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RESUMEN
Se realiz el estudio de la cintica de reaccin de descomposicin de
perxido de hidrgeno en medio acuoso mediante catlisis homognea en
presencia de yoduro de potasio, donde se observ la relacin entre la
velocidad de reaccin y el volumen final de oxgeno desprendido en la
descomposicin el perxido. El sistema se llev a dos temperaturas
diferentes (28C y 34C) para tener en cuenta el efecto de la temperatura
sobre la velocidad de reaccin. Los datos recolectados en este experiment
fueron utilizados en el mtodo diferencial e integral para encontrar el orden
de la reaccin; y
a partir de esta informacin se determinaron las
constantes de velocidad de reaccin y consecuentemente los parmetros
de la ecuacin de Arrhenius.
Palabras clave: Orden de reaccin, constante de velocidad, catalizador,
temperatura.
OBJETIVOS
Determinar el efecto de la
temperatura en la velocidad
de reaccin.
Utilizar los conceptos de la
cintica
qumica
y
las
tcnicas de correlacin de
datos experimentales, para
determinar expresiones de
velocidad
de
reaccin,
identificar los factores que
las afectan y establecer
ecuaciones de velocidad de
reaccin empricas.
Determinar los parmetros
de la ecuacin de Arrhenius
(energa de activacin
factor de frecuencia).
Conocer caractersticas de
los
procesos
catalticos
homogneos.
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Tener
en
cuenta
los
cuidados que hay que tener
segn la ficha de seguridad
para el uso del perxido de
hidrgeno y yoduro de
potasio en el laboratorio.
INTRODUCCIN
La descomposicin del perxido de
hidrgeno con yoduro de potasio,
sigue la siguiente reaccin:
2 H 2 O2 KI 2 H 2 O(l) +O2(g )
1
A Catalizador B+ C
2
El perxido de Hidrogeno es un
fuerte oxidante,
cuando se
encuentra en medios cidos y en
medios alcalinos su efecto es
menor; adems, ste compuesto
es altamente inestable y se
descompone
fcilmente
en
oxgeno y agua, esta reaccin es
exotrmica e irreversible, lo cual
permite
en
muchos
casos
determinar el orden de la reaccin
y la constante de velocidad
especfica, esto se puede lograr
usando los mtodos diferencial e
integral, para este caso se usaran
los dos mtodos.
En sta prctica de laboratorio se
pretende
estudiar
la
descomposicin del perxido de
hidrgeno a dos temperaturas
diferentes utilizando yoduro de
potasio como catalizador. Se hace
uso de un eudimetro, que es un
instrumento de laboratorio que
mide el cambio del volumen de
DATOS
Tabla 1. Datos experimentales del
volumen Vs tiempo obtenidos a 28
C.
volumen (ml)
3,8
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
tiempo (s)
0
139
185
263
300
339
378
419
458
535
569
614
656
664
743
791
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
16
835
881
932
992
1032
1081
1144
1265
tiempo (s)
0
47
65
84
109
133
154
178
201
227
252
244
307
336
362
391
421
452
486
517
552
585
625
661
698
741
780
827
Perxido
de
hidrogen
o
Yoduro
de
potasi
o
3%
0.05 M
3 ml
3 ml
34 g/mol
A
B
C
Tabla 5: Datos generales
Patmosfrica (atm)
agua a 25C (kg/m3)
Gravedad (m/s2)
R (atm.L/mol.K)
0,84
1000
9.81
0,082
CLCULOS
1. Establecer una ecuacin para
la velocidad de reaccin a
partir
de
los
datos
experimentales
por
los
mtodos diferencial e integral.
Por el mtodo diferencial hallar
el orden de la reaccin y por el
mtodo integral las constantes
de
velocidad
a
cada
temperatura.
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Reaccin:
Los
1
H 2 O2 (ac) H 2 O(l) + O
2 2(g )
1
2
valores
de
d C A
dt
se
r A=k C A (1)
1 dNA
=r A (2)
V dt
-Clculo de
perxido (CA):
CA=
concentracin
de
nA
V
Donde:
CA :
CA=
NA
(3)
V
-Clculo de
nA :
moles de perxido (
d C A
=k C A (4)
dt
n A =niniciales de 2n C
A
Donde:
Al linealizar la anterior
expresin
ln
d C A
=ln ( k )+ ln ( C A )
dt
-Clculo de
moles iniciales de
perxido ( iniciales de A :
Donde:
:
Orden
de
la
reaccin
( pendiente de la lnea)
k:
Constante
de
velocidad
( intercepto Lnk )
Para obtener los valores de y k
debemos
graficar:
d C A
ln
vs ln (C A ) .
dt
niniciales de A =
V inicialde A3
PM A
Donde:
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
-Clculo de
nC :
moles de oxgeno (
T :temperatura de reacci n
nC =
PC V C
RT
Donde:
Pcolumna :
PC : Presi n de ox geno
nC :moles de ox geno
PColumna= H 2 O g h H 2 O
V C : volumen de ox geno
R : constante de los gases
T :temperatura de reacci n
-Clculo de presin de oxgeno (
Donde:
H 2 O :densidad delagua a 25 C
g : graveda d
PC :
PC =Patm P vapPcolumna
Donde:
PC : Pre si n de ox geno
-Clculo de
la presin vapor (
Pvap :
Pvap (atm) =
10
( A
B
)
C+ T ( C )
760
Donde:
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Figura 4: Ln (-dCA/dt) vs LnCA para
una temperatura de 34C
Donde:
Pendiente= Ordn de reaccin ()
= 1.8752 2
Intercepto = ln K = -6,447
K = 1,58*10-3
Figura 2: Polinomio caracterstico a
34C
Mtodo Integral.
1 dNA
=r A
V dt
(1)
r A=k C A
(2)
CA=
NA
V
(3)
Combinando e integrando
CA
C A0
d CA
CA
=K dt(4)
t0
C A =C AOkt (5)
Se grafica
CA
vs t y se observa
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
ln
C Ao
=kt (6)
CA
( )
Se grafica:
ln
1
1
=kt (7)
C A C AO
Se grfica:
k ser La
grafica.
C Ao
CA
( )
1
1
C A C AO
vs t, donde
pendiente de La
vs t, donde k
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
E=
ln K 1ln K 2
R(10)
1
1
T2 T1
((
Ecuacin de Arrhenius:
lnk=lnA
de
E
(11)
RT
3. Comparar, grficamente, la
variacin
de
la
concentracin de perxido
de hidrgeno y de oxgeno
formado en el tiempo con y
sin catalizador para la
temperatura seleccionada.
Qu concluye?
K= A e RT (8)
Donde:
A: factor de frecuencia
E: energa de activacin
T: temperatura de reaccin
R: constante de los gases
a) Clculo de la energa de
activacin
E:
ln
k1 E 1
1
=
(9)
k2 R T 1 T 2
( ) (
Despejando E:
C=
nC RT
P gas
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Donde:
Vc: Volumen de oxgeno
Nc: moles de oxgeno
producidas
Pgas: Presin del gas
CA=
NA
V
c=
nc =
La
concentracin
se
puede
expresar de la siguiente manera:
Conversi n=
N A 0N A
100
NA0
ncRT
P
n Ainiciales1
2
Donde:
VC: Volumen de oxgeno
teorico
NC: moles de oxgeno
teoricas
P: Presin
R= Constante de los gases
T: Temperatura
5. Comportamiento
de
la
Conversin en el tiempo, a
diferentes temperaturas.
La conversin para reactores de
este tipo se expresa como sigue a
continuacin:
Conversi n=
C A 0 C A
100
CA 0
RESULTADOS
Tabla 6: Mtodo Integral
comparacin del R2.
TEMPERAT
ORDEN DE
URA
REACCION
28C 34C
0,98
0,97
ORDEN CERO
61
53
0,99
0,98
PRIMER ORDEN
35
97
0,99
0,99
SEGUNDO
16
67
De las grficas se puede deducir
que la suposicin de un orden de
reaccin () igual a 2 es correcta,
ya que son los modelos que se
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
aproximan ms al comportamiento
lineal (valor de R2 ms cercano a
1) y la velocidad de reaccin
especfica para las temperaturas
de
28C
y
34C
son
respectivamente 0.001 L/mol min
y
0.0014 L/mol min, lo cual
muestra la influencia de la
temperatura sobre las constantes
de velocidad especifica.
Aunque los ajustes con los rdenes
cero y uno son muy buenos para
cada una de las temperaturas, el
resultado entregado por el modelo
de orden dos se acerca ms a la
linealidad que es la condicin
establecida por el mtodo.
Empleando el mtodo diferencial
con el ajuste polinmico y el
mtodo integral se pudo
determinar que la reaccin es de
segundo orden, los resultados por
ambos mtodos no fueron
exactamente 2, se hace la
aproximacin a ste valor. El caso
contrario se presenta en los
clculos de las constantes de
velocidad, ya que estas mostraron
un comportamiento ms
divergente al variar los mtodos, y
no se acercan mucho al variar los
mtodos y las temperaturas.
Tabla 7: Datos para
ecuacin de Arrhenius
T(
K)
1/T
K
(L/mol.
Min)
30
1K
0.003322
259
0.001
30
7K
0.003257
328
0.0014
la
Ln K
6.90
77
6.57
13
29984.45
E ( atm.L/mol)
424,93
-Segn la figura 11
podemos
concluir que el uso de catalizador
tiene una gran influencia en la
reaccin, pues sin este, la reaccin
avanza un poco al principio pero
despus no hay ningn cambio
significativo en el volumen del
gas, mientras que con catalizador,
la
reaccin
avanza
ms
rpidamente
hasta llegar a
una mayor conversin.
Tabla 9. Oxgeno recolectado
T 1 (28C)
Vc
0.015 L
T 2 (34C)
Vc
0.015 L
Vc
0.038 L
T 2 (34C)
Vc
0.038 L
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Energa de
activacin
(atmL/mol)
424,93
ANLISIS DE RESULTADOS
Mediante
el
anlisis
de
la
velocidad de reaccin se logr
obtener la ecuacin que relaciona
el volumen generado de oxigeno
en un determinado tiempo y el
volumen final de oxigeno una vez
terminada
la
reaccin
de
descomposicin, gracias a ello se
realizaron las graficas segn el
orden de reaccin asumido como
se mostro en los clculos.
En las grficas referentes al
mtodo integral se observa una
tendencia negativa para cuando
se supone un orden de reaccin
cero. Se nota que en la figura 5 la
pendiente es mayor que en la
figura 6 y por esta diferencia se
puede decir que en el orden cero
al aumentar la temperatura,
aumenta
la
constante
de
velocidad.
En la tabla 6 se puede ver que hay
una menor desviacin de la figura
1 respecto a respecto a una lnea
recta que la figura 6. Analizando
las figuras 5 y 6 se observa que
hay una disminucin de la
concentracin al aumentar el
tiempo de reaccin y se puede
decir que para este caso la
velocidad
de
reaccin
es
independiente
de
la
concentracin.
En las figuras 7 y 8 que
corresponden al orden de reaccin
1 las pendientes son positivas. En
la figura 7 28C la pendiente es
menor y hay menos desviacin de
La temperatura es un factor
determinante en la reaccin de
descomposicin del perxido
de hidrogeno, por lo que puede
decirse que la cintica de
reaccin es proporcional al
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
incremento
de
la
misma
disminuyendo
consecuentemente el tiempo
de
reaccin.
Experimentalmente
se
demostr que la reaccin de
descomposicin del perxido
de hidrogeno es de primer
segundo orden por los dos
mtodos empleados siendo
ms preciso el mtodo integral.
La
prctica
de
la
descomposicin de perxido de
hidrogeno se llevo a cabo muy
lentamente, y result gran
importancia para entender el
proceso, la
reaccin y los
diferentes productos que se
obtienen y consecuentemente
obtener un diseo del reactor
adecuado.
BIBLIOGRAFA
[1] Gua de laboratorio Ingeniera
de las reacciones, Prctica 5,
Estudio
cintico
de
la
descomposicin del perxido de
hidrgeno con yoduro de potasio.
[2] hoja de seguridad del perxido
de hidrogeno. Fecha de visita 6 de
junio
2012
http://www.cisproquim.org.co/HOJA
S_SEGURIDAD/Peroxido_de_hidrog
eno.pdf
[3] H.S. Fogler, Elementos de
ingeniera
de
las
reacciones
qumicas, 3 ed. Mxico: Prentice
Hall, 2001.