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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

ESTUDIO CINTICO DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE


HIDRGENO CON YODURO DE POTASIO.
LABORATORIO DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS
Luis Garca, Julin Carrillo, Karol Yepes
8 de mayo de 2013

RESUMEN
Se realiz el estudio de la cintica de reaccin de descomposicin de
perxido de hidrgeno en medio acuoso mediante catlisis homognea en
presencia de yoduro de potasio, donde se observ la relacin entre la
velocidad de reaccin y el volumen final de oxgeno desprendido en la
descomposicin el perxido. El sistema se llev a dos temperaturas
diferentes (28C y 34C) para tener en cuenta el efecto de la temperatura
sobre la velocidad de reaccin. Los datos recolectados en este experiment
fueron utilizados en el mtodo diferencial e integral para encontrar el orden
de la reaccin; y
a partir de esta informacin se determinaron las
constantes de velocidad de reaccin y consecuentemente los parmetros
de la ecuacin de Arrhenius.
Palabras clave: Orden de reaccin, constante de velocidad, catalizador,
temperatura.

OBJETIVOS

Determinar el efecto de la
temperatura en la velocidad
de reaccin.
Utilizar los conceptos de la
cintica
qumica
y
las
tcnicas de correlacin de
datos experimentales, para
determinar expresiones de
velocidad
de
reaccin,
identificar los factores que
las afectan y establecer
ecuaciones de velocidad de
reaccin empricas.
Determinar los parmetros
de la ecuacin de Arrhenius

(energa de activacin
factor de frecuencia).

Relacionar los parmetros


cinticos de un sistema
qumico, con los fenmenos
observados
en
el
laboratorio.

Conocer caractersticas de
los
procesos
catalticos
homogneos.

Utilizar el modelo de gas


ideal para calcular las moles
tericas
de
oxgeno
y
compararlas con las reales
obtenidas
experimentalmente.

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

Tener
en
cuenta
los
cuidados que hay que tener
segn la ficha de seguridad
para el uso del perxido de
hidrgeno y yoduro de
potasio en el laboratorio.

INTRODUCCIN
La descomposicin del perxido de
hidrgeno con yoduro de potasio,
sigue la siguiente reaccin:

2 H 2 O2 KI 2 H 2 O(l) +O2(g )

una mezcla de gas despus de una


reaccin fsica o qumica.
Este cambio de volumen da cuenta
de la cantidad de perxido que
reaccion, relacionando las moles
que se producen de oxgeno con
las que reaccionan de perxido.
Con los datos del cambio de la
concentracin del reactivo en el
tiempo se emplean los mtodos
diferencial
e
integral
para
determinar el orden y parmetros
de reaccin y con estos establecer
la relacin de la velocidad de
reaccin con la temperatura.

1
A Catalizador B+ C
2

El perxido de Hidrogeno es un
fuerte oxidante,
cuando se
encuentra en medios cidos y en
medios alcalinos su efecto es
menor; adems, ste compuesto
es altamente inestable y se
descompone
fcilmente
en
oxgeno y agua, esta reaccin es
exotrmica e irreversible, lo cual
permite
en
muchos
casos
determinar el orden de la reaccin
y la constante de velocidad
especfica, esto se puede lograr
usando los mtodos diferencial e
integral, para este caso se usaran
los dos mtodos.
En sta prctica de laboratorio se
pretende
estudiar
la
descomposicin del perxido de
hidrgeno a dos temperaturas
diferentes utilizando yoduro de
potasio como catalizador. Se hace
uso de un eudimetro, que es un
instrumento de laboratorio que
mide el cambio del volumen de

DATOS
Tabla 1. Datos experimentales del
volumen Vs tiempo obtenidos a 28
C.
volumen (ml)
3,8
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11

tiempo (s)
0
139
185
263
300
339
378
419
458
535
569
614
656
664
743
791

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11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
16

835
881
932
992
1032
1081
1144
1265

Tabla 2. Datos experimentales del


volumen Vs tiempo obtenidos a 34
C.
volumen (ml)
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16

tiempo (s)
0
47
65
84
109
133
154
178
201
227
252
244
307
336
362
391
421
452
486
517
552
585
625
661
698
741
780
827

Tabla 1. Reactivos empleados


Reactivo
s
Caracter
stica
Volumen
inicial
Peso
molecula
r

Perxido
de
hidrogen
o

Yoduro
de
potasi
o

3%

0.05 M

3 ml

3 ml

34 g/mol

Tabla 4. Datos para calcular la


presin de vapor
Temperatura de
28
reaccin (C)
34
Constantes de Antoine
8,071
31
1730,
63
233,4
2

A
B
C
Tabla 5: Datos generales
Patmosfrica (atm)
agua a 25C (kg/m3)
Gravedad (m/s2)
R (atm.L/mol.K)

0,84
1000
9.81
0,082

CLCULOS
1. Establecer una ecuacin para
la velocidad de reaccin a
partir
de
los
datos
experimentales
por
los
mtodos diferencial e integral.
Por el mtodo diferencial hallar
el orden de la reaccin y por el
mtodo integral las constantes
de
velocidad
a
cada
temperatura.

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Reaccin:
Los

1
H 2 O2 (ac) H 2 O(l) + O
2 2(g )

1
2

valores

de

d C A
dt

se

obtienen al derivar el polinomio


obtenido de la grfica CA Vs t.
C

ecuacin para la velocidad de


reaccin a partir de los datos
experimentales por el mtodo
diferencial:

r A=k C A (1)
1 dNA
=r A (2)
V dt

-Clculo de
perxido (CA):

CA=

concentracin

de

nA
V

Donde:

CA :

Concentraci n de per xido

n A :moles de per xid o


V : volumen de la soluci n de per xido y
yoduro de potasio .

CA=

NA
(3)
V

-Clculo de

nA :

moles de perxido (

(1) y (3) en (2)

d C A
=k C A (4)
dt

n A =niniciales de 2n C
A

Donde:
Al linealizar la anterior
expresin

ln

n A :moles de per xid o


nC :moles de ox geno

d C A
=ln ( k )+ ln ( C A )
dt

-Clculo de

moles iniciales de

perxido ( iniciales de A :

Donde:
:
Orden
de
la
reaccin
( pendiente de la lnea)
k:
Constante
de
velocidad
( intercepto Lnk )
Para obtener los valores de y k
debemos
graficar:

d C A
ln
vs ln (C A ) .
dt

niniciales de A =

V inicialde A3
PM A

Donde:

PM A : peso molecular del per xido

V inicial de A : volumen inicial de per xido

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-Clculo de

nC :

B :Constante de ecuaci n de Antoine

moles de oxgeno (

C : Constante de ecuaci n de Antoine

T :temperatura de reacci n
nC =

PC V C
RT

-Clculo de la presin de columna


(

Donde:

Pcolumna :

PC : Presi n de ox geno

nC :moles de ox geno

PColumna= H 2 O g h H 2 O

V C : volumen de ox geno
R : constante de los gases
T :temperatura de reacci n
-Clculo de presin de oxgeno (

Donde:

H 2 O :densidad delagua a 25 C
g : graveda d

h H 2O :altura de la columna de agu a

PC :

PC =Patm P vapPcolumna
Donde:

PC : Pre si n de ox geno

- A continuacin se muestran las


grficas de CA Vs t. de donde se
obtienen
los
polinomios
caractersticos
para
cada
temperatura de reaccin:

Pvap : Presi n de vapor


Pcolumna : Presi n de la columna de agua
Patm : Presi n atmosf rica

-Clculo de

la presin vapor (

Pvap :

Pvap (atm) =

10

( A

B
)
C+ T ( C )

760

Donde:

Pvap : Presi n de vapor


A :Constante de ecuaci n de Antoine

Figura 1: Polinomio caracterstico a


28C

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Figura 4: Ln (-dCA/dt) vs LnCA para
una temperatura de 34C
Donde:
Pendiente= Ordn de reaccin ()
= 1.8752 2
Intercepto = ln K = -6,447
K = 1,58*10-3
Figura 2: Polinomio caracterstico a
34C

Se deriva la ecuacin obtenida


respecto al tiempo.
El orden de reaccin se
determina al graficar Ln (dCA/dt) vs LnCA.

Mtodo Integral.

1 dNA
=r A
V dt

(1)

r A=k C A

(2)

CA=

NA
V

(3)

Combinando e integrando
CA

Figura 3: Ln (-dCA/dt) vs LnCA para


una temperatura de 28C
Donde:
Pendiente= Ordn de reaccin ()
= 1.6305 2
Intercepto = ln K = -10,09
K = 4,14*10-5

C A0

d CA

CA

=K dt(4)
t0

a) Si se asume orden cero, = 0 , e


Integrando (4)

C A =C AOkt (5)

Se grafica

CA

vs t y se observa

el comportamiento del sistema,


donde k ser la pendiente de la
grafica.

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Figura 5: reaccin de orden cero a


28C

Figura 8: reaccin de orden uno a


34C
c) Se asume orden dos, = 2 , e
Integrando (4)
Figura 6: reaccin de orden cero a
34C
b) Si se asume orden uno, = 1, e
Integrando (4)

ln

C Ao
=kt (6)
CA

( )

Se grafica:

ln

1
1

=kt (7)
C A C AO

Se grfica:
k ser La
grafica.

C Ao
CA

( )

1
1

C A C AO

vs t, donde

pendiente de La

vs t, donde k

ser la pendiente de la grafica.

Figura 9: reaccin de orden dos a


28C

Figura 7: reaccin de ordenuno a


28C

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E=

Figura 10: reaccin de orden dos a


34C

ln K 1ln K 2
R(10)
1
1

T2 T1

((

Ecuacin de Arrhenius:

b) Calculo del factor


frecuencia, A:

lnk=lnA

2. Determinar los parmetros


de la ecuacin de Arrhenius
(energa de activacin y
factor de frecuencia)

de

E
(11)
RT

3. Comparar, grficamente, la
variacin
de
la
concentracin de perxido
de hidrgeno y de oxgeno
formado en el tiempo con y
sin catalizador para la
temperatura seleccionada.
Qu concluye?

K= A e RT (8)
Donde:
A: factor de frecuencia
E: energa de activacin
T: temperatura de reaccin
R: constante de los gases
a) Clculo de la energa de
activacin
E:

ln

k1 E 1
1
=

(9)
k2 R T 1 T 2

( ) (

Despejando E:

Figura 11: Concentracin de


perxido Vs tiempo con catalizador
y sin catalizador
4. Compare el volumen final
de oxgeno recolectado con
el terico.
Volumen final de oxgeno
recolectado:

C=

nC RT
P gas

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Donde:
Vc: Volumen de oxgeno
Nc: moles de oxgeno
producidas
Pgas: Presin del gas

Como la reaccin se lleva a cabo


en un sistema con volumen
constante V y la concentracin es
la relacin entre las moles
contenidas en un volumen

CA=

NA
V

R= Constante de los gases


T: Temperatura
Volumen final de oxgeno
teorico:

c=

nc =

La
concentracin
se
puede
expresar de la siguiente manera:

Conversi n=

N A 0N A
100
NA0

ncRT
P

n Ainiciales1
2

Donde:
VC: Volumen de oxgeno
teorico
NC: moles de oxgeno
teoricas
P: Presin
R= Constante de los gases
T: Temperatura
5. Comportamiento
de
la
Conversin en el tiempo, a
diferentes temperaturas.
La conversin para reactores de
este tipo se expresa como sigue a
continuacin:

Conversi n=

C A 0 C A
100
CA 0

Figura 12: Conversin a 28C y


34C

RESULTADOS
Tabla 6: Mtodo Integral
comparacin del R2.
TEMPERAT
ORDEN DE
URA
REACCION
28C 34C
0,98
0,97
ORDEN CERO
61
53
0,99
0,98
PRIMER ORDEN
35
97
0,99
0,99
SEGUNDO
16
67
De las grficas se puede deducir
que la suposicin de un orden de
reaccin () igual a 2 es correcta,
ya que son los modelos que se

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aproximan ms al comportamiento
lineal (valor de R2 ms cercano a
1) y la velocidad de reaccin
especfica para las temperaturas
de
28C
y
34C
son
respectivamente 0.001 L/mol min
y
0.0014 L/mol min, lo cual
muestra la influencia de la
temperatura sobre las constantes
de velocidad especifica.
Aunque los ajustes con los rdenes
cero y uno son muy buenos para
cada una de las temperaturas, el
resultado entregado por el modelo
de orden dos se acerca ms a la
linealidad que es la condicin
establecida por el mtodo.
Empleando el mtodo diferencial
con el ajuste polinmico y el
mtodo integral se pudo
determinar que la reaccin es de
segundo orden, los resultados por
ambos mtodos no fueron
exactamente 2, se hace la
aproximacin a ste valor. El caso
contrario se presenta en los
clculos de las constantes de
velocidad, ya que estas mostraron
un comportamiento ms
divergente al variar los mtodos, y
no se acercan mucho al variar los
mtodos y las temperaturas.
Tabla 7: Datos para
ecuacin de Arrhenius
T(
K)

1/T

K
(L/mol.
Min)

30
1K

0.003322
259

0.001

30
7K

0.003257
328

0.0014

la

Ln K
6.90
77
6.57
13

Tabla 8. Factor de frecuencia y


energa de activacin
A(L/molmin)

29984.45

E ( atm.L/mol)

424,93

-Segn la figura 11
podemos
concluir que el uso de catalizador
tiene una gran influencia en la
reaccin, pues sin este, la reaccin
avanza un poco al principio pero
despus no hay ningn cambio
significativo en el volumen del
gas, mientras que con catalizador,
la
reaccin
avanza
ms
rpidamente
hasta llegar a
una mayor conversin.
Tabla 9. Oxgeno recolectado
T 1 (28C)

Vc

0.015 L

T 2 (34C)

Vc

0.015 L

Tabla 10. Oxgeno terico


T 1 (28C)

Vc

0.038 L

T 2 (34C)

Vc

0.038 L

Tabla 11. Resumen de


resultados
Conversin vs
Conversin
tiempo, a T1
vs tiempo, a
(%)
T2 (%)
100%
100%
T (28C)
k
0,001
Factor pre29984,45
exponencial
Orden de
2
reaccin
Energa de
424,93
activacin
(atmL/mol)
T (34C)
k
0,0014
Factor pre29984,45
exponencial
Orden de
2
reaccin

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Energa de
activacin
(atmL/mol)

424,93

ANLISIS DE RESULTADOS
Mediante
el
anlisis
de
la
velocidad de reaccin se logr
obtener la ecuacin que relaciona
el volumen generado de oxigeno
en un determinado tiempo y el
volumen final de oxigeno una vez
terminada
la
reaccin
de
descomposicin, gracias a ello se
realizaron las graficas segn el
orden de reaccin asumido como
se mostro en los clculos.
En las grficas referentes al
mtodo integral se observa una
tendencia negativa para cuando
se supone un orden de reaccin
cero. Se nota que en la figura 5 la
pendiente es mayor que en la
figura 6 y por esta diferencia se
puede decir que en el orden cero
al aumentar la temperatura,
aumenta
la
constante
de
velocidad.
En la tabla 6 se puede ver que hay
una menor desviacin de la figura
1 respecto a respecto a una lnea
recta que la figura 6. Analizando
las figuras 5 y 6 se observa que
hay una disminucin de la
concentracin al aumentar el
tiempo de reaccin y se puede
decir que para este caso la
velocidad
de
reaccin
es
independiente
de
la
concentracin.
En las figuras 7 y 8 que
corresponden al orden de reaccin
1 las pendientes son positivas. En
la figura 7 28C la pendiente es
menor y hay menos desviacin de

los datos respecto a una lnea


recta que en en la figura 8, en este
caso tambin se puede decir que
la velocidad aumenta al aumentar
la temperatura. El valor de la
pendiente en las graficas de orden
uno es mayor que la pendiente
para las graficas de orden cero
pero las pendientes mayores se
evidencian en las graficas de
orden dos.
Se infiere que la reaccin de
descomposicin del perxido de
hidrogeno es de segundo orden
empleando el mtodo integral, ya
que las graficas de dos presentan
menor desviacin, es decir en
estas el R2 se acerca ms a la
unidad.
Con respecto a las moles de
oxigeno recogido puede decirse
hay una desviacin bastante alta
respecto a las moles tericas
halladas, lo que se atribuye a la
inestabilidad del perxido de
hidrogeno, que se descompone
muy fcilmente inclusive con la luz
y en el frasco contenedor.
La desviacin de los valores
obtenidos
con respecto a los
valores
tericos
pueden
corresponder a errores humanos
en mediciones y adicin de
reactivos, que generan que su
valor se salga de los mrgenes
establecidos
por
otras
experimentaciones
hechas
de
forma correcta.
CONCLUSIONES

La temperatura es un factor
determinante en la reaccin de
descomposicin del perxido
de hidrogeno, por lo que puede
decirse que la cintica de
reaccin es proporcional al

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

incremento
de
la
misma
disminuyendo
consecuentemente el tiempo
de
reaccin.
Experimentalmente
se
demostr que la reaccin de
descomposicin del perxido
de hidrogeno es de primer
segundo orden por los dos
mtodos empleados siendo
ms preciso el mtodo integral.
La
prctica
de
la
descomposicin de perxido de
hidrogeno se llevo a cabo muy
lentamente, y result gran
importancia para entender el
proceso, la
reaccin y los
diferentes productos que se
obtienen y consecuentemente
obtener un diseo del reactor
adecuado.

BIBLIOGRAFA
[1] Gua de laboratorio Ingeniera
de las reacciones, Prctica 5,
Estudio
cintico
de
la
descomposicin del perxido de
hidrgeno con yoduro de potasio.
[2] hoja de seguridad del perxido
de hidrogeno. Fecha de visita 6 de
junio
2012
http://www.cisproquim.org.co/HOJA
S_SEGURIDAD/Peroxido_de_hidrog
eno.pdf
[3] H.S. Fogler, Elementos de
ingeniera
de
las
reacciones
qumicas, 3 ed. Mxico: Prentice
Hall, 2001.

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