Modelo Matemtico del Virial

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin del

Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica.
Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas
intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los
coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a
grupos de tres, y as sucesivamente.
APLICACIN DEL TEOREMA DELVIRIAL A LA DETERMINACION DE LA
ECUACION DE ESTADO DE UN GAS PERFECTO
Un gas perfecto en equilibrio en un recipiente de volumen V, se considera como un
sistema de molculas de masa m, supuestas puntuales; las fuerzas de interaccin
molecular son nulas (salvo en el momento del choque de dos molculas)
Se designa por n el nmero de molculas por unidad de volumen y por u la velocidad
cuadrtica media de las moleculas. Cuando cada molecula Mi identificada por el vector
de posicin OMi =ri esta sometida a una fuerza Fi se define el virial v de las fuerzas que
actan sobre el sistema por la expresin.
v=

1
r F
2 i i

1 Aplicando el teorema mecanico del virial: la energa cinetica de un sistema de puntos

materiales es igual al valor medio del virial de las fuerzas que actan, cambiado de
signo. Establecer la expresin de la presin p del gas en equilibrio en funcin de m, n y
u.
2 Deducir la ecuacin de estado referida a un mol de gas perfecto por aplicacin del
principio de equiparticion de la energa en el equilibrio se afecta a cada grado de
1
libertad una energa cinetica media de 2 kt por cada molecula, siendo K la constante
R
de boltzman: k =

; ( R= constante de los gases perfectos y = numero de

avogrado)
Solucion:
1 Descompongamos el virial de las fuerzas que actan sobre las moleculas en dos
termminos
a) El virial Vi de las fuerzas interiores (intermoleculares):
La hiptesis del gas perfecto impone que las acciones intermoleculares, distintas de los
choques, son nulas: adems, en el curso del choque de dos moleculas, la resultante de
las fuerzasque actan sobre el sistema de dos moleculas es nula, segn el principio de
accin y reaccin.

Luego:

b) El virial Ve de las fuerzas exteriores (fuerzas de presin ejercidad sobre el gas

por las paredes del recipiente):
La fuerza de presin ejercida por las moleculas del gas que chocan con un elemento

de pared de area dS (vector de modulo dS, orientado perpendicularmente al

elemento de pared y dirigido hacia el exterior) es p dS .

Segn el principio de accin y reaccin, la pared devuleve las moleculas del gas

hacia el exterior, con una fuerza igual y opuesta dF= p dS ; el virial es pues

La integral se efectua sobre las moleculas contenidas en el cono de vrtice O, base

r
dS

dV
=
de dS y volumen
; puesto que rdS=3 dV , la relacin (1) se
3
escribe

Siendo V el volumen total del gas.

-

Por otro lado, la energa cinetica media de una molecula es

1
mu2 ; el
2

numero de moleculas contenidas en el volumen V es nV; la energa cinetica

del sistema de moleculas es, por lo tanto,

Aplicaciones
El teorema de virial permite calcular la energa cintica total promedio an para
sistemas muy complejos en los que es muy difcil obtener una solucin exacta,
tales como los relacionados en mecnica estadstica; esta energa cintica total
promedio se relaciona con la temperatura del sistema a travs del teorema de
equiparticin. Un ejemplo de sus muchas aplicaciones es el uso del teorema de
virial para calcular el lmite de Chandrasekhar para la estabilidad de
las estrellas enanas blancas. La palabra "virial" tiene su origen en vis, la
palabra en Latn para "fuerza" o "energa", y Clausius en 1870 le dio su
acepcin tcnica.1
Si la fuerza entre dos partculas cualesquiera del sistema es producida por
una energa potencial V(r)=r n que es proporcional a alguna potencia n de la
distancia entre las partculas r, el teorema de virial adopta la forma:

En Termodinmica, el teorema del virial nos permite escribir un modelo que se

aproxime a un gas real, que se encuentre en la Naturaleza. Para ello, se usa un
desarrollo en potencias de 1/v, y se obtiene (en magnitudes molares):

Donde B(T), C(T), ..., son el segundo coeficiente del virial, tercer coeficiente del
virial respectivamente. A este desarrollo tambin se le conoce con el nombre
de desarrollo de Kammerlingh Onnes. Como ejemplo, el gas de van der
Waals puede escribirse usando el desarrollo de Kammerlingh Onnes como (de
nuevo, en magnitudes molares):

Por lo tanto, dos veces la energa cintica total es igual a n veces la energa
potencial total promedio . Donde V(r) representa la energa potencial entre dos
partculas, VTOT representa la energa potencial total del sistema, o sea la suma
de la energa potencial V(r) sobre todos los pares de partculas en el sistema.
Un ejemplo comn de este sistema es una estrella que se existe gracias a su
propia fuerza de gravedad, donde n es -1.
Aunque el teorema de virial depende de promediar la energa cintica total y la
energa potencial total, esta presentacin deja para un paso prximo el
promediar.