TERMODINMICA QUMICA

CONCEPTOS BSICOS:
Estado estndar de una sustancia es su forma pura ms estable a la presin de 1 atmosfera y
25 C de temperatura. Importantes: O2(g), C (grafito) , H2(g) , Br2(l) , Fe(s) , S(rmbico),
P(blanco) , Hg (l).
Reacciones endotrmicas: aquellas reacciones que necesitan suficiente cantidad de calor para
obtener los productos.
Reacciones exotrmicas: aquellas que desprenden calor a la vez que forman los productos.
Sistema termodinmico: Parte del universo que separamos arbitrariamente del resto mediante
limites definidos, reales o ficticios, para hacerla objeto de alguna investigacin.
Variables o propiedades termodinmicas: Magnitudes utilizadas para describirlo sin
ambigedad.

Variables extensivas: su valor depende de la cantidad de materia que contiene el

sistema (masa o volumen)
Variables intensivas: no dependen de la cantidad de materia del sistema
(temperatura, densidad o presin)

Funciones de estado: Variables termodinmicas cuyo valor solo depende del estado actual del
sistema y no del procedimiento o camino por el que el sistema lleg a dicho estado. Son
funciones de estado: Presin volumen, temperatura, entalpa, entropa, entalpa libre de
Gibbs . No son funciones de estado el trabajo o calor.
Equilibrio termodinmico de un sistema: se alcanza cuando ste no muestra tendencia alguna
a realizar cambios en sus propiedades.
Procesos termodinmicos: Es una transformacin en la que un sistema intercambia energa
con su entorno, pasando desde un estado inicial de equilibrio a otro estado final de equilibrio.

Procesos reversibles: se produce a travs de etapas tan cortas que, en cualquier

momento, las propiedades del sistema no varan apreciablemente respecto de la etapa
anterior ni de la siguiente. El proceso se puede invertir en cualquier momento
mediante cambios infinitesimales en los valores de las variables. El sistema se
encuentra en constante equilibrio.
Procesos irreversibles: El sistema cambia de manera tan rpida que no tiene
oportunidad de restablecer el equilibrio. El proceso no se puede invertir.

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PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA:

La variacin de energa interna, , de un sistema es igual a la suma del calor, Q,
intercambiado entre el sistema y su entorno, y el trabajo, W, realizado por el sistema o sobre
este.
= +
Criterio de signos:

El flujo de calor y el de trabajo desde el entorno hacia el sistema se

consideran positivos (si el sistema recibe Q o W): Q> 0 ; > 0
El flujo de calor y el de trabajo desde el sistema hacia el entorno se
consideran negativos (si el sistema da Q o W): Q< 0 ; W< 0

El sistema gana energa interna si el calor absorbido es mayor que el trabajo realizado o si
el calor cedido es menor que el trabajo que se realiza sobre l.

TRABAJO:
W = - P = - n R T
Trabajo de expansin: Tiene signo negativo ya que lo realiza el sistema. > 0
Trabajo de compresin: Tiene signo positivo. Es el entorno el que lo realiza contra el sistema.
< 0

CALOR:
Q = m ce

(cecalor especfico)

ENERGA INTERNA, U :
El calor de reaccin a volumen constante es igual a la variacin de la energa interna.
Reacciones exotrmicas: < 0 ; Reacciones endotrmicas: > 0

ENTALPIA, H:
El calor de reaccin a presin constante es igual a la variacin de la entalpa. Reacciones
exotrmicas: < 0 ; Reacciones endotrmicas: > 0

RELACIN ENTRE
=
Se aplica a procesos de gases ideales a temperatura constante donde hay variacin de moles.

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ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN

: es la variacin de entalpa en una reaccin en que los reactivos en estado estndar se
transforman en productos en estado estndar.
La entalpia de reaccin la podemos calcular a travs de las entalpias de formacin, o bien, de
las entalpias de enlace de los compuestos.

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN:

Es la variacin de entalpa correspondiente a la formacin de un mol de sustancia en su estado
estndar a partir de sus elementos en dicho estado, a los que se le asigna la entalpia cero. Se
mide en Kj mol - 1
=

Tienen entalpias de formacin nulas todas aquellas sustancias constituidas por

elementos puros en su estado estndar: O2(g), H2(g), C(s, grafito), etc..

LEY DE HESS:
Si una reaccin puede producirse en varias etapas, reales o tericas, su variacin de entalpia es
igual a la suma de las entalpias de reaccin de estas reacciones intermedias.

ENTALPIA DE ENLACE:
La ruptura de enlaces supone un consumo de energa mientras que la formacin de enlaces
comporta un desprendimiento de la misma, por lo tanto, la variacin de entalpia estndar en
una reaccin qumica es igual a la DIFERENCIA ENTRE LA SUMA DE LAS ENTALPIAS DE LOS
ENLACES QUE SE ROMPEN EN LOS REACCTIVOS Y LA SUMA DE LAS ENTALPIAS DE LOS
ENLACES QUE SE FORMAN EN LOSPRODUCTOS.
=

( )

( )

ENTALPA ESTNDAR DE COMBUSTIN:

La entalpa estndar de combustin o calor de combustin de una sustancia es la variacin de
entalpa que se produce cuando se quema un mol de la sustancia en las condiciones estndar .
Ej:

1 C(grafito) + O2 (g) CO2 (g)

3

1 CH3OH (l) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

2

(El agua es liquido, OJO!!!!)

ENTROPA, S
La entropa, S, es una funcin de estado que mide el grado de desorden molecular de los
sistemas.
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La entropa aumenta cuando el sistema se desordena y disminuye cuando aumenta el

orden molecular. (En una reaccin, si un slido da lugar a un lquido o gas entonces
aumenta el desorden y, por lo tanto, aumenta la entropa ; mientras que si un liquido
o gas dan lugar a un slido aumenta el orden y por lo tanto disminuye la entropa de la
reaccin).
Si un sistema evoluciona reversiblemente desde un estado inicial a final
intercambiando calor con su entorno a T cte entonces =

En los procesos irreversibles entonces >

Q irreversible < Q reversible

Unidades : J K-1

ENTROPIA ESTNDAR DE REACCIN:

=

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA:

La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un
proceso que se encuentra en equilibrio.

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA:

La entropa de una sustancia cristalina pura, con ordenamiento perfecto, es nula en el cero
absoluto.

ENTALPIA LIBRE DE GIBBS, G

Variable extensiva y funcin de estado. Unidades de energa, Julios o kilojulios.
=

ENTALPA LIBRE ESTNDAR DE REACCIN:

=

ESPONTANIEDAD DE PROCESOS QUMICOS:

Procesos espontneos: < 0

Sistemas en equilibrio: = 0
Procesos no espontneos: > 0

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; T cualquiera ; < 0

> 0 ; < 0 0
; T cualquiera ; > 0

|| > || < 0
< 0 ; < 0
;

|| < || > 0

|| > || > 0
> 0 ; > 0
;

|| < || < 0
< 0 ; > 0

OJO CON LAS UNIDADES AL REALIZAR LOS PROBLEMAS!!!

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