INFORME

RESINAS DE INTERCAMBIO INICO EN HIDROMETALURGIA

DARIO BUENO PARRA

DAVID FELIPE GALVIS
ALEXANDER CARRASCAL

Presentado a:
Profesor: JHON FREDY PALACIOS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTA DE FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA
2014

OBJETIVO

Interpretar experimentalmente la aplicacin de las resinas de intercambio

inico al tratamiento de soluciones acuosas con metales determinando la
eficiencia mediante la construccin de las curvas respectivas de
atrapamiento, elusin y recuperacin de un determinado metal.

Investigar sobre los diferentes tipos de resinas utilizadas industrialmente en

hidrometalurgia, e investigar sobre sus aplicaciones principales.

EQUIPO

1 bureta de 50 mL.
2 vasos de 100 mL
15 frascos toma muestras
1 embudo pequeo
Soporte con portabureta
Equipo de anlisis qumico

REACTIVOS
Soluciones acuosas 0.2 M de cobre: una sulfatada, una clorada.
Solucin acuosa 1.5 M de cido clorhdrico

Resinas de intercambio inico

PROCEDIMIENTO
a. Etapa De Carga o Atrapamiento

Montar la
columna de
intercambio
inico

Lavar la resina
con 100 ml aprox.
De agua
destilada.

Ajustar el flujo
aproximadament
e a 4-10ml/min

Observar los
cambios de color
en la resina y la
solucin.

Recoger
separadamente
cada volumen
para anlisis de
Cu.

Hacer paras
pasar 5
volmenes de 20
ml de solucin de
Cu.

Lavar la resina
circulando
rpidamente 100
ml de agua
destilada

b. Etapa de Elucin.

Mantener el mismo
flujo constante
conseguido en la
etapa anterior.

Hacer pasar por la

columna 5
volmenes de 20 ml
de acido clorhdrico.

Recoger cada
volumen para
anlisis de Cu.

Lavar muy bien la

resina con agua
destilada.

Lavar la resina con

acido clorhdrico,
hasta lograr la
eliminacin total de
Cu.

Observar los
cambios de color
en la resina y la
solucin.

Bsicamente el intercambio inico es un proceso de eliminacin de contaminantes

presentes en el agua mediante reacciones qumicas para que un in contaminante se
intercambie por otro presente en un cordn de resina.
Para llevar a cabo esta eliminacin se hace pasar el agua a travs del mencionado cordn
de resina con lo que los contaminantes son intercambiados por los iones inocuos que son
depositados en la superficie de la resina. De este modo los contaminantes quedan
atrapados y son liberados los iones.
Las industrias utilizan gran volumen de agua en las ms diversas etapas de la cadena de
produccin, sea en el enjuague o en el acabado de una serie de artculos
manufacturados.
Estos efluentes acuosos se descartan, sin embargo, pueden ser reutilizados generando
grandes ahorros, tales como:
- Efluentes que pueden contener elementos valiosos, siendo entonces recuperados.
- Efluentes que pueden contener compuestos txicos, que pueden ser removidos antes de
expuestos al medio ambiente.
- La misma agua puede ser recuperada y reutilizada, trayendo grandes beneficios
econmicos en la produccin.
Usos y aplicaciones de las resinas de intercambio inico

La aplicabilidad de resinas de intercambio inico en la recuperacin de efluentes

industriales est invariablemente centrada en la purificacin del agua que sea ms
adecuada para la reutilizacin de su proceso.

En los ms diversos segmentos industriales, principalmente en el de galvanoplastia, es

posible el reciclaje de bsicamente todas las aguas de lavado, como por ejemplo:
- Reutilizacin de agua de enjuague
- Recuperacin de baos de decapado/desoxidacin
- Baos de Cloreto Cl, Sulfatos SO4 o Fosfatos PO4
- Baos de anodizacin de Aluminio (Al)
- Reclasificacin de efluentes
- Remocin de metales pesados (Cu, Co, Zn, Mn, Mo, Pb, etc.)
- Remocin de Cromo (Cr)
- Remocin de Cianuros (CN)
- Recuperacin de metales de valor: Oro (Au), Plata (Ag)
Cmo se regenera la resina de intercambio inico?
El proceso de regeneracin es simplemente la retirada del material contaminado atrapado
por la resina, permitiendo con que la resina sea capa de atrapar ms contaminantes.

La regeneracin consiste en hacer pasar cido clorhdrico por medio de las resinas
catinicas y Hidroxico de Sodio (Sosa Caustica) por las resinas aninicas.
Los reactivos desplazan a los iones retenidos, sustituyndolos por H+ e OH-.El
mecanismo de intercambio se repite indefinidamente durante toda la vida til de las
resinas, normalmente estimada entre 2 a 5 aos.
Sistema de intercambio inico

El sistema de intercambio inico de IKG Qumica e Metalurgia Ltda, funciona de la

siguiente manera:
- El filtro del carbn activo retiene la materia orgnica y el cloro.
- En la resina catinica son retenidos los cationes presentes (Ca2+, Mg2+, Na+, etc.)
- La resina aninica es donde son retirados los aniones (Cl-, SO42- , NO3- ) que son
intercambiados por OH-.
- La capacidad de intercambio inico de las resinas es limitada y cuando se agota debe
ser hecha su regeneracin.
- El conductivimetro indica el punto de saturacin de la resina.

Caractersticas del Sistema de intercambio inico.

- Carbn granulado activado, para remocin de contaminantes orgnicos.

- Resinas del tipo Catinico, Aninico o Mixto.
- Bombas de Inox (trabajo) acta directamente en el ciclo cerrado del sistema.
- Bomba de PP (regeneracin).
- Medidor de flujo.
- Cuadro de control segundo normas CE.
- Soporte en acero carbono o acero inox con pintura epoxi.
- Tubera en PVC.
- Columnas de fibra de vidrio con sistema antifuga de resina, exclusividad IKG do Brasil.
- Regeneracin automtica o manual con control electrnico de conductividad.
- Flujo de 0,5m3 hasta el flujo necesario para el sistema.
Variables ms importantes del proceso
Para que ocurra el proceso de intercambio inico entre la resina y la solucin, es
necesario que los iones presentes se muevan de la solucin a la resina y viceversa, este
fenmeno se conoce como proceso de difusin. Este proceso tiene lugar entre zonas de
distinta concentracin de iones, desde zonas de mayor a menor concentracin, hasta
lograr que esta sea la misma. La difusin de un ion est influenciada por factores como su
dimensin, carga electroesttica, temperatura y por la estructura y tamao de poro de la
matriz.
Las propiedades complejantes de una funcin ligante estn determinadas por una
variedad de caractersticas estructurales del entorno del soporte polimrico tales como:
naturaleza de la cadena principal y del agente entrecruzador, grado o magnitud de
entrecruzamiento, separacin de la funcin ligante de la cadena principal y estructura
adecuada para la difusin del o los iones hacia el sitio de intercambio o coordinacin,
fenmeno que depende de la extensin del grado de hinchamiento, solvatacin, del
tamao del poro efectivo, del volumen del poro y de la estabilidad qumica y mecnica de
las resinas en las condiciones particulares de trabajo.
El estudio de la relacin de todos estos factores con la reactividad de los grupos
funcionales unidos a la cadena principal, forman la base de los polmeros funcionales.
Con respecto a lo anterior, si bien es cierto las caractersticas de una resina pueden variar

desde un gel blando a un material muy duro, al menos las siguientes cuatro propiedades
son deseables para estos materiales: a) alta selectividad, b) alta fuerza mecnica, c)
cintica rpida y d) resistencia a nivel de partculas.
Desafortunadamente, las dos ltimas propiedades son competitivas, esto es, un gel tiene
una cintica rpida, con lo cual se logra rpidamente el equilibrio ligando-in metlico,
pero su resistencia a nivel de partcula es muy dbil, lo cual hace imposible su aplicacin,
por ejemplo en mtodo en columna. Por otro lado, las resinas con alta resistencia de
partculas tienen una cintica muy lenta. De all que se debe lograr un compromiso entre
ambas propiedades.

Caractersticas De Las Resinas De Intercambio Inico:

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una resina
puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales. Depende del
tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la matriz y se expresa
en equivalentes por litro de resina, o por gramo.
Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de sitios
activos del intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la
capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos son accesibles a
los iones en solucin.
Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un
intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que por otro. La selectividad
de una resina por un ion determinado se mide con el coeficiente de selectividad:
K. Esta caracterstica depende de las interacciones electroestticas que se
establezcan entre el ion y el intercambiador y de la formacin de enlaces con el
grupo ionognico. La regla principal es que un intercambiador preferir aquellos
iones con los que forme los enlaces ms fuertes.
Principales resinas utilizadas a nivel industrial.
Numerosas y diversas funcionalidades fueron ligadas a la matriz polimrica (tipo
macro poroso formadas por un copolmero poliestireno / di-vinil-benceno), resultando
en una amplia gama de selectividades para los iones metlicos.
Los grupos de intercambio catinico, tales como cidos sulfnicos y carboxlicos
pueden fijar iones metlicos en su forma catinica (Mn). Mientras diferentes grupos de
amonio ligados a la resina aninica fijan los metales en su forma de complejos
aninicos como los cyanides y sulfatos. Adems, la industria propone una gran gama

de resinas quelantes especficas de algunos metales en un rango dicho de pH. La

moderna distribucin uniforme del tamao de las partculas de las resinas de
intercambio inico mejora considerablemente las condiciones de funcionamiento en
trminos de bajada de presin, elucin y rinse.
Por causa de la composicin compleja de los flujos de alimentacin, los estudios
pilotos estn frecuentemente dirigidos para determinar los parmetros ptimos del
proceso. Los factores econmicos deben tambin estar considerados ya que las
resinas catinicas o aninicas tienen un precio competitivo mientras que las resinas
quelantes son ms costosas, pero estas ltimas cuentan con una alta selectividad,
hacindolas muy apropiadas para el tratamiento de flujos diluidos.
Algunos nombres comerciales de stas son: Dowex XFS 4196 , Dowex XFS 43084,
(utilizadas en la extraccin del cobre). Otras resinas comerciales son: Levextrel de
Bayer AG (Alemania), Amberlite de Rohm & Haas (Gran Bretaa), Duolite de
Diaprosim Ltd. (Francia), Ionac de Sybron Chem. Inc. (EEUU).

Equipos y plantas de intercambio inico.

La figura anterior presenta e proceso de intercambio inico en columna, esta

configuracin es la que se emplea ms a menudo. El intercambiador se coloca en el
interior de una columna vertical, a travs de la cual fluye la disolucin a tratar. Este
proceso de intercambio inico en columna se puede trabajar de dos maneras:

Tipo de carga del in mvil. Si esta es positiva, se tendrn resinas catinicas y si es

negativa entonces sern resinas aninicas.

Para un intercambiador aninico

R X A R A X
X - ( re sin a ) A ( solucin ) A ( re sin a ) X ( solucin )

Para un intercambiador catinico

R Y B R B Y
Y - ( re sin a ) B ( solucin ) B ( re sin a ) Y ( solucin )

Granulometra de la resina.
Constitucin de la solucin.
Capacidad mxima de intercambio inico.
El pH. Las resinas catinicas fuertemente cidas y las resinas aninicas
fuertemente bsicas se ionizan completamente, las dbilmente cidas y bsicas

no lo hacen completamente y su grado de ionizacin es dependiente del pH de

la solucin externa.
o Los grupos cidos dbiles no se ionizan a pH bajos.
o Los grupos bsicos dbiles no lo hacen a pH altos.

La preferencia que presenta la resina IX por los contra-iones que forman los
pares inicos o enlaces ms fuertes con los grupos inicos fijos.

Capacidad total de la columna

Temperatura.

Velocidad del flujo de solucin

La capacidad efectiva. ste es el nmero de contra-iones intercambiables por

una unidad especfica de resina.

Dimensiones fsicas de la columna

Grado de hinchamiento o hidratacin.

Concentraciones de efluente

Principales resinas utilizadas industrialmente en hidrometalurgia

Amberlita IRA 400, para la recuperacin del uranio.

Dowex XFS 4196 o 43084, para la recuperacin de cobre.

Equipos y plantas utilizadas en este proceso.

Retencin de cobre mediante

una resina quelantante.

Columnas de intercambio inico en

Planta de Concentracin.

DEFINICIN DE LAS CARACTERSTICAS:

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una resina puede
intercambiar en determinadas condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo
activo y del grado de entrecruzamiento de la matriz y se expresa en equivalentes por litro
de resina, o por gramo. ( Un equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto
dividido por su carga elctrica ).
Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de sitios activos del
intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya
que no todos los sitios activos son accesibles a los iones en disolucin.

Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un intercambiador

muestra mayor afinidad por un ion que por otro. La selectividad de una resina por un ion
determinado se mide con el coeficiente de selectividad, K. La selectividad depende de las
interacciones electroestticas que se establezcan entre el ion y el intercambiador y de la
formacin de enlaces con el grupo ionognico. La regla principal es que un
intercambiador preferir aquellos iones con los que forme los enlaces ms fuertes.
En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar de dos modos:
1. Las disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre por la parte
superior de la columna.

2. El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de carga, es

decir, por la parte inferior de la columna. Este proceso de denomina, proceso en
contracorriente

REGISTRO FOTOGRAFICO

FIG 1. MONTAJE EXPERIMENTAL DE RESINAS IONICAS.

FIG 2. COMPACTACIN DE LA RESINA DENTRO DE LA BURETA

FIG 3. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO UTILIZADAS EN EL LABORATORIO

FIG 4. SOLUCIN RICA EN COBRE UTILIZADA EN EL LABORATORIO

FIG 5. INTERACCIN DE LA RESINA CON LA SOLUCIN RICA EN COBRE.

FIG 6. SOLUCIONES DESPUES DE LOS 5 LAVADOS CON LA SOLUCIN.

FIG 7. REACCIN DE LA RESINAS DESPUES DE LAVAR CON AGUA DESTILADA.

FIG 8. ACIDO CLORHIDRICO UTILIZADO PARA LIMPIEZA DE LA RESINA

FIG 9. LAVADOS CON ACIDO PARA LIMPIEZA DE LA RESINA

RESULTADOS
Etapa de atrapamiento

[Cu ] en solucin saliente (ppm)

Volumen de
solucin (ml)

Solucin sulfatada
0.0
0.0
6.4
9.6
12.714
12.714

20
20
20
20
20
20

Solucin clorada
0.01
0.5
8.4
11.5
12.71
12.714

Etapa de elusin
[Cu ] en solucin saliente (ppm)

Volumen de
solucin (ml)

Solucin sulfatada
4
14
30
14
4
1
0.5
0.4
0.3
0.2

10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

Solucin clorada
5
14
27
10
2
1
0.6
0.4
0.3
0.1

CLCULOS Y RESULTADOS

Solucin sulfatada = 0.2 M

Solucin amonacal = 0.2 M
Solucin clorada = 0.2 M
a) % de atrapamiento vs. volumen de solucin de Cu.
Volumen de
solucin de Cu
Volumen 1
Volumen 2

Solucin
sulfatada (%)
100
100

Solucin
amonacal (%)
100
100

Solucin clorada
(%)
99.92
96.06

Volumen
Volumen
Volumen
Volumen

3
4
5
6

49.66
24.49
0
0

100
35.50
7.19
0

33.93
9.55
0
0

Volumen total utilizado = 120 ml, en las tres soluciones.

[Cu]TOTAL en la solucin sulfatada =
moles Cu 63.57 g Cu
1L
1000 mg
0 .2

120mL
1525.68mgCu
L
1mol Cu 1000mL
1g
[Cu]TOTAL en la solucin amonacal =
moles Cu 63.57 g Cu
1L
1000mg
0.2

120mL
1525.68mgCu
L
1mol Cu 1000mL
1g
[Cu]TOTAL en la solucin clorada =
moles Cu 63.57 g Cu
1L
1000 mg
0 .2

120mL
1525.68mgCu
L
1mol Cu 1000mL
1g
Clculos para la determinacin de los gramos de Cu en la resina.
Cada volumen de solucin fu de 20 mL. Por lo tanto se tiene que:
A B C 1000 D
Acum
100
[Cu(mg)]A en la resina =
, (igual para las 3 soluciones)
Donde:
A La concentrac in de la solucin 0.2 M
B Volumen en litros de solucin adicionado s a la resina 20 10 -3 L

C Peso molecular del Cu 63.57 g

mol

D Porcentaje de atrapamien to de la solucin de Cu en la resina.

Acum Son los gramos acumulados de Cu en la resina proporcion ados por las adiciones de sln anteriores

Solucin amonacal
100
80
60
% de atrapamiento

40
20
0
0

N de volumenes

Solucin clorada
100

% de atrapamiento

50

0
0

N de volumenes

Volumen de
solucin de Cu

Volumen 1
Volumen 2
Volumen 3
Volumen 4
Volumen 5
Volumen 6
mg. Totales

Solucin sulfatada
(mg Cu)

[Cu] en la resina
Solucin
amonacal (mg Cu)

254.28
508.56
634.84
697.11
697.11
697.11
697.11

254.28
508.56
762.84
853.11
871.39
871.39
871.39

Solucin
clorada (mg
Cu)
254.10
498.34
584.62
608.90
608.90
608.90
608.90

b) % Elusin vs. Volumen de solucin HCl.

Volumen
solucin
HCl (ml)
V1

[Cu] en solucin saliente

Solucin clorada
Solucin sulfatada
Solucin amonacal
% E
mg [Cu]
% E
mg [Cu]
% E
mg [Cu]
8.21
40
5.74
30
3.44
50

V2
V3
V4
V5
V6
V7
V8
V9
V10
TOTAL

140
300
140
40
10
5
4
3
2
684

20.08
43.03
20.08
5.73
1.43
0.72
0.57
0.43
0.29
98.12

70
150
350
150
70
10
3
2
1
836

8.03
17.21
40.17
17.21
8.03
1.15
0.34
0.23
0.11
95.94

140
270
100
20
10
6
4
3
1
604

22.90
44.34
16.42
3.28
1.64
0.99
0.66
0.49
0.16
99.20

Clculos para determinar los mg en la solucin saliente y el porcentaje de elusin %E.

para las 3 soluciones.
X Y Z
W
[Cu(mg)]E =
Donde:

; %E =

[Cu ( mg )] E
100
[Cu ( mg )]TOTAL RESINA

X [Cu] en solucin saliente (ppm.)

Y Volumen de disolucin = 50 10 3 L
Z Volumen de solucin de HCl = 10 10 3 L
W Volumen de alcuota de solucin = 50 10 6 L

Solucin amonacal
40
30
% Elusin

20
10
0
0

10

N volumenes

c) % de Cu recuperado vs. Volumen de eluyente

Volume
n
solucin
de
eluyent
e
10
20
30
40
50
60

[Cu (mg)]R cobre recuperado

Solucin sulfatada
mg
%R

40
180
480
620
660
670

2.62
11.80
31.46
40.64
43.26
43.91

Solucin amonacal
mg
%R

30
100
250
600
750
820

1.97
6.55
16.39
39.99
49.16
53.75

Solucin clorada
%R
mg

50
190
460
560
580
590

3.28
12.45
30.15
36.70
38.02
38.64

70
80
90
100
TOTAL

675
679
682
684
684

44.24
44.50
44.70
44.83
44.83

830
833
835
836
836

54.40
54.60
54.73
54.80
54.80

Clculos para determinar el porcentaje de Cu recuperado %R.

mg Cu recuperado s
100
1525.68
g
Cu
[Cu(mg)]R =
;
mg Cu recuperados =

mg Cu en solucin saliente

596
600
603
604
604

39.05
39.33
39.52
39.59
39.59

ANLISIS DE RESULTADOS

De las grficas de % de atrapamiento vs. volumen de solucin de cobre se puede

observar que la resina absorbi

cobre

de un volumen mayor de solucin

amonacal con un total de 100 mL, mientras que en las otras dos solo absorbi
cobre hasta un volumen total de 80 mL. Tambin se puede observar que utilizando
solo la solucin amonacal, la resina atrap cobre en un 100% y en un volumen
mayor (60 mL), con la solucin sulfatada, sta atrap el 100% del cobre solo hasta
los primeros 40 mL, mientras que en la solucin clorada ningn volumen de resina
atrap el 100% de Cu.

Las grficas de % Elusin vs. Volumen de solucin HCl, muestran los rangos de
volumen de HCl donde es posible recuperar el mayor porcentaje de cobre de la
resina, que para la solucin sulfatada fu de 30 mL, para la amonacal 40 mL, y
para la clorada 30 mL. La solucin de HCl recupera un mayor porcentaje de cobre,
cuando la resina ha absorbido cobre de la solucin clorada, en un 44.34%; con la
solucin sulfatada recupera un 43.03%, y con la amonacal un 40.17%.

Con las grficas de % de cobre recuperado vs. Volumen de eluyente, se observa

que con la resina utilizada y bajo las mismas condiciones, (utilizando la solucin
amonacal) se recupera un mayor porcentaje de cobre (54.80%), que con las otras
dos (44.83% en la sulfatada y 39.59% en la clorada). Adems el porcentaje de
cobre recuperado solo aumenta considerablemente hasta los 40 mL, luego de lo
cual se mantiene constante despus de los 60 mL para la solucin sulfatada; en la
solucin amonacal este porcentaje aumenta considerablemente hasta los 60 mL,
y despus de los 70mL este tiende a mantenerse constante; por ltimo, para la
solucin clorada el porcentaje aumenta considerablemente hasta los 30 mL, y
despus de los 40 mL, este tiende a permanecer constante.

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

La resina dispuesta en forma de columna, empieza a cambiar de color en la parte

superior de un azul rey a un azul claro. El cambio de color progresa a medida que
se adiciona ms solucin concentrada en cobre (sulfatada, clorada o amonacal)

A medida que transcurre la etapa de elusin (adicin de la solucin de HCl) la

resina retoma su color original de una forma progresiva.

El porcentaje de cobre recuperado a partir de las soluciones sulfatada y clorada al

adicionar los volmenes de eluyente, es mayor para la solucin sulfatada que para
la solucin clorada la cual alcanza un porcentaje de cobre recuperado menor lo
cual se ve influenciado desde la etapa de atrapamiento.

De las dos etapas del proceso, la de atrapamiento es la ms importante pues si en

sta la resina no absorbe la mayor cantidad posible de cobre, as la etapa de
elusin sea 100% efectiva, el porcentaje de recuperacin ser bajo, en particular el
proceso que utiliz la solucin amoniacal produjo un mayor porcentaje de
atrapamiento

de cobre en la resina, por lo que este proceso fue el que mayor

porcentaje de cobre recuper; an cuando fue el que menos efectividad tuvo en la

etapa de elusin.

BIBLIOGRAFIA

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PEDRAZA Julio. Apuntes de clase..

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