Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Laboratorio de Qumica de Coordinacin

Practica 4. Medicin Experimental del 10Dq
Profesores

Integrantes del equipo:

Equipo: 3
Fecha: 02-Abil-2016

OBJETIVO
Se comprobar experimentalmente que las disoluciones propuestas para esta
prctica cumplan con la serie espectroqumica.

HIPTESIS
Si se mide el espectro electromagntico (absorbancia) de diferentes compuestos
nos permitir calcular el valor 10Dq.
Por lo tanto nos indicar la posicin en que se encuentran las disoluciones en la
serie espectroqumica.
INTRODUCIN
En qumica de coordinacin cuando hablamos de 10Dq nos referimos a la
distancia que existe entre los orbitales t 2g y eg y este nos podr indicar las
tendencias de desdoblamiento y su interaccin con los metales y diferentes
ligantes.
Este valor se puede obtener mediante la frmula E=

, la cual se utilizara una

vez obtenido el valor de mediante el uso del espectrofotmetro.

Los factores que modifican este valor son: El nmero de oxidacin del metal, la
naturaleza del ion metlico, nmero y geometra de ligantes as como su
naturaleza y la serie espectroqumica. La serie espectroqumica representa el
orden de los ligantes de acuerdo con su capacidad para desdoblar los orbitales
moleculares
d
El espectro de Radiacin Electromagntica es el rango de todas las radiaciones
posibles (distribucin de energa en un conjunto de ondas). Todas las radiaciones
electromagnticas se transmiten a la velocidad de la luz. Mientras ms corta sea la
longitud de onda, ms alta es la frecuencia y mientras la onda sea ms larga la
frecuencia ser baja. El rango del espectro electro magntico visible para el ojo
humano va es de la longitud de onda de 400 nm -700 nm, tambin conocido como
el espectro ptico de la luz.
Un fenmeno ptico ms cotidiano y con el cual podramos relacionar este
concepto, es el arcoris que produce la aparicin de un espectro de luz continuo en
el cielo cuando los rayos del sol atraviesan pequeas partculas de humedad
contenidas en la atmsfera. Siendo el orden de los colores: rojo, naranja, amarillo,
verde, azul, y violeta.

METODOLOGIA

DISOLUCIONES
*Oxalato de potasio
*Hidrxido de amonio 1.0 M
*Piridina
*Etilendiamina (en) al 25%
*Hidrxido de Sodio 3 M

MATERIAL
1 Gradilla
11 Tubos de ensaye
1 Pipeta volumtrica de 2mL.
1 Piseta con agua destilada
2 Celadas para espectrofotmetro
11 Pipetas volumtricas de 2mL.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
INICIO

Para la preparacin del ion metlico se

pesaron 0.2653g de CrCl3 los cuales se
llevaron a un aforo de 10 mL

Colocar y ordenar (etiquetar) una serie de tubos de ensayo en una gradilla y

verter 1mL de las disoluciones .1M de CrCl3

Un tubo de ensaye 1 se guarda como

testigo, a los tubos restantes aadir 1mL. de
las siguientes disoluciones.

Tubo 2) Oxalato de potasio

Tubo 3) Hidrxido de amonio 1.0 M
Tubo 4) Piridina
Tubo 5) Etilendiamina (en) al 25%
Tubo 6) Hidrxido de Sodio 3M

Agitar cada tubo para

mezclar su contenido

Medir el espectro electrnico (absorbancia) de 400-800 nm para cada

disolucin.
Los residuos contenidos de
Si se obtienen valores de absorbanciatodos
>0.6.los tubos y de celdas de
Consultar al profesor.
absorcin se depositan en los
etiquetados
por su
Clculos para la preparacinfrascos
de CrCl
3*H2O y (en) al 25%:
tratamiento.
10 mL

1L

.1 M

266.45g

100 g = 0.2653g CrCl3*H2O

1000 mL

1L

1 mol

100.4 g

5 mL (en): Agregar 1.25 mL. en una probeta y posteriormente 4.45 mL de agua destilada.

Tabla 1. Resultados generales por grupo

OXALATO
Azul claro
Precipitado
azul rey
-----610 nm*
Verde Azul
670 nm

NH4OH
Azul oscuro
581 nm

OHAzul claro
lechoso
652 nm

Azul claro
580 nm

Cr

Morado
420 nm

Co

Rosa mexicano
530 nm

Azul opaco
precipitado
---- 680 nm*
Verde
esmeralda
---720 nm*

METAL
Cu

Ni

PY
Azul oscuro
623 nm

Verde limn
720nm*

en
Azul rey
precipitado
blanco
------610 nm*
Violeta
540 nm

Verde
precipitado
---- 720 nm*
Meln
450 nm

Morado opaco
precipitado
----- 420 nm*
Marrn
400 nm

Azul verdoso
precipitado
---- 680 nm*
Naranja
500 nm

Azul cielo
630 nm

*Para las lecturas de nm en los tubos con precipitado nos basamos en la figura 11.1 longitud de onda (nm) pp. 407
Qumica de Coordinacin, Joan Ribas Gispert, Barcelona, ao 2000 Editorial Omega.

Absorbancia vs Longitud de onda (nm)

1.2
1
0.8
Absorbancia

0.6
0.4
0.2
0
300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500
Longitud de onda (nm)

Las
lecturas de nm fueron graficadas para determinar el punto mximo de
absorbancia del complejo formado entre Cr y Oxalato. El cual fue de 1.021
correspondiente a 420 nm, valor que se utiliz para calcular el 10Dq.
Absorbanci
(nm)
a
350
0.092

360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490

0.129
0.238
0.437
0.641
0.835
0.976
1.021
0.963
0.82
0.612
0.41
0.293
0.232
0.216
Para la determinacin del 10 Dq se utiliz la formula E=
En donde
h=Constante de Plank (6.625 x10 -34 J )
c=Velocidad de la luz (3x 108 m)
= Longitud de onda (m)
E=

0.239 Kcal=

Kcal
1J

1KJ

Kcal x

Kcal/mol

Para el caso de Cu con Oxalato, y este mismo procedimiento se utiliz para los
otros ligantes en reaccin con los diferentes metales.

Metal
Cu
Ni
Cr

Oxalato

NH3

OH-

py

en

Kcal/mol

Kcal/mol

Kcal/mol

Kcal/mol

Kcal/mol

4.68939E17
4.26944E17
6.81000E-

4.92345E17
4.93194E17
4.20665E-

4.38731E17
3.97295E17
3.97295E-

4.59153E17
4.54052E17
4.20665E-

4.68939E17
5.29727E17
6.81077E-

Co

17
5.39722E17

17
3.97295E17

17
6.35672E17

17
5.72105E17

17
7.15131E17

Comparando los resultados experimentales de otros equipos esto fue lo que se

observ la variacin de color de los iones metlicos en interaccin con diferentes
ligantes.

Tanto en los resultados experimentales y en las lecturas registradas de longitud de

onda se puede notar cierta tendencia similar con respecto al mismo ligante
utilizado con otros iones metlicos.
Por ejemplo el Cu en relacin con los ligantes utilizados presenta longitudes de
onda de un rango de 590-620 esto quiere decir que absorbe colores amarillo y
naranja para obtener diferentes tonalidades de azul.
Incluso, el ion metlico Ni en relacin con los mismo ligantes la tendencia de
longitud de onda son de valores similares a los resultados de Cu. Esto se debe a
que el orden de la banda de absorcin de la luz visible (en este caso absorbe rojo
y el color observado son tonalidades verdes) son colores consecutivos. Por lo
tanto los ligandos presentaran un campo y energa similar.
Al obtener los resultados cualitativos y resultados de longitud de onda de los iones
metlicos de Cr y Co

El parmetro 10Dq vara segn la identidad de los ligandos de los ligandos y del
ion. Partiendo de muchas observaciones empricas, derivadas generalmente de
los espectros electrnicos, los ligandos se pueden agrupar en la llamada serie
espectroqumica segn la intensidad del campo cristalino que crean, de menor a
mayor energa. Centrndonos en unos cuantos ligandos principales, el orden de la
serie espectroqumica es el siguiente:
I-< Br- < S2-< SCN- < Cl- < NO3- < N3-, F- < OH- < ox < O2- <H2O <NCS- <CH3CN
<NH3
py <en <bpy <phen <NO2 <PPh3 <CN- <CO
(ox= oxalato; py=piridina; en= etilendiamina)
Re-arreglando la serie segn los ligantes utilizados en la practica yconforme el
valor del 10Dq obtenido para cada uno de los metales:
OH-< py< ox <NH3 < en
OH- < ox < py < NH3 < en
OH- < NH3

py < ox < en

NH3 < ox <py < OH- < en

Cu
Ni
Cr
Co

Analisis de resultados
El valor del 10Dq para el ligate (en) fue mayor al del los tros ligantes utilizados en
la practica, motivo por el cual cumple con el orden en la serie espectroqumica. Al
igual que el ligante OH - , ya que mayoritariamnete el valor del 10 Dq resulto ser
menor,al ser coparados con los demas ligantes.
Pero al analizar al ligante ox se puede decir que no cumplio totalmente con la serie
de la literatura ya que en algunos casos se mostr con una mayor energa con
respecto a py, a NH3 o a ambos, solo en un caso se comporto con lo establecido
teoricamente.
En la literatura NH3 y a py muestran una energa aproximadamente igual. Por lo
que solo en un caso el valor experimental fue el adecuado, siendo comparados
ambos, pero al ser comparados con el ligando ox la energa que debera ser
mayor a este, experimentalmente fue menor.
En los casos en donde el valor de energa no fue aproximadamnete igual se puede
observar que el ligando NH3 cumplio en un 50% con lo establecido , mostrando

una mayor energa que el OH - , el ox y el py, ya que el % restante present una

energa menor que el ox y solo en un caso menor que el ligante OH -.
Y por ultimo, podemos decir que el ligando py cumplio con la serie estereoqumica
con una energa mayor al ox y al OH - en un caso, pero en otros casos no, ya que
su valor de energa fue menor que el ligante ox y entro caso fue mayor al ox, pero
menor a la enrga del ligando OH- .

6-----.

CONCLUSIONES
Al trmino de la prctica 5. Medicin experimental del 10Dq, se logr calcular el
valor de 10Dq al medir la
absorbacia de diferentes compuestos lo cual nos indico la posicin en la que se
encontraban los ligantes OH-, py, en,NH3 y ox en la serie espectroqumica.
Al ser analizados cada uno de los ligantes los nicos que mayoritariamente
cumplen con la serie espectroqumica reportada en la literatura fueron el ligando
(en), el cual presento una energa mayor al resto de los ligantes. Colocando a este
ligando en un campo fuerte de la serie, es decir los electrones tendrn a aparearse
en los orbitales t2g. Por otro parte el ligando OH- presento una energa menor a los
dems, estableciendolo en el camo debil de la serie espectroqumica, por lo tanto
los electrones pasarn a los orbitales eg. Con respecto a los ligantes restantes, el
valor de energa calculado vara de forma aleatoria, fenomno que se le puede
atribuir a una mala medicin de absorbancia o a la preparacin de disolucines ya
que los factores que modifican el valor de energa son

Bibliografa
Chang, R., & College, W. (2002). Quimica (7 ed ed.). Mxico: McGraw-Gill.
Ribas Gispert, J. (2000). Qumica de coordinacin. Barcelona: Ediciones Omega.