800 m depth and geothermal
gradient of 1.7 F/100 ft, as much primary cementing operations as squeeze. To do this, the
ash beneficiation methods were realized through the processes of grinding, sifting and
reburning (calcination) and then characterization by X-ray fluorescence, XRD, TG / DTG,
specific surface area, particle size distribution by laser diffraction and mass specific.
Moreover, the ash pozzolanic activity added to the cement at concentrations of 0%, 20% and
40% BWOC was evaluated by pozzolanic activity index with lime and with Portland cement.
The evaluation of the pozzolanic activity by XRD, TG / DTG and compressive strength
confirmed the ash reactivity and indicated that the addition of 20% in the composition of
cement slurries produces improvement 34% in the mechanical properties of the slurry cured.
Cement slurries properties evaluated by rheological measurements, fluid loss, free fluid,
slurry sedimentation, thickening time and sonic strength (UCA) were satisfactory and showed
the viability of using the sugarcane ash in cement slurries composition for well cementing.
Key words: Well cementing. Portland cement. Sugarcane biomass bagasse ash. Pozzolanic
activity.
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1 Taxa de evoluo de calor gerado durante as reaes de hidratao do cimento
Portland..................................................................................................................................... 29
Figura 2.2 Representao esquemtica das fases de revestimento de um poo de petrleo. 33
Figura 2.3 Representao esquemtica de uma operao de recimentao. ......................... 35
Figura 2.4 a) Falha na cimetao; b) Compresso de cimento para correo da falha. ........ 36
Figura 2.5 a) Tampes de abandono; b) Tampo de cimento para isolamento de zonas
inferiores. .................................................................................................................................. 36
Figura 2.6 Esquema do processo de produo do acar, lcool e cinza residual da cana-deacar. ....................................................................................................................................... 45
Figura 4.1 Fluxograma do programa experimetal. ................................................................ 54
Figura 4.2 a) Recipiente de porcelana com corpos moedores de alumina; b) Produto final da
moagem. ................................................................................................................................... 58
Figura 4.3 a) Aparncia da cinza depois de moda por 6 horas. b) Aparncia da cinza gerada
aps o processo de calcinao. ................................................................................................. 60
Figura 4.4 Fluxograma da aplicao tecnolgica da cinza em sistemas de pastas destinadas
s operaes de cimentao primria e compresso de cimento. ............................................. 66
Figura 5.1 Curva granulomtrica do cimento Portland classe especial. ................................ 74
Figura 5.2 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar com
diferentes tempos de moagem (4 hs, 6 hs e 8 hs). .................................................................... 75
Figura 5.3 Curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana-de-acar. ............................... 77
Figura 5.4 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar,
calcinada (CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem. .......................... 78
Figura 5.5 Difratograma de raios X da CBC aps calcinao. .............................................. 80
Figura 5.6 Comparao entre as curvas granulomtricas do cimento Portland e da CBC
produzida aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao 600C. .................................................. 81
Figura 5.7 Difratograma de raios X da cal hidratada. ........................................................... 82
Figura 5.8 Curvas de TG/ DTG da cal hidratada. .................................................................. 82
Figura 5.9 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 7
dias de cura. .............................................................................................................................. 84
Figura 5.10 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 28
dias de cura. .............................................................................................................................. 85
Figura 5.11 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura. ......... 86
Figura 5.12 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 14 dias de cura. ....... 86
Figura 5.13 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de cura. ....... 87
Figura 5.14 Resistncia compresso das pastas aos 28 dias de cura a uma temperatura de
38C 2C. ............................................................................................................................... 88
Figura 5.15 Fator gua/cimento e ndice de atividade pozolnica com cimento Portland para
as cinzas obtidas aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao. ..................................................... 89
Figura 5.16 Comparativo dos difratogramas de raios X das pastas de cimento com as
diferentes concentraes de CBCC. ......................................................................................... 90
Figura 5.17 Curvas de TG/DTG da pasta padro aos 28 dias de cura. .................................. 91
Figura 5.18 Curvas de TG/DTG da pasta 20% de CBCC aos 28 dias de cura. ..................... 91
Figura 5.19 Curvas de TG/DTG da pasta 40% de CBCC aos 28 dias de cura. ..................... 92
Figura 5.20 Resultados dos ensaios de gua livre. ................................................................ 95
Figura 5.21 Curvas de tempo de espessamento das pastas com diferentes percentuais de
CBCC: Comparao entre 50 Uc e 100 Uc. ............................................................................. 97
Figura 5.22 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) das pastas aps 24 horas
de cura....................................................................................................................................... 97
Figura 5.23 Resultados de perda de filtrado nas temperaturas de revestimento (35C) e
squeeze (41C). ....................................................................................................................... 100
Figura 5.24 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao
entre 50 Uc e 100 Uc na temperatura de revestimento (35C). .............................................. 103
Figura 5.25 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao
entre 50 Uc e 100 Uc na temperatura de squeeze (41C). ...................................................... 103
Figura 5.26 Curvas de tempo de espessamento Operaes de revestimento.................... 104
Figura 5.27 Curvas de tempo de espessamento Operaes de squeeze. ........................... 105
Figura 5.28 Acompanhamento da resistncia compresso (UCA) aps 24 horas de cura
Operaes de Revestimento. .................................................................................................. 105
Figura 8.1 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas no aditivadas
com diferentes concentraes de CBCC. ............................................................................... 117
Figura 8.2 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes
concentraes de cinza Operao de revestimento (BHCT = 35C). .................................. 118
Figura 8.3 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes
concentraes de cinza Operao de squeeze (BHSqT = 41C). ........................................ 118
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Principais componentes qumicos do cimento Portland (THOMAS, 2004)........ 24
Tabela 2.2 Classificao dos materiais pozolnicos conforme a NBR 12653 (ABNT, 1992).
.................................................................................................................................................. 43
Tabela 2.3 Exigncias qumicas e fsicas para classificao dos materiais pozolnicos
conforme a NBR 12653 (ABNT, 1992). .................................................................................. 44
Tabela 2.4 Teor de slica na CBC, segundo diversos autores. .............................................. 47
Tabela 4.1 Principais caractersticas do cimento Portland classe especial. ........................... 55
Tabela 4.2 Principais caractersticas da CBC aps calcinao. ............................................. 56
Tabela 4.3 Caractersticas do aditivo antiespumante. ........................................................... 56
Tabela 4.4 Caractersticas do aditivo dispersante. ................................................................. 57
Tabela 4.5 Caractersticas do aditivo controlador de filtrado. ............................................... 57
Tabela 4.6 Perfil da carga do moinho de bolas...................................................................... 59
Tabela 4.7 Composio das pastas do sistema cinza+CPE+gua. ........................................ 64
Tabela 4.8 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Revestimento.
.................................................................................................................................................. 67
Tabela 4.9 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Squeeze. .... 67
Tabela 5.1 Distribuio granulomtrica das partculas de cimento Portland classe especial.
.................................................................................................................................................. 75
Tabela 5.2 Distribuio granulomtrica das partculas de cinza de biomassa do bagao da
cana-de-acar nos diferentes tempos de moagem................................................................... 76
Tabela 5.3 Distribuio granulomtrica da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar,
calcinada (CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem. .......................... 78
Tabela 5.4 Composio qumica da cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada por
espectroscopia de fluorescncia de raios X. ............................................................................. 79
Tabela 5.5 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da mistura cal, CBCC e
gua nos diferentes dias de cura. .............................................................................................. 87
Tabela 5.6 Perdas de massa obtidas nas curvas termogravimtricas da pasta padro e das
pastas com 20% e 40% de CBCC............................................................................................. 92
Tabela 5.7 Clculo do rendimento das pastas sem aditivos. ................................................. 93
Tabela 5.8 Propriedades reolgicas das pastas 35C. ......................................................... 94
Tabela 5.9 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees. .......................... 96
Tabela 5.10 Propriedades reolgicas das pastas nas temperaturas de revestimento (35C) e
squeeze (41C). ......................................................................................................................... 99
Tabela 5.11 Perda de filtrado Operaes de revestimento. .............................................. 100
Tabela 5.12 Perda de filtrado Operaes de squeeze........................................................ 101
Tabela 5.13 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de
revestimento. .......................................................................................................................... 102
Tabela 5.14 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de
squeeze. ................................................................................................................................... 102
# ...................................
BWOC .
By weight of cement
C .
Grau Celsius
C2S ...............................
C3A ..............................
C3S ...............................
C4AF ............................
Ca(OH)2 .......................
Ca/Si ............................
Proporo clcio/slica
CBC .............................
Termogravimetria derivada
Grau Fahrenheit
FAC .............................
Fator gua/cimento
FRX .............................
Fluorescncia de Raios X
Gi .................................
Gel inicial
Gf .................................
Gel final
Limite de escoamento
NBR .............................
Termogravimetria
Viscosidade plstica
SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................................... 20
1.1 OBJETIVOS ....................................................................................................................... 22
1.1.1 Objetivos gerais ............................................................................................................. 22
1.1.2 Objetivos especficos ...................................................................................................... 22
2 ASPECTOS TERICOS .................................................................................................... 24
2.1 CIMENTO PORTLAND .................................................................................................... 24
2.1.1 Reaes de hidratao do cimento Portland ............................................................... 25
2.1.1.1 Reaes de hidratao de silicatos................................................................................ 26
2.1.1.2 Reaes de hidratao de aluminatos ........................................................................... 27
2.1.1.3 Hidratao do cimento Portland: o sistema multicomponente ..................................... 29
2.2 CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO................................................................... 31
2.3 TIPOS DE CIMENTAO ................................................................................................ 32
2.3.1 Cimentao primria .................................................................................................... 32
2.3.2 Cimentao secundria ................................................................................................. 34
2.3.2.1 Recimentao................................................................................................................ 34
2.3.2.2 Compresso de cimento (squeeze)................................................................................ 35
2.3.2.3 Tampes de cimento ..................................................................................................... 36
2.4 ADITIVOS PARA CIMENTAO DE POOS PETROLFEROS ................................. 37
2.5 MATERIAIS POZOLNICOS .......................................................................................... 39
2.5.1 Reaes pozolnicas....................................................................................................... 40
2.5.2 Classificao das pozolanas .......................................................................................... 43
2.6 CINZA DO BAGAO DA CANA-DE-ACAR............................................................. 44
3 ESTADO DA ARTE ............................................................................................................ 49
4 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................................... 53
4.1 MATERIAIS ....................................................................................................................... 55
4.1.1 Cimento Portland classe especial (CPE) ...................................................................... 55
4.1.2 Cinza do bagao da cana-de-acar (CBC) ................................................................ 55
4.1.3 gua potvel................................................................................................................... 56
4.1.4 Aditivo antiespumante .................................................................................................. 56
4.1.5 Aditivo plastificante (dispersante) ............................................................................... 56
4.1.6 Aditivo controlador de filtrado .................................................................................... 57
4.1.7 Cal ................................................................................................................................... 57
CAPTULO 1
Introduo
20
1 INTRODUO
21
Diversos estudos demonstram o potencial da cinza do bagao de cana-de-acar como
adio mineral em argamassas, cimentos e concretos (CORDEIRO, 2006; PAULA, 2006;
MACEDO, 2009). Tais pesquisas comprovam que a cinza age como material pozolnico, que
um produto base de silicatos e aluminatos que reagem com o hidrxido de clcio gerado
durante a hidratao do cimento Portland, formando fases que contribuem com as
propriedades mecnicas do cimento endurecido. A adio ou substituio parcial do cimento
por um material pozolnico permite um maior preenchimento dos poros (efeito filler),
reduzindo a permeabilidade e aumentando a resistncia mecnica e a durabilidade de
cimentos e concretos endurecidos, devido menor suscetibilidade a reaes deletrias
(SNELLINGS et al, 2010).
Dentro deste contexto e sabendo que altas temperaturas em poos petrolferos
provocam uma diminuio na resistncia compresso da pasta de cimento e o aumento da
permeabilidade da mesma, Anjos (2009) props avaliar a aplicao de pastas compsitas com
adio, em diferentes percentuais, do resduo da biomassa do bagao da cana-de-acar como
aditivo anti-retrogresso para cimentao de poos sujeitos a recuperao trmica. Os
resultados mostraram que as pastas contendo 10, 20 e 30% de resduos de cana-de-acar
aumentam a resistncia compresso das pastas curadas a baixas temperaturas, tendo grande
eficincia na diminuio da permeabilidade da pasta por efeito filler, e que as pastas com
teores de 40% e 59% de cinza tm tima eficincia como aditivo anti-retrogresso. Desta
forma, segundo o autor, a cinza demonstra um elevado potencial como material substituinte
da slica flour na cimentao de poos submetidos a altas temperaturas.
Tomando como ponto de partida o trabalho realizado por Anjos (2009), este trabalho
se props avaliar a influncia da cinza de biomassa da cana-de-acar nas propriedades de
pastas de cimento destinadas cimentao de poos petrolferos e aplicar este material em
sistemas utilizados em operaes de cimentao primria e corretiva (compresso de
cimento). A aplicao das pastas foi realizada simulando um poo tpico da regio produtora
de Canto do Amaro, Mossor/RN, com uma profundidade vertical de 800 metros e com base
no gradiente geotrmico de 1,70 F/100 ps.
22
1.1 OBJETIVOS
Esta pesquisa tem como objetivo principal avaliar a influncia da cinza de biomassa da
cana-de-acar nas propriedades de pastas de cimento destinadas cimentao de poos
petrolferos e aplicar este material em sistemas utilizados em operaes de cimentao
primria e operaes de compresso de cimento (squeeze), com o intuito de elevar a
resistncia mecnica do cimento e diminuir o consumo desse nas pastas convencionais
utilizadas em cimentao de poos.
CAPTULO 2
Aspectos Tericos
24
2 ASPECTOS TERICOS
Componentes
Abreviaes
% em massa
Cal (CaO)
60 a 67
Slica (SiO2)
17 a 25
Alumina (Al2O3)
3a8
0,5 a 6
25
Silicato diclcico (2CaO.SiO2 ou C2S): Tambm denominado belita, o composto do
cimento que apresenta menor velocidade de hidratao. Exerce pouca influncia no
desenvolvimento da resistncia inicial do cimento, mas muito importante no
desenvolvimento da resistncia final.
Aluminato triclcico (3CaO.Al2O3 ou C3A): Tambm denominado celita, o
composto do cimento que apresenta maior velocidade de hidratao. A adio de
gesso na fabricao de cimento tem como funo controlar a hidratao desta fase para
evitar a pega imediata da pasta. importante que o teor de C3A seja baixo para evitar
o ataque do cimento por sulfato. O C3A pode se apresentar em diferentes formas
cristalinas: cbica, ortorrmbica e monoclnica, que apresentam diferentes
reatividades.
Ferro-aluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3 ou C4AF, ferrita): A real composio
do dessa fase Ca4Fe(2-x)AlxO10, onde x varia de 0 a 1,4. C4AF consiste de um ferroaluminato tetraclcico quando x=1. Esse constituinte contribui muito pouco para o
desenvolvimento da resistncia do cimento.
Segundo Metha & Monteiro (2001), algumas impurezas, tais como o magnsio, sdio,
potssio e enxofre, esto presentes no clnquer de cimento e, possuem a capacidade de entrar
em solues slidas com cada um dos compostos principais do clnquer.
26
de hidratao topoqumica. De acordo com este mecanismo, as reaes tm lugar diretamente
na superfcie dos compostos de cimento anidro sem que os compostos entrem em soluo
(METHA & MONTEIRO, 2001).
Odler (2004) afirma que o progresso e a cintica de hidratao do cimento Portland
so influenciados por uma variedade de fatores, tais como a composio das fases do cimento
e a presena de diferentes ons no interior das redes cristalinas das fases do clnquer; da finura
do cimento, em especial a sua distribuio granulomtrica e superfcie especfica; a razo
gua/cimento; a temperatura de cura; a presena de aditivos qumicos; e a presena de
aditivos complementares que aumentam o rendimento do cimento, tais como escrias de alto
forno ou cinzas volantes pulverizadas.
Uma vez que o cimento Portland composto por uma mistura heterognea de vrios
compostos, o processo de hidratao consiste em reaes dos compostos anidros com gua,
ocorrendo simultaneamente, sendo que os principais componentes do cimento Portland (C3S,
C2S, C3A e C4AF) exibem diferentes cinticas de hidratao e formam diferentes produtos de
hidratao. Os aluminatos conhecidos por hidratar a uma taxa de velocidade muito mais
rpida do que os silicatos, so responsveis pelo controle de pega inicial e o tempo de
endurecimento da pasta. Os silicatos, que compem cerca de 75% de cimento Portland
comum, desempenham um papel dominante na determinao da taxa de desenvolvimento de
resistncia mecnica da pasta (METHA & MONTEIRO, 2001).
(2.1)
22 + 4 3 2 3 +
(2.2)
27
O silicato triclcico (C3S), principal componente do cimento Portland, apresenta uma
rpida hidratao e desprende uma quantidade mdia de calor em comparao com as outras
fases. O C3S responsvel pela resistncia inicial da pasta endurecida (1 a 28 dias) e tambm
pelo aumento de sua resistncia final. J o silicato diclcico (C2S), que reage lentamente com
a gua e libera baixo calor de hidratao, responsvel pelo aumento de resistncia nas idades
mais avanadas e produz C-S-H e hidrxido de clcio em menor volume em comparao com
o C3S (THOMAS, 2004).
O silicato de clcio hidratado quase amorfo e nem sempre apresenta composio
exata de C3S2H3, pois as relaes C:S e H:S so variveis e dependem de fatores tais como a
concentrao de clcio na fase aquosa (NELSON & GUILLOT, 2006), temperatura, a
presena de aditivos e grau de hidratao (ODLER, 2004). Por esta razo, esta fase
comumente denominada de "fase C-S-H", considerada o principal aglutinante de cimento
endurecido, e compreende cerca de 65% do cimento Portland completamente hidratado em
condies ambientes. J o hidrxido de clcio, com concentrao no cimento endurecido entre
15% e 20%, altamente cristalino e ocorre como placas hexagonais, sendo o -C2S a forma
cristalogrfica mais importante (NELSON & GUILLOT, 2006).
(2.3)
28
insuficiente de ons SO42-. O processo acompanhado por uma liberao significativa de calor
e, depois da primeira reao rpida, a taxa de hidratao nitidamente retardada.
Depois de todo sulfato de clcio disponvel ter sido consumido, a etringita, que um
composto altamente instvel, reage com quantidades adicionais de aluminato triclcico,
obtendo-se hidratos de monossulfoaluminato de clcio (C4AH12), como pode ser observado
na Equao 2.4.
6 3 32 + 23 + 4 34 12
(2.4)
29
2.1.1.3 Hidratao do cimento Portland: o sistema multicomponente
Imediatamente aps o contato do cimento com a gua, ocorre uma rpida dissoluo
das espcies inicas e a formao de fases hidratadas com liberao de uma intensa
quantidade de calor, promovendo o primeiro pico exotrmico. De acordo com Odler (2004),
os sulfatos alcalinos presentes no cimento se dissolvem completamente, dentro de segundos, e
liberam ons K+, Na+ e SO42-. O sulfato de clcio se dissolve at saturao, contribuindo,
assim, com ons Ca2+ e SO42- adicional.
Neste estgio ocorre uma rpida hidratao do silicato triclcico gerando uma camada
de C-S-H que precipita na superfcie das partculas de cimento. Como a razo CaO/SiO2 do
produto hidratado menor do que a de silicato triclcico, a hidratao desta fase est
associada com um aumento das concentraes de Ca2+ e de OH- na fase lquida. Ao mesmo
tempo, ons silicatos entram, tambm, na fase lquida, embora as suas concentraes
permaneam muito baixas. A frao de C3S hidratada no perodo de pr-induo permanece
baixa, normalmente, entre 2% e 10%.
30
Em simultneo, o aluminato triclcico se dissolve e reage com os ons Ca2+ e SO42presentes na fase lquida, obtendo cristais de etringita que, tambm, se precipitam na
superfcie das partculas de cimento. A quantidade de C3A hidratada no perodo de prinduo varia entre 5% e 25% em diferentes tipos de cimento e, a concentrao de Al3+ na
fase lquida mantm-se muito baixa. A fase de ferrita reage de uma maneira semelhante com a
fase C3A e tambm produz cristais de etringita. Durante o perodo de pr-induo, apenas
uma pequena frao de -C2S reage, gera uma fase de C-S-H e contribui com a concentrao
de ons Ca2+ e OH- na fase lquida.
A intensa hidratao no incio da reao retardada devido deposio de uma
camada de produtos de hidratao na superfcie dos gros de cimento resultando em uma
reduo na taxa de liberao de calor.
Estgio II Perodo de induo (primeiras horas)
31
hidratadas dificulta o transporte das espcies inicas e da gua e, como consequncia,
desacelera a taxa de hidratao (NELSON & GUILLOT, 2006).
Estgio VI Perodo de ps-acelerao
32
produo final do poo e causar uma comunicao no desejada entre as diferentes zonas do
reservatrio, o que pode resultar em perda de produo de hidrocarbonetos ou produo
excessiva de gua (THOMAS, 2004).
O tipo de cimento utilizado na operao de cimentao deve ser criteriosamente
escolhido e avaliado para que possa atender as necessidades de cada poo, j que o uso
indevido de determinados tipos de cimento, quando submetidos a altas presses e altas
temperaturas, por exemplo, podem ocasionar o surgimento de fissuras na bainha de cimento,
colocando em risco toda a operao, podendo inclusive ocasionar a perda do poo.
33
perfurao, salmouras subterrneas, petrleo ou gs, alm de servir como base de apoio para
os equipamentos de segurana de cabea de poo. Em seguida, so descidos os revestimentos
intermedirios, que so posicionados de acordo com a necessidade do projeto e servem para
isolar e proteger zonas de altas ou baixas presses, zonas com perda de circulao, formaes
desmoronveis e portadoras de fluidos corrosivos ou contaminantes de lama. O revestimento
de produo o ltimo a ser descido no poo com a finalidade de permitir a produo,
resistindo a todas as cargas previstas durante as operaes de teste e de produo ao longo da
vida do poo e possibilita o isolamento da zona de interesse das zonas permeveis acima e
abaixo da zona de produo (THOMAS, 2004; NELSON & GUILLOT, 2006).
Figura 2.2 Representao esquemtica das fases de revestimento de um poo de petrleo.
34
estimulao mal sucedidas com possibilidades de perda de poo (THOMAS, 2004; NELSON
& GUILLOT, 2006).
A cimentao uma operao bastante crtica da etapa de perfurao, pois dela
depende a qualidade e a vida til de um poo. A existncia de uma efetiva vedao hidrulica
de fundamental importncia tcnica e econmica para a construo de qualquer poo de
petrleo, pois uma cimentao mal elaborada implica em prejuzos, com possibilidade at
mesmo da perda do poo.
2.3.2.1 Recimentao
35
excessiva para o interior da formao rochosa (Figura 2.3). Nestes casos, a tubulao de
revestimento canhoneada em dois pontos, abaixo e acima do trecho de interesse e a
recimentao s realizada quando se consegue circulao pelo anular atravs destes
canhoneados, caso contrrio no possvel a realizao de bombeio da pasta (THOMAS,
2004).
Figura 2.3 Representao esquemtica de uma operao de recimentao.
36
Figura 2.4 a) Falha na cimetao; b) Compresso de cimento para correo da falha.
a)
b)
a)
b)
Fonte: (a) Freitas (2008, p. 23 apud COSTA, 2004); Nelson & Guillot (2006, p.512)
37
2.4 ADITIVOS PARA CIMENTAO DE POOS PETROLFEROS
38
aditivos. So fabricados base de lignossulfonatos e seus derivados, cidos orgnicos,
derivados de celulose e derivados de glicose;
Estendedores utilizados para aumentar o rendimento da pasta ou reduzir a sua
densidade. A adio de argilas (bentonita, atapulgita, etc.) faz aumentar o rendimento
pela absoro de gua, mantendo a pasta mais homognea e diminuindo a separao
da gua. O silicato de sdio tambm reduz a separao da gua, sendo mais utilizado
do que as argilas, normalmente pr-misturado ao cimento. A adio de agregados de
baixa densidade (pozolana, perlita, gilsonita) reduz a densidade da pasta. Em casos
especiais pode-se usar nitrognio ou microesferas cermicas para criar pastas
excepcionalmente leves;
Redutores de frico (ou dispersantes) atuam nas cargas eltricas superficiais das
partculas da pasta de cimento, alterando suas propriedades reolgicas. Por reduzirem
a viscosidade aparente das pastas, possibilitam o bombeio com maior vazo e menor
perda de carga. Os redutores de frico funcionam como os superplastificantes para os
concretos, ou seja, aumentam a bombeabilidade dos concretos, no caso especfico das
pastas;
Controladores de filtrado atuam reduzindo a permeabilidade do reboco de cimento,
formado em frente s zonas permeveis, e/ou aumentando a viscosidade do filtrado.
As pastas de cimento devem apresentar baixa perda de filtrado, de modo a evitar a
perda de gua da pasta para a formao.
Antiespumentes so aditivos que evitam a formao de espuma durante a mistura da
pasta. H duas classes de antiespumantes: teres poligliclicos e silicones.
Thomas (2004) ressalta a importncia das pastas de cimento para uso em poos de
petrleo devam ser previamente testadas conforme procedimentos padronizados pela indstria
de petrleo. Tais testes simulam o comportamento da pasta em funo das condies previstas
para a sua utilizao, tais como a temperatura, presso, o tempo previsto de operao e o
regime de fluxo durante o deslocamento. Entre os principais testes realizados, destacam-se os
testes de finura, gua livre, resistncia compresso, perda de filtrado, peso especfico e
consistometria.
39
2.5 MATERIAIS POZOLNICOS
40
composio de materiais cimentcios, leva a uma reduo significativa na porosidade da
matriz de cimento e, como consequncia, uma diminuio da permeabilidade e uma melhoria
considervel na resistncia mecnica.
O efeito de nucleao heterognea promovido pelos aditivos minerais conduz um
aumento na velocidade de hidratao das partculas de cimento Portland, uma vez que as
partculas finamente divididas adicionadas so facilmente acomodadas nos interstcios dos
cristais de clnquer, promovendo aumento da superfcie efetiva de contato e,
consequentemente, acelerao das reaes de hidratao dos compostos (CORDEIRO, 2006).
Este comportamento origina uma maior quantidade de hidratos (C-S-H), resultantes da reao
entre a cal livre e os componentes ativos do aditivo mineral, e proporciona um incremento da
resistncia mecnica.
Silveira (1996 apud SANTOS, 2006), afirma que as pozolanas so normalmente
utilizadas de duas formas: como substituio parcial do cimento ou como adio em teores
variveis em relao a massa ou volume do cimento. Porm, independentemente de como a
pozolana utilizada, a reao pozolnica e os benefcios associados so os mesmos.
Entretanto, deve-se considerar que cada material possui suas caractersticas prprias, o que
proporciona resultados diferentes.
Para Massazza (1993), o termo "atividade pozolnica" abrange todas as reaes que
ocorrem entre os componentes ativos de pozolanas, hidrxido de clcio e gua. Esta
definio, apesar de aproximada, , contudo, aceitvel do ponto de vista terico e prtico.
Apesar das dificuldades em seguir a evoluo de fases ativas da pozolana ao longo de todo o
processo de hidratao, o progresso da reao pozolnica comumente avaliado em termos de
diminuio de hidrxido de clcio livre no sistema. A atividade pozolnica abrange
parmetros importantes que se resumem quantidade mxima de hidrxido de clcio que
pode se combinar com a pozolana e a taxa com que tal combinao se processa. Ambos os
fatores dependem da natureza e, mais precisamente, da qualidade e quantidade das fases
ativas presentes nas pozolanas.
De forma geral, a eficincia da atividade pozolnica, ou seja, a combinao
[Ca(OH)2]/pozolana depende, essencialmente, dos seguintes fatores: a natureza das fases
ativas da pozolana; o contedo da pozolana na mistura; o teor de SiO2 das fases ativas e; a
41
relao de [Ca(OH)2]/pozolana na mistura. Enquanto que a taxa de combinao depende: da
superfcie especfica (BET) da pozolana; da razo gua/slido e; da temperatura do sistema.
Segundo Metha & Monteriro (2001), a reao entre a pozolana e o hidrxido de clcio
produz basicamente os mesmos compostos que so formados na hidratao dos constituintes
de clnquer de cimento Portland. As diferenas so pequenas e, em geral, afetam a quantidade
e no a natureza das fases hidratadas. No que diz respeito reao de formao de C-S-H
principal, Metha & Monteriro (2001) realizaram um estudo com a finalidade de compreender
as razes para as diferenas no comportamento entre as reaes do cimento Portland e o
cimento Portland pozolnico, resumidamente apresentados nas Equaes 2.5 e 2.6.
Cimento Portland
3 +
(2.5)
+ +
(2.6)
42
De acordo com os estudos realizados por Massazza (1993), as variaes mais
marcantes induzidas no comportamento do cimento Portland contendo pozolanas podem ser
resumidas como segue:
A reao pozolnica no altera na hidratao do clnquer de cimento Portland; ela
complementa e integra o processo de hidratao, porque isto resulta em um menor
contedo de portlandita [Ca(OH)2] e um aumento na produo dos silicatos de clcio
hidratados (C-S-H).
O calor de hidratao diminui enquanto que a taxa de hidratao do hidrxido de
clcio aumenta, a porosidade e a permeabilidade da pasta diminuem, o contedo de
portlandita e a razo Ca/Si diminuem, o que resulta em uma maior formao de
portlandita.
Guedert (1989, apud SANTOS, 2006), destaca ainda, outras vantagens da utilizao de
pozolanas em matrias cimentantes, como:
Melhor resistncia ao ataque cido em funo da estabilizao do hidrxido de clcio
oriundo da hidratao do clnquer Portland e formao de um C-S-H com menor
relao CaO/SiO2 de menor basicidade;
Maior durabilidade, contribuindo para a inibio da reao lcali-agregado e
diminuio do dimetro dos poros da pasta hidratada, reduzindo o ataque do material
por substncias externas como cloretos e sulfatos.
43
2.5.2 Classificao das pozolanas
Classes
44
Tabela 2.3 Exigncias qumicas e fsicas para classificao dos materiais pozolnicos conforme a NBR
12653 (ABNT, 1992).
70
70
50
SO3, % mx.
4,0
4,0
5,0
3,0
3,0
3,0
10,0
6,0
6,0
1,5
1,5
1,5
34
34
34
75
75
75
6,0
6,0
6,0
115
110
110
45
relatrio anual da Companhia Nacional de Abastecimento CONAB, na safra de 2012/2013
foram produzidos, aproximadamente, 589 milhes de toneladas de cana-de-acar, resultando
em 38,34 milhes de toneladas de acar e 23,64 bilhes de litros de etanol, sendo
responsvel por 2% do produto interno bruto (PIB) nacional e por 31% do PIB da agricultura
no Brasil em 2012 (PROCANA BRASIL, 2013).
Durante a moagem da cana-de-acar para a extrao do caldo, gerada uma grande
quantidade de bagao que queimada e reaproveitada como combustvel para gerao do
vapor dgua, utilizado na produo de acar e lcool (Figura 2.6), e em processos de
cogerao de energia eltrica. Entretanto, o que sobra da queima um material residual
(CBC), geralmente lanado ao meio ambiente de forma inadequada, mas que pode ser
reaproveitado, se receber os devidos tratamentos, como aditivo ou substituinte parcial do
cimento Portland na produo de materiais cimentcios (ANJOS, 2009; CORDEIRO et al,
2009).
Figura 2.6 Esquema do processo de produo do acar, lcool e cinza residual da cana-de-acar.
Colheita da
cana-de-acar
Mecnica
ou Manual
Transporte p/
unidade industrial
Lavagem
Extrao do
caldo (moagem)
Queima do
bagao (caldeira)
Tratamento
do caldo
Tratamento
do caldo
Produo
de acar
Fermentao
Levedura
Acar
Destiliao
Vinhaa
lcool
Fonte: Moreira & Goldemberg (1999, p. 230, adaptado pelo autor)
Cinza
46
Segundo dados do relatrio da UNICA (2013), para cada tonelada de cana-de-acar
moda so produzidos, aproximadamente, 260 Kg de bagao, resultando em 6,2 Kg de cinza
residual, o que totaliza 3,65 milhes de toneladas de cinzas geradas na safra de 2012/2013. O
resduo de biomassa gerado nas usinas no tem tanta utilidade para indstria sucroalcooleira,
ainda que seja utilizado como fertilizante da prpria lavoura. No entanto, por ser constituda
basicamente de slica (SiO2), a cinza do bagao de cana-de-acar (CBC) tem potencial para
ser utilizada como adio mineral, substituindo parte do cimento Portland na produo de
materiais cimentcios (ANJOS, 2009).
Estudos realizados por diversos pesquisadores (HERNNDEZ et al, 1998; SINGH et
al, 2000; CORDEIRO, 2006; ANJOS, 2009) comprovam a ao da CBC como um material
com propriedades pozolnicas pelo fato de possuir um alto teor de slica em sua composio
(entre 60 e 80%) que, de acordo com as condies de queima adotadas, possvel manter a
slica contida no bagao em estado amorfo e, em presena de gua, reagir com o hidrxido de
clcio [Ca(OH)2], resultante da hidratao do cimento, e dessa forma, adquirir propriedades
cimentcias. Alm do efeito qumico de reagir com o CH excedente da hidratao do cimento
produzindo o silicato de clcio hidratado (C-S-H), responsvel pela resistncia mecnica do
cimento, a incorporao da CBC provoca o efeito filler, ocasionado pelos gros finos da cinza
que possuem dimetro inferior ao do cimento Portland. Estes acabam preenchendo os vazios
formados entre as partculas maiores e, como consequncia, proporcionam um refinamento do
dimetro dos poros, melhorando assim a resistncia mecnica e a durabilidade do material.
Cordeiro (2006) afirma que a composio qumica do bagao varia conforme a espcie
de cana-de-acar cultivada e dos tipos de fertilizantes e herbicidas utilizados, alm dos
fatores naturais como clima, solo e gua. A areia (quartzo), oriunda da lavoura, pode
contribuir com o teor de slica na composio da cinza quando no removida totalmente
atravs do processo de lavagem da cana-de-acar.
A Tabela 2.4 compara os teores de SiO2 da cinza do bagao de cana-de-acar
encontrados na bibliografia pesquisada. Analisando as composies qumicas das cinzas,
observa-se que h certa homogeneidade com relao aos teores de SiO2 (entre 60 e 80%).
Entretanto, as diferenas entre as cinzas ocorrem nas caractersticas mineralgicas, ou seja, na
forma com que a slica se encontra, no estado amorfo e/ou cristalino.
47
Tabela 2.4 Teor de slica na CBC, segundo diversos autores.
% de SiO2
Local de coleta
Autor
72,74
Villa Clara/Cuba
HERNNDEZ et al (1998)
63,16
Kusinagara/ndia
SINGH et al (2000)
60,96
Rio de Janeiro/Brasil
CORDEIRO et al (2009)
67,10
Suphan Buri/Tailndia
76,80
Nakhon Sawan/Tailndia
70,18
Lopburi/Tailndia
70,02
CHUSILP et al (2009)
ANJOS et al (2011)
CAPTULO 3
Estado da Arte
49
3 ESTADO DA ARTE
integrados
ao
processo
produtivo
do
cimento
Portland,
diminui
50
silicato de clcio hidratado (C-S-H) como principal produto formado nas reaes pozolnicas.
No entanto, os autores ressaltaram que a reatividade da cinza foi afetada devido a presena de
slica com alto grau de cristalinidade e a presena de impurezas, tais como o elevado teor de
carbono e material no queimado provenientes da combusto incompleta nas caldeiras.
Os resultados obtidos nos estudos realizados por Singh et al (2000) indicam que a
cinza do bagao da cana-de-acar atua como um material pozolnico, e na sua presena, o
calor de hidratao menor quando comparada com a pasta de referncia (100% de cimento
Portland). A presena de 10% de cinza foi capaz de elevar os valores de resistncia
compresso em todas as idades de hidratao (1, 3, 7, 15 e 28 dias) em comparao com as
resistncias alcanadas pela pasta de referncia. Os autores verificaram, tambm, que a
degradao qumica do molde de cimento com adio de cinza, causada pela presena de
cido sulfrico (H2SO4), menor quando comparada com o concreto de referncia.
A atividade pozolnica da cinza do bagao da cana foi estudada por Pay et al (2002)
atravs do monitoramento, por termogravimetria, da fixao do hidrxido de clcio nas pastas
com 30% de cinza (razo 3:7) na mistura com o hidrxido de clcio ou com o cimento
Portland comum. Os resultados mostraram que a cinza analisada apresentou elevada atividade
pozolnica tanto com cimento Portland quanto com a cal e, apesar do alto teor de carbono
(superior a 15%) e do elevado grau de cristalinidade na sua estrutura, a adio da cinza na
composio de pastas cimentcias pode proporcionar um aumento na resistncia.
Cordeiro et al (2009) analisaram as cinzas do bagao da cana-de-acar produzidas em
condies de queima controlada e submetidas a um extenso programa de moagem. Com base
nos resultados obtidos, os autores concluram que a cinza do bagao da cana-de-acar se
apresenta como matria-prima com potencial para a produo de pozolana, especificamente, a
cinza produzida com queima controlada a 600 C em forno resistivo e cominuda em moinho
planetrio. Segundo os autores, a elevada atividade pozolnica da cinza do bagao pode ser
atribuda presena de slica amorfa, ao reduzido tamanho de partculas, elevada superfcie
especfica e reduzida perda ao fogo.
O efeito da adio de cinza do bagao da cana-de-acar em pastas de cimento
destinadas cimentao de poos submetidos a altas temperatura e presso foi verificada por
Anjos et al (2011). Misturas com teores de substituio de 10%, 20%, 30%, 40% e 59% (by
weight of cement BWOC) foram formuladas, alm da pasta de referncia, composta
exclusivamente por cimento Portland como material cimentcio, e da pasta contendo 40% de
slica flour. A anlise da resistncia compresso das pastas submetidas a elevados ciclos de
temperatura mostra que as pastas contendo 40% de resduos de cana-de-acar apresentam
51
uma menor perda de resistncia em comparao a resistncia das pastas com 40% de slica
flour. Desta forma, segundo os autores, a cinza demonstra um elevado potencial como
material substituinte da slica flour na cimentao de poos submetidos a altas temperaturas.
CAPTULO 4
Materiais e Mtodos
53
4 MATERIAIS E MTODOS
54
Figura 4.1 Fluxograma do programa experimetal.
FRX
DRX
Coleta da CBC
Peneira de
100 mesh
5h - 600 C
10 C/min
Moagem no
moinho de bolas
Peneiramento
mecnico
Calcinao
6 hs
15 min
TG/DTG
Caracterizao
BET
Atividade
pozolnica
com o CPE
Atividade
pozolnica
com a cal
Granulometria
Massa especfica
Formulao
das pastas
Pasta
Padro
Pasta
20% CBCC
Pasta
40% CBCC
Ensaios
Tecnolgicos
Sistema
Cinza+CPE+gua
Revestimento
e squeeze
Cura 38 C
RC aos 28 dias
DRX
TG/DTG
55
4.1 MATERIAIS
Caractersticas fsicas
Massa especfica (g/cm)
3,20
1.720
26,96
56
Tabela 4.2 Principais caractersticas da CBC aps calcinao.
Caractersticas fsicas
Massa especfica (g/cm)
2,83
1.843
10,42
Propriedades
Aditivo antiespumante
Base qumica
Silanol
Densidade (g/cm)
0,98
Aspecto
Lquido
57
Tabela 4.4 Caractersticas do aditivo dispersante.
Propriedades
Aditivo Dispersante
Base qumica
Policarboxilato
Densidade (g/cm)
1,10
Aspecto
Lquido
Propriedades
Base qumica
Densidade (g/cm)
0,60
Aspecto
Slido (p)
4.1.7 Cal
A cal hidratada foi empregada na formulao das pastas destinadas determinao dos
valores de ndice de atividade pozolnica da cinza de biomassa com a cal.
58
4.2 MTODOS DE BENEFICIAMENTO DA CBC
a)
b)
59
Tabela 4.6 Perfil da carga do moinho de bolas.
Massa
(mm)
(g)
19
8,0
260
29
40,0
38
39
106,0
15
Quantidade
4.2.3 Calcinao
60
Figura 4.3 a) Aparncia da cinza depois de moda por 6 horas. b) Aparncia da cinza gerada aps o
processo de calcinao.
a)
b)
A tcnica de difrao de raios X foi utilizada para a determinao das fases cristalinas
presentes nos materiais e nos seus compostos finais. As anlises foram realizadas no
NUPPRAR/UFRN (Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de gua Produzida e
Resduos) em um equipamento da Shimadzu modelo XRD-7000, com radiao
monocromtica de cobre (Cuk) operando com tenso de 30 kV e corrente de 30 mA. A faixa
de varredura utilizada foi de 10 a 80 (2), utilizando velocidade de varredura de 4/min e
passo de 0,02.
A identificao das fases cristalinas de cada material foi obtida por comparao entre
os picos gerados no difratograma com as cartas padres do programa JCPDF (Joint
Committee on Powder Diffraction Standards) cadastradas no ICDD (International Center for
Difraction Data).
61
4.3.3 Anlise termogravimtrica
62
Portland, permitiu a escolha de um tempo de moagem adequado, possibilitando, assim, a
otimizao do processo de moagem e a reduo do dispndio de energia.
As anlises foram realizadas no Laboratrio de Anlise de Microestruturas da UFRN,
em um granulmetro a laser CILAS, modelo 920, com granulometria variando de 0,03 m at
400 m, utilizando gua como agente circulante sem a adio de nenhum tipo de dispersante.
O ndice de atividade pozolnica com a cal foi determinado atravs das anlises de
difrao de raios X e termogravimetria resultante de uma mistura de cal, cinza e gua, como
sugerido por Anjos (2009), que fez uso de uma adaptao dos procedimentos realizados por
Montanheiro et al (2003) e Pay et al (2003). A anlise de DRX buscou verificar a formao
de silicato de clcio hidratado, enquanto que, a anlise de termogravimetria verificou a
63
fixao de hidrxido de clcio pela cinza de biomassa atravs da diminuio da perda de
massa referente a desidratao deste, que ocorre entre 350C e 500C. Esta fixao
calculada pela Equao 4.1, sugerida por Pay et al (2003).
() =
0
0
(4.1)
Onde:
Seguindo o procedimento realizado por Anjos (2009), realizou-se uma mistura de cal,
cinza e gua, nas propores de 50 g de cal para 100 g de cinza e 150 g de gua. Aps a
pesagem de todos os componentes, a mistura seca (cal + CBCC) foi adicionada
uniformemente gua, sob agitao, em um misturador Chandler modelo 30 60, a uma
velocidade de rotao de 1000 200 rpm por um perodo de 2 minutos. Aps este
procedimento, a mistura foi vertida em trs moldes plsticos, que foram devidamente
fechados para evitar a perda de umidade. Em seguida, os moldes foram conduzidos para uma
estufa a temperatura de 55 2C por um perodo de 7, 14 e 28 dias de cura. Transcorridos
estes perodos, os moldes foram removidos da estufa e os corpos foram desmoldados e
pulverizados para se proceder com as anlises de DRX e TG/DTG.
(4.2)
64
Onde:
Para a realizao do ensaio foram formuladas e preparadas pastas com adio de cinza
em percentuais de 0, 20 e 40%, em relao a massa de cimento (BWOC), fixando-se a
densidade para 15,6 lb/gal (1,87 kg/dm3) e volume total de pasta de 600 cm3, de acordo com
os procedimentos e recomendaes prticas da norma API Recommended Practice for Testing
Well Cements (API RP 10B, 2005). importante destacar que neste ensaio dispensou a
utilizao de aditivos qumicos especficos para adequao das condies de poo, utilizando
apenas cinza, cimento e gua, como mostra a Tabela 4.7.
Tabela 4.7 Composio das pastas do sistema cinza+CPE+gua.
Concentrao
Pastas
de cinza
(% BWOC)
gua
CPE
CBCC
(g)
(g)
(g)
FAC
Padro
362,88
758,70
0,48
P20%CBCC
20
355,34
638,53
127,71
0,56
P40%CBCC
40
349,86
551,23
220,49
0,64
Aps o processo de mistura, cada pasta foi vertida em quatro moldes cbicos de 50,8
mm de aresta e homogeneizada com o auxlio de um basto de vidro, evitando ao mximo a
formao de bolhas. Em seguida, os moldes foram imersos em banho termosttico a
temperatura de 38 2C, presso atmosfrica, por um perodo de cura de 28 dias.
Transcorrido este perodo, os moldes foram removidos do banho e os corpos foram
desmoldados e submetidos a ruptura compresso em uma mquina de ensaios universal
Shimadzu, modelo AG-I 100 kN, com velocidade de carregamento de 71,7 kN/min.
65
4.5 ENSAIOS TECNOLGICOS
66
Figura 4.4 Fluxograma da aplicao tecnolgica da cinza em sistemas de pastas destinadas s operaes
de cimentao primria e compresso de cimento.
Ensaios
Tecnolgicos
Cimentao
primria
Squeeze
Formulao
das Pastas
Preparo
das Pastas
Pasta
Padro
Pasta
20% CBCC
Pasta
40% CBCC
Perda
de filtrado
Resistncia
compresso - UCA
Homogeneizao
Tempo
de espessamento
Reologia
aquecida
Peso
especfico
Estabilidade
gua
livre ambiente
67
(3 /3 ) =
7,4805
(4.3)
Onde:
CBCC
gua
(g)
(g)
(g)
REV 0% CBCC
752,02
351,97
0,80
2,98
3,81
0,46
640,88
128,18
346,14
0,67
2,50
3,20
0,54
552,98
221,19
341,90
0,58
2,16
2,76
0,62
Pastas
Espumante
(g)
Dispersante
Controlador
CPE
(g)
de filtrado
FAC
(g)
Tabela 4.9 Composio das pastas para aplicao tecnolgica Operaes de Squeeze.
Anti-
CBCC
gua
(g)
(g)
(g)
SQZ 0% CBCC
761,97
351,65
0,80
3,35
3,81
0,46
640,85
128,17
345,87
0,67
2,82
3,20
0,54
552,95
221,18
341,67
0,58
2,43
2,76
0,62
Pastas
Espumante
(g)
Dispersante
Controlador
CPE
(g)
de filtrado
FAC
(g)
68
4.5.2 Preparo e homogeneizao das pastas
Para a realizao dos ensaios tecnolgicos, foram utilizados dois mtodos de mistura
das pastas. O primeiro mtodo foi realizado sem a utilizao de quaisquer aditivos qumicos
especficos para adequao das condies de poo (sistema cinza, cimento e gua). J o
segundo mtodo, foi realizado com a utilizao dos aditivos qumicos especficos destinados a
aplicabilidade das pastas, tanto para as operaes de revestimento quanto compresso de
cimento.
Para efetuar a mistura utilizou-se um misturador Chandler modelo 30 60. Aps a
pesagem de todos os componentes da pasta, a mistura seca (cimento + CBCC) foi adicionada
uniformemente gua de mistura (gua + aditivos na ordem de mistura da composio). A
adio foi realizada a uma velocidade de 4000 200 rpm, em 15 segundos. Ininterruptamente,
mudou-se a velocidade do misturador para 12000 500 rpm e a pasta foi agitada por 35
segundos.
Imediatamente aps a mistura, as pastas foram homogeneizadas em uma clula de um
consistmetro atmosfrico Chandler modelo 1200. A clula foi colocada em um banho de
gua na temperatura ambiente e as pastas foram homogeneizadas por 20 minutos a uma
rotao de 150 15 rpm at atingir a temperatura de circulao (BHCT ou BHSqT).
Aps a homogeneizao, as pastas foram destinadas aos ensaios de reologia, perda de
filtrado, gua livre e estabilidade, descritos conforme procedimentos API e a norma especfica
de cada teste.
69
velocidade. As leituras das taxas de cisalhamento foram efetuadas em intervalos de 10 s, nas
rotaes de 3, 6, 10, 20, 30, 60, 100, 200 e 300 rpm, de maneira ascendente e descendente,
mantendo-se a temperatura constante (35C ou 41C).
Imediatamente aps a ltima leitura do ciclo descendente, aumentou-se a velocidade
do rotor para 300 rpm, mantendo-se por 1 min. Em seguida, o motor foi desligado e o rotor
ajustado para uma velocidade de 3 rpm. Aps 10 s, o motor foi novamente acionado para
registrar a deflexo mxima observada (gel inicial Gi). Na determinao do gel final (Gf), o
motor foi novamente desligado e, aps 10 min, o mesmo foi acionado para registrar a
deflexo mxima observada.
70
4.5.6 gua livre ambiente
% =
100
(4.4)
71
4.5.8 Estabilidade
(/) =
8,33
(4.5)
72
Para a realizao do ensaio, a pasta de cimento foi preparada conforme preparo de
pasta e, em seguida, vertida em uma clula cilndrica at o indicador de nvel de pasta. Feito
isso, a clula foi preenchida com gua, desde o topo da pasta de cimento em teste, at o
indicador de nvel de gua. Depois de fechada, a clula foi levada ao equipamento Ultrasonic
Cement Analyzer Chandler modelo 4262 e mantida por um perodo de 24 horas para ser
pressurizada e aquecida de acordo com a presso de (1600 psi) e temperatura esttica de
fundo de poo de 52C (127F).
CAPTULO 5
Resultados e Discusses
74
5 RESULTADOS E DISCUSSES
A curva granulomtrica do cimento Portland classe especial (Figura 5.1) mostra que o
material apresenta granulometria fina, bem graduada e com tamanhos de partculas variando
entre 0,3 e 100 m, apresentando um dimetro mdio de 26,96 m e superfcie especfica
igual a 1.720 m2/Kg.
Figura 5.1 Curva granulomtrica do cimento Portland classe especial.
100
80
60
40
20
Cimento Portland
0
1
10
100
75
Tabela 5.1 Distribuio granulomtrica das partculas de cimento Portland classe especial.
Volume passante
(%)
(m)
10
4,34
50
23,15
90
54,41
100
80
60
40
20
CBC 4hs
CBC 6hs
CBC 8hs
0
1
10
100
1000
76
de atividade pozolnica, por ele obtidos, pde-se verificar que quanto maior o tempo de
moagem, maior a superfcie especfica do material e, consequentemente, menor o tamanho
das partculas que, alm de aumentar a sua reatividade, pode conferir maior compacidade
mistura.
Os valores numricos da anlise granulomtrica das cinzas so apresentados na Tabela
5.2. Nela so apresentados os valores de tamanhos de partculas abaixo dos quais se
encontram 10, 50 e 90% do volume passante do material para cada tempo de moagem.
Tabela 5.2 Distribuio granulomtrica das partculas de cinza de biomassa do bagao da cana-deacar nos diferentes tempos de moagem.
(m)
(%)
4 hs
6 hs
8 hs
10
2,10
1,54
1,59
50
15,20
11,73
11,63
90
54,77
42,03
41,70
De acordo com esses valores obtidos, pode-se verificar que a cinza com tempo de
moagem de 8 horas apresenta o menor dimetro mdio das partculas comparado com os
outros tempos de moagem. Entretanto, o aumento do tempo de moagem, durante o processo
de cominuio dos materiais, acarreta elevao no consumo especfico de energia, por isso, a
avaliao em conjunto de tais variveis (tempo de moagem e tamanho mdio das partculas)
fez com que a cinza com tempo de moagem de 6 horas fosse a mais satisfatria para o
desenvolvimento deste trabalho.
A Figura 5.3 apresenta as curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana moda por 6
horas. Nela so observados trs estgios de decomposio. A primeira perda de massa, entre
60C e 100C, atribuda eliminao de gua adsorvida. Em seguida, na faixa de
temperatura entre 200C e 500C, ocorre a segunda perda de massa decorrente da
decomposio dos componentes orgnicos (lignina, hemicelulose e celulose) ainda presentes
na cinza devido a combusto incompleta nas caldeiras.
Tomando como base a literatura pesquisada (PAY et al, 2002; CORDEIRO, 2006;
ANJOS, 2009), a partir da temperatura de 500C, no so detectadas perdas de massa
significativas para as cinzas de biomassa da cana-de-acar. Porm, na faixa de temperatura
77
entre 800C e 1000C da curva termogravimtrica da CBC estudada, observa-se uma terceira
perda de massa que pode estar relacionada presena de contaminantes. Portanto, percebe-se
que necessrio uma anlise mais detalhada para tal determinao.
Figura 5.3 Curvas de TG/DTG da cinza do bagao da cana-de-acar.
100
TG - CBC
98
0,07
94
0,05
Weight (%)
92
0,04
90
88
0,03
86
0,02
84
82
96
0,01
80
78
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
0,00
1000
Temperatura (C)
78
eliminao de matria orgnica existente na cinza que no passou pelo processo de
calcinao.
Figura 5.4 Curvas granulomtricas da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar, calcinada
(CBCC) e no calcinada (CBC), ambas com 6 horas de moagem.
100
80
60
40
20
CBC
CBCC
0
1
10
100
1000
(m)
(%)
CBC
CBCC
10
1,54
1,32
50
11,73
8,70
90
42,03
21,96
Dimetro mdio
17,62
10,42
79
Tabela 5.4 Composio qumica da cinza de biomassa da cana-de-acar calcinada por espectroscopia
de fluorescncia de raios X.
Composio
% em massa
SiO2
71,352
Fe2O3
13,685
Al2O3
5,098
K2 O
4,331
SO3
2,727
% mx, 5,0
CaO
1,225
P2O5
1,207
CuO
0,228
MnO
0,060
ZnO
0,053
PbO
0,033
Na2O
0,0
% mx, 1,5
(Pozolana Classe E)
% mn, 50,0
A anlise mostra que o somatrio dos percentuais de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 superior a
90%, valor este que supera o valor mnimo de 50% necessrio para a classificao dos
materiais pozolnicos classe E, segundo a norma NBR 12653 (ABNT, 1992). Alm disso, a
cinza tambm satisfaz os requisitos exigidos pela norma quanto aos percentuais de SO3 e
Na2O menores que 5% e 1,5%, respectivamente.
O difratograma de raios X da cinza produzida apresentado na Figura 5.5, onde
evidencia-se a existncia de fases cristalinas, predominantemente referentes ao quartzo. Alm
disso, xido de ferro (Fe2O3) tambm est presente, mas devido a sua pequena quantidade,
bem como as bandas sobrepostas, torna-se de difcil identificao, como tambm foi
observado pelos resultados obtidos por FRAS et al (2011).
80
Figura 5.5 Difratograma de raios X da CBC aps calcinao.
3500
CBCC
SiO2
3000
Fe2O3
2000
1500
1000
500
Intensidade (u.a.)
2500
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
2(graus)
81
A Figura 5.6 mostra a comparao das curvas granulomtricas da cinza de biomassa
do bagao da cana-de-acar calcinada e do cimento Portland.
Figura 5.6 Comparao entre as curvas granulomtricas do cimento Portland e da CBC produzida aps
6 h de moagem e 5 h de calcinao 600C.
100
80
60
40
20
Cimento Portland
CBCC
0
1
10
100
1000
82
Figura 5.7 Difratograma de raios X da cal hidratada.
800
CaO
700
Ca(OH)2
CaCO3
Intensidade (u.a.)
600
500
400
300
200
100
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
2 (graus)
DTG - CaO
100
95
Weight (%)
0,5
TG - CaO
0,4
0,3
90
0,2
20,47%
85
0,1
80
0,0
7,70%
75
70
0
200
400
600
Temperatura (C)
800
-0,1
-0,2
1000
105
83
5.2 AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLNICA DA CBCC
84
Figura 5.9 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura.
10
3000
20
30
40
50
CaO
%
(1)+ CBCC - 7dias
2500
2000
1500
60
70
80
Ca(OH)2
SiO2
Fe2O3
C-S-H
CaCO3
1000
CaO
800
600
0
4000
200
400
CBCC
3000
2000
1000
0
10
20
30
Intensidade (u.a.)
500
1000
40
50
2(graus)
60
70
80
85
Figura 5.10 Difratograma de raios X de comparao da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de
cura.
10
3000
20
30
40
50
60
2500
Fe2O3
2000
1500
70
80
SiO2
C-S-H
CaCO3
1000
250
0
4000
CaO
750
500
Intensidade (u.a.)
500
1000
CBCC
3000
2000
0
10
20
30
1000
40
50
60
70
80
2 (graus)
86
diminuio da perda de massa referente a desidratao do hidrxido de clcio que ocorre entre
350C e 500C (Figuras 5.11, 5.12 e 5.13).
Figura 5.11 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 7 dias de cura.
100
0,12
TG - 7 dias
4,90%
DTG - 7 dias
0,10
Weight (%)
0,08
4,05%
90
0,06
4,19%
0,04
85
95
0,02
80
0
200
400
600
800
0,00
1000
Temperatura (C)
Figura 5.12 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 14 dias de cura.
100
0,10
TG - 14 dias
DTG - 14 dias
4,87%
0,08
Weight (%)
96
0,06
94
3,37%
92
0,04
90
3,34%
0,02
88
86
0
200
400
600
Temperatura (C)
800
0,00
1000
98
87
Figura 5.13 Curvas de TG/DTG da mistura cal + CBCC + gua aps 28 dias de cura.
100
0,35
TG - 28 dias
DTG - 28 dias
0,30
Weight (%)
12,60%
0,25
90
0,20
0,15
85
3,25%
0,10
3,66%
80
95
0,05
0,00
75
0
200
400
600
800
1000
Temperatura (C)
500C 750C
[Ca(OH)2]
[Ca(CO3)]
7 dias
4,05
4,19
14 dias
3,37
3,34
28 dias
3,25
3,66
Dias de cura
88
5.2.2 ndice de atividade pozolnica com o cimento Portland por resistncia
compresso
RC
36
31,83
32
28
24
24,93
23,74
20
16
12
8
4
0
0
20
40
89
Figura 5.15 Fator gua/cimento e ndice de atividade pozolnica com cimento Portland para as cinzas
obtidas aps 6 h de moagem e 5 h de calcinao.
100
140
120
80
105
100
100
70
63,47
60
80
55,65
50
60
47,83
40
40
30
20
20
-10
10
20
30
40
IAP
FAC
134
90
0
50
90
anlises. possvel observar tambm uma diminuio na intensidade dos picos de portlandita
com a adio de cinza no sistema.
Figura 5.16 Comparativo dos difratogramas de raios X das pastas de cimento com as diferentes
concentraes de CBCC.
20
1000
30
40
50
70
Ca(OH)
800
CaCO
0
1000
Etringita
200
400
80
C-S-H
Gipsita
600
SiO
800
0
1000
200
400
600
Intensidade (u.a.)
60
10
Pasta Padrao
800
20
30
40
60
50
0
10
200
400
600
70
80
2 (graus)
91
hidrxido de clcio. J a ltima perda de massa, est associada a decomposio do carbonato
de clcio, que se decompe entre 500C e 750C.
Figura 5.17 Curvas de TG/DTG da pasta padro aos 28 dias de cura.
100
0,16
TG - Pasta Padrao
0,14
0,12
Weight (%)
0,10
90
0,08
0,06
85
0,04
95
5,70%
80
0,02
1,78%
0,00
75
0
200
400
600
800
1000
Temperatura (C)
Figura 5.18 Curvas de TG/DTG da pasta 20% de CBCC aos 28 dias de cura.
100
0,30
Weight (%)
16,05%
0,25
0,20
90
0,15
85
0,10
80
0,05
4,62%
0,00
75
0
200
400
600
Temperatura (C)
800
1000
92
Figura 5.19 Curvas de TG/DTG da pasta 40% de CBCC aos 28 dias de cura.
100
0,30
0,25
Weight (%)
14,51%
0,20
90
0,15
0,10
85
95
0,05
3,73%
80
0,00
0
200
400
600
800
1000
Temperatura (C)
350C 500C
500C 750C
[Ca(OH)2]
[Ca(CO3)]
Padro
13,79
5,70
1,78
20% CBCC
16,08
4,62
40% CBCC
14,51
3,73
Amostras
93
Com base nas consideraes apresentadas pelos resultados da avaliao da atividade
pozolnica, possvel verificar que a CBCC, mesmo com o elevado teor de slica cristalina na
sua composio, apresenta elevada reatividade com o cimento Portland e com a cal. Desta
forma, possvel constatar que a adio da cinza do bagao pode trazer efeitos favorveis as
pastas cimentcias, podendo conferir que sua reatividade funo tanto de efeitos fsicos
quanto qumicos.
Pastas
Padro
P20%
CBCC
P40%
CBCC
Componentes
Peso
(lb)
Volume
Absoluto
(gal/lb)
Volume
(gal)
Cimento
94
0,0375
3,5250
CBCC
0,0
0,0423
0,0
gua
44,5778
0,1202
5,3582
Cimento
94
0,0375
3,5250
CBCC
18,80
0,0423
0,7952
gua
51,8854
0,1202
6,2366
Cimento
94
0,0375
3,5250
CBCC
37,60
0,0423
1,5905
gua
59,1912
0,1202
7,1148
Volume
Rendimento
Total
(p3 pasta/
(gal)
p3 cimento)
8,8832
1,1875
10,5568
1,4112
12,2303
1,6349
94
De acordo com os dados obtidos na tabela acima, pode-se concluir que para cada 6
sacos de cimento aditivados com 20% de CBCC, tem-se uma economia de 1,3 sacos
equivalentes e, a cada 3 sacos de cimento aditivados com 40% de CBCC, tem-se uma
economia de 1,3 sacos equivalentes.
A utilizao da cinza do bagao da cana-de-acar na formulao das pastas
cimentcias, alm de proporcionar vantagens qumicas e fsicas aos produtos finais, como foi
observado no item 5.2, possibilita um consumo menor de cimento Portland e um melhor
aproveitamento dos resduos industriais poluidores.
Temperatura
(C)
Pasta
V.P.
L.E.
Gi
Gf
(cp)
(lbf/100 pe2)
(lbf/100 pe2)
(lbf/100 pe2)
35
Padro
28,97
29,88
12
18
35
20% CBCC
43,19
35,35
15
20
35
40% CBCC
56,25
42,62
18
23
95
5.3.3 Perda de filtrado
Atravs do ensaio de perda de filtrado verificou-se uma rpida desidratao para todas
as pastas com concentraes de cinza, inclusive a pasta padro. Isto se deve a incapacidade
das pastas de cimento em reterem gua sob presso, sendo necessrio, portanto, a utilizao
de aditivo controlador de filtrado para reter a gua do sistema.
0,65
0,60
0,56
0,55
0,50
0,45
0,40
0,38
0,35
0
20
40
96
5.3.5 Estabilidade em tubo de decantao
Na Tabela 5.9 so apresentados os resultados obtidos nos testes de estabilidade. Podese observar uma reduo no rebaixamento do topo com a adio da cinza do bagao da cana
em relao a pasta padro. Os resultados dos pesos especficos das sees das pastas com 0%,
20% e 40% de CBCC, apresentados na mesma tabela, mostram uma diferena menor que 0,5
lb/gal (0,06 Kg/dm) entre as sees (fundo para o topo) e rebaixamento de topo menor que 5
mm, exigidos pela API. Portanto, se estas pastas forem utilizadas em poos de petrleo, no
haver rebaixamento na parte superior do poo, resultando em homogeneidade ao longo do
trecho cimentado.
Tabela 5.9 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees.
Concentrao
Rebaixamento
de CBCC
mdio
(lb/gal)
(%)
(mm)
Topo
Interm. I
Interm. II
Fundo
4,50
15,82
15,90
15,85
16,20
0,38
20
3,32
15,70
15,47
15,57
15,80
0,09
40
1,34
15,72
15,82
15,74
15,81
0,09
97
Figura 5.21 Curvas de tempo de espessamento das pastas com diferentes percentuais de CBCC:
Comparao entre 50 Uc e 100 Uc.
260
50 Uc
100 Uc
240
224
218
220
207
200
180
172
164
163
160
0
20
40
24
22
20
17,59
18
15,62
16
15,34
14
12,49
12
10
8
6
11,07
9,16
10,84
8,17
7,74
12
16
Tempo (h)
20
24
98
Observa-se que as resistncias das pastas com 20% e 40% de CBCC aps 24 horas de
cura equivalem, respectivamente, a 89% e 87% da resistncia da pasta padro. O efeito de
diluio do cimento Portland, consequncia da adio de cinza, proporciona queda na
resistncia inicial. Porm, mesmo que as pastas com cinza apresentem porcentagens de queda
da resistncia de 10% e 13% com relao a pasta padro, os resultados podem ser
considerados satisfatrios.
Os resultados de uma variedade de estudos introduzindo uma comparao entre o
cimento pozolnico e o correspondente cimento Portland de referncia, mostram que as pastas
de cimento com aprecivel contedo de pozolana apresentam melhor desempenho em longo
prazo do que no incio da vida (MASSAZZA, 1993). Isso foi observado no teste de atividade
pozolnica com o cimento Portland, que mostrou que a adio de CBCC proporciona um
aumento da resistncia compresso somente aos 28 dias de cura, comportamento que
atribudo a lenta velocidade da reao pozolnica.
99
Tabela 5.10 Propriedades reolgicas das pastas nas temperaturas de revestimento (35C) e squeeze
(41C).
Temperatura
(C)
35
41
Pastas aditivadas
VP
(cP)
LE
Gi
Gf
REV 0% CBCC
217,73
16,21
25
208,75
13,55
36
REV 0% CBCC
213,93
15,92
60
SQZ 0% CBCC
172,81
6,18
13
172,76
3,69
18
176,02
4,02
28
Os resultados mostram que os valores de limite de escoamento das pastas com 20% e
40% de CBCC so ligeiramente menores que os valores das pastas padro. De acordo com
Machado (2002), a tenso limite de escoamento acontece devido s interaes entre as
partculas e est diretamente relacionada com a superfcie especfica do material.
Observa-se que as pastas aquecidas a uma temperatura mais elevada apresentam
valores de limite de escoamento mais baixos, o que j era esperado, pois, um acrscimo na
temperatura provoca o aumento da interao entre as partculas deixando as pastas mais
fluidas inicialmente, fazendo com que uma fora menor seja necessria para iniciar o
cisalhamento. Com relao aos valores de Gi e Gf das pastas, observa-se que houve um
aumento gradativo destes valores com o incremento da cinza.
100
Nelson & Guillot (2006) afirmam que a perda de filtrado no controlada para a
formao provoca um aumento na densidade da pasta, mudando assim, suas propriedades
fsicas, e como consequncia a pasta pode tornar-se imbombevel.
Figura 5.23 Resultados de perda de filtrado nas temperaturas de revestimento (35C) e squeeze (41C).
180
Revestimento (35 C)
Squeeze (41 C)
160
140
131
121
120
106
104
100
80
74
60
50
40
20
0
0
20
40
Filtrado
Filtrado
Filtrado
REV 0% CBCC
Temperatura (C)
35
35
35
Presso (psi)
1000
1000
1000
Volume (mL)
37
53
53
Tempo (min)
30
30
23
Filtrado (mL/30mim)
74
106
121
Filtrado
101
Tabela 5.12 Perda de filtrado Operaes de squeeze.
Filtrado
Filtrado
Filtrado
SQZ 0% CBCC
Temperatura (C)
41
41
41
Presso (psi)
1000
1000
1000
Volume (mL)
25
52
56
Tempo (min)
30
30
22
Filtrado (mL/30mim)
50
104
131
Filtrado
De acordo com os dados apresentados nas Tabelas 5.11 e 5.12, observa-se que as
pastas com 40% de CBCC apresentaram desidratao prematura, podendo causar falhas nas
operaes de cimentao. Entretanto, pode-se concluir que as pastas com 20% de CBCC tanto
para as operaes de revestimento quanto para as operaes de compresso de cimento,
apresentaram um comportamento mais prximo se comparado com as pastas padro, que tm,
respectivamente, volumes de filtrado de 74 mL/30 min e 50 mL/30 min, considerados ideais.
Como os volumes excedentes so de apenas 6 e 4 mL, uma correo pode ser feita com um
ajuste na concentrao do controlador de filtrado.
102
5.4.4 Estabilidade em tubo de decantao
Os resultados dos pesos especficos das sees das pastas com 0%, 20% e 40% de
CBCC, tanto para operaes de revestimento quanto para operaes de compresso de
cimento, apresentados nas Tabelas 5.13 e 5.14, mostram que as pastas no sedimentaram e
no houve rebaixamento de topo em nenhuma das pastas estudadas.
Tabela 5.13 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de revestimento.
Concentrao
Rebaixamento
de CBCC
mdio
(lb/gal)
(%)
(mm)
Topo
Interm. I
Interm. II
Fundo
REV 0%
15,88
16,05
16,02
16,07
0,18
REV 20%
16,03
16,04
16,10
16,06
0,03
REV 40%
15,51
15,56
15,58
15,62
0,12
Tabela 5.14 Rebaixamento mdio dos corpos e peso especfico das sees Operaes de squeeze.
Concentrao
Rebaixamento
de CBCC
mdio
(lb/gal)
(%)
(mm)
Topo
Interm. I
Interm. II
Fundo
SQZ 0%
16,04
16,06
16,00
16,08
0,04
SQZ 20%
16,09
16,03
16,06
16,11
0,01
SQZ 40%
16,02
16,02
16,04
16,06
0,04
possvel observar que todas as pastas apresentam uma diferena de peso especfico
menor que 0,5 lb/gal entre as sees (fundo para o topo), portanto, se estas pastas forem
utilizadas em poos de petrleo, no haver rebaixamento na parte superior do poo,
resultando em homogeneidade ao longo do trecho cimentado. Desta forma, a bainha de
cimento apresentaria sees com caractersticas e propriedades adequadas para aplicao.
103
5.4.5 Tempo de espessamento
50 Uc (Revestimento - 35 C)
100 Uc (Revestimento - 35 C)
320
280
240
236
230
240
200
164
164
147
160
120
80
40
0
-10
10
20
30
40
50
Figura 5.25 Tempo de espessamento com diferentes percentuais de CBCC: Comparao entre 50 Uc e
100 Uc na temperatura de squeeze (41C).
400
50 Uc (Squeeze - 41 C)
100 Uc (Squeeze - 41 C)
360
314
320
293
280
240
244
241
207
200
172
160
120
80
40
0
0
20
40
104
A partir dos dados apresentados nas Figuras 5.26 e 5.27, possvel perceber que as
pastas com CBCC, destinadas s operaes de revestimento, foram as que se comportaram o
mais prximo dos valores de tempo de espessamento da pasta padro. Ainda de acordo com a
Figura 5.26, observa-se que com o incremento da concentrao de cinza, no h diferena
significativa no tempo de pega.
O tempo de pega da pasta padro para a operao de revestimento apresentou valor
coerente com o exigido pelas companhias petrolferas que na faixa de 4 a 5 horas para as
condies de poo definidas. Embora as pastas com 20% e 40% de CBCC tenham exibido
tempo de pega muito prximo do valor ideal, foram consideradas como pega acelerada. A
correo desse tempo pode ser feita com um aumento na concentrao de dispersante ou com
a utilizao aditivos qumicos retardadores de pega.
Figura 5.26 Curvas de tempo de espessamento Operaes de revestimento.
140
Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC
120
Consistncia (Uc)
100
T = 35 C
80
60
40
20
0
00:00
00:30
01:00
01:30
02:00
02:30
03:00
03:30
04:00
04:30
Tempo (h:min)
105
Figura 5.27 Curvas de tempo de espessamento Operaes de squeeze.
140
120
Consistncia (Uc)
100
Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC
T = 41C
80
60
40
20
0
00:00 00:30 01:00 01:30 02:00 02:30 03:00 03:30 04:00 04:30 05:00 05:30
Tempo (h:min)
Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC
22
20
18
16
14
12
10
8
Tempo
Resistncia
(h)
4
2
(MPa)
Pasta Padrao
08:00
7,34
7,34
12:00
11,16
10,65
10,38
24:00
18,25
16,4
15,86
0
08:00
12:00
16:00
Tempo (h)
20:00
24:00
106
Observa-se que a resistncia compresso das pastas com 20% e 40% de CBCC
equivalem, respectivamente, a cerca de 90% e 87% da resistncia da pasta padro aps 24
horas de cura. O efeito de diluio do cimento Portland, consequncia da adio de 20% e
40% de cinza, proporciona a queda na resistncia inicial. Mesmo que as pastas com 20% e
40% cinza apresentem, respectivamente, porcentagens de queda da resistncia de 10% e 13%
com relao a pasta padro, pode-se considerar os resultados satisfatrios. Segundo Metha &
Monteiro (2001), a taxa de velocidade da reao pozolnica lenta e, como consequncia, isto
afeta diretamente no calor de hidratao e no desenvolvimento da resistncia inicial, alm do
aumento da razo a/c levar a resistncia das pastas a diminuir.
CAPTULO 6
Concluses
108
6 CONCLUSES
109
Os resultados de resistncia mecnica pelo mtodo no destrutivo (UCA), no perodo
de 24 h, mostraram que as resistncias das pastas com cinza foram ligeiramente
inferiores em relao a pasta padro. Essa uma pequena diferena que pode ser
considerada tolervel sabendo que pastas de cimento contendo pozolana apresentam
melhor desempenho em longo prazo do que na fase inicial de hidratao.
No que diz respeito aos mecanismos de atuao da CBCC nas pastas aditivadas para
atender as necessidades das condies de poo tanto para as operaes de revestimento quanto
para as operaes de compresso de cimento (squeeze), pode-se dizer que:
Os resultados de reologia se mostraram satisfatrios para uma aplicao real de
campo, pois a adio de CBCC nos percentuais estudados apresentaram, no geral,
valores de LE e VP menores do que os apresentados pela pasta padro;
O volume de filtrado liberado por todas as pastas com adio de cinza ultrapassaram o
limite mximo da faixa aceitvel (100 mL/30 min) quando submetido a um diferencial
de presso de 1000 psi. Porm, pode-se concluir que as pastas com 20% de cinza
apresentam um comportamento mais prximo se comparado com a pasta padro,
sendo necessrio a realizao de um ajuste na concentrao do controlador de filtrado
para corrigir este problema;
Em relao aos testes de gua livre e estabilidade, foi observado que as pastas
aditivadas com CBCC, nos percentuais estudados, apresentaram resultados
satisfatrios para uma aplicao real de campo, pois as pastas no sedimentaram e
mantiveram-se bastante estveis e com variao mnima entre as sees de fundo e de
topo;
Em relao ao tempo de espessamento, foi observado que as pastas com 20% e 40%
de CBCC acarretaram uma pequena acelerao no tempo de pega. Pode-se concluir
que as pastas com cinza de biomassa destinadas s operaes de revestimento
mostraram um comportamento mais prximo se comparado com a pasta padro, pois,
as pastas com 20% e 40% de CBCC apresentaram, respectivamente, tempos de pega
10 e 4 min mais cedo que a pasta padro. No entanto, as pastas com cinza destinadas
para as operaes de squeeze, apesar de apresentarem tempos de espessamento
bastante diferentes quando comparados com a pasta padro, apresentaram tempos de
pega dentro do limite ideal (entre 4h e 5h);
110
Os resultados de resistncia mecnica por ultrassom mostraram que as pastas contendo
CBCC apresentaram resistncia ligeiramente inferiores em relao a pasta padro em
idades mais baixas de hidratao. Porm, essa uma pequena diferena que pode ser
considerada tolervel, j que as resistncias finais em idades mais avanadas so
superiores a pasta padro.
Referncias
112
REFERNCIAS
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Testing Well Cements, 2005.
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sugarcane biomass waste in cement slurries submitted to high temperature and pressure.
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97-105, July 2010.
Apndices
117
APNDICES
APNDICE A Curvas das tenses de cisalhamento em funo das taxas de cisalhamento
(deformao) das pastas nas diferentes concentraes de CBCC (sistema cinza, cimento e
gua).
Figura 8.1 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas no aditivadas com
diferentes concentraes de CBCC.
Pasta Padrao
Pasta 20% CBCC
Pasta 40% CBCC
T = 35C
120
130
110
100
90
80
70
60
50
40
30
0
100
200
300
400
-1
Taxa de Cisalhamento (s )
500
600
118
APNDICE B Curvas das tenses de cisalhamento em funo das taxas de cisalhamento
das pastas nas diferentes concentraes de CBCC (operaes de aplicabilidade da cinza
revestimento e squeeze).
Figura 8.2 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes concentraes
de cinza Operao de revestimento (BHCT = 35C).
350
T = 35C
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
500
600
-1
Taxa de Cisalhamento (s )
Figura 8.3 Curvas da tenso em funo da taxa de cisalhamento das pastas com diferentes concentraes
de cinza Operao de squeeze (BHSqT = 41C).
300
T = 41C
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
-1
Taxa de Cisalhamento (s )
500
600