Cours : Avancement dune transformation chimique

I/ Rappel
1/ Notion du systme chimique :
Un systme chimique est un mlange d'espces chimiques.
Pour dcrire son tat l'chelle macroscopique, il faut indiquer sa pression P, sa temprature T, la nature et
ventuellement la quantit des diffrentes espces chimiques prsentes en prcisant leur tat physique (liquide : (l),
solide : (s), gazeux : (g), espce dissoute en solution aqueuse : (aq)).
On dcrit l'volution d'un systme chimique en dcrivant le systme l'tat initial et l'tat final.

2/ Notion du transformation chimique :

Lorsque l'volution d'un systme chimique s'accompagne de l'apparition de nouvelles espces chimiques, le passage de
son tat initial son tat final est une transformation chimique.
Une transformation chimique est dcrite par une raction chimique qui ne prend en compte que les ractifs et les
produits et qui est modlise par une quation chimique.
Lors d'une raction chimique, il y a conservation des lments, des charges mais pas conservation des quantits de
matire.

3/ Notion d'avancement d'une raction chimique

1/ Dfinition :
Une raction chimique est symbolise par une quation, crite dans le sens d'volution du systme, du type :
a A + b B c C + d D.
On dit que la raction a march (ou a avanc) une fois depuis l'tat initial, si a moles de A et b moles de B ont disparu et
c moles de C et d moles de D sont apparues.
On dit encore que les ractifs ont disparu et les produits sont apparus en quantits stchiomtriques.
L'avancement d'une raction, not x, est le nombre de fois que la raction a march depuis l'tat initial.
L'avancement x d'une raction est une grandeur qui s'exprime en mole.
2/ Avancement volumique d'une raction :
Si les constituants du systme chimique forment une seule phase et si la transformation se produit volume V constant, il
est commode de dfinir l'avancement volumique y qui est gal au quotient de l'avancement x exprim en mole par le
volume de la solution exprim en litre : y =x/V .
L'avancement volumique s'exprime en mol.L-1.
3/ Avancement final d'une raction :
L'avancement final xf est la valeur de l'avancement en fin de raction. Sa valeur peut tre dduite exprimentalement
partir de la dtermination de la composition finale du systme .

4/ Temps de demi raction :

La dure au bout de laquelle l'avancement de la raction atteint la moiti de sa valeur finale xf est

appele

temps de demi-raction .
5/ Tableau descriptif d'volution d'un systme :
Le tableau d'avancement ou tableau descriptif d'un systme chimique est un tableau qui permet de dcrire l'tat d'un
systme chimique tout instant de la transformation chimique.
Pour la transformation prcdente, le tableau d'avancement est le suivant :

Si on dsigne par n(A), n(B) , n(C) et n(D) respectivement les quantits de matire de A, B, C et D un instant t,
l'avancement x est alors :

L'avancement x d'une raction chimique l'instant de date t est la quantit de matire disparue (pour un ractif) ou
apparue (pour un produit) divise par le coefficient stchiomtrique correspondant.
Ainsi l'avancement x est une grandeur qui permet de suivre l'volution des quantits de matire des entits chimiques
prsentes chaque instant dans un systme.
Remarque :
Un ractif prenant part une raction chimique est dit ractif limitant de cette raction si sa quantit de matire devient
nulle l'tat final.
Daghsni Said 2015/2016

6/ Avancement maximal dune raction chimique

1/ Dfinition :
L'avancement maximal xmax dune raction chimique est la valeur est la valeur de son avancement final xf si le systme
chimique o elle se droule volue jusqu la disparition de lun des ractifs (dit ractif limitant ) .
2/ Ractions totales et ractions limites :
Lorsque xf = xmax La raction est totale sinon elle est limite .

7/ Taux d'avancement final d'une raction :

Le taux davancement final, not f, dune raction chimique est gal au quotient de son avancement final xf par son
avancement maximal xmax : final = avancement final/avancement maximal=xf/xmax
Activit :
Le mlange de 50 mL dune solution de nitrate de plomb Pb(NO3)2 de concentration molaire gale 0,12 mol.L-1 avec
50 mL dune solution de chlorure de potassium KCl de concentration molaire gale 0,2 mol.L-1 donne un prcipit de
masse gale 0,62 g.
a) crire lquation chimique de la raction de prcipitation.
b) Dterminer les quantits de matire initiales des ractifs .
c) Dresser le tableau descriptif dvolution du systme chimique .
d) Dterminer le ractif limitant .
e) Calculer la valeur de lavancement maximal de la raction.
f) Dterminer la valeur de lavancement final de la raction .
g) En dduire son taux davancement final.
h) La raction tudie est-elle totale ou limite ?
On donne : MPbCl2= 278,2 g.mol-1.

II/ Transformation lente et transformation rapide

Considrons les systemes chimiques suivantes :
(1) iodure de potassium KI + peroxidisulfate de potassium K2S2O8 : S2O82- + 2 I- ----------- > 2 SO42- + I2
(2) acide chlorhydrique HCl + zinc Zn : 2H3O+ + Zn -------------- > Zn2+ + H2 + H2O
(3) acide oxalique C2H2O4 + permenganate de potassium KMnO4 + (acide sulfurique) :
2 MnO42- + 5 C2H2O4 + 6 H3O+ ---------------- > 2Mn2+ + 10 CO2 + 14 H2O
(4) iodure de potassium KI + nitrate de plomb Pb(NO3)2 : Pb2+ + 2I- ------------ > PbI2
(5) acide chlorhydrique HCl + hydroxyde de sodium NaOH + (BBT) : H3O+ + OH- ---------- > 2H2O
Pour suivre l'volution d'un systme chimique au cours du temps, on peut recourir :
- l'observation l'il nu, si un des constituants en disparition ou en apparition est color ou a un aspect reprable
(gaz, prcipit, etc.) ;
- une technique approprie de mesure d'une grandeur relie la quantit de matire d'une entit chimique prenant part
la transformation, si aucun changement visible ne se manifeste.
Ce suivi permet de caractriser une transformation chimique par la dure mise par le systme chimique pour voluer
entre l'tat initial (tat partir duquel la transformation dbute) et l'tat final (tat partir duquel la transformation cesse).
Une transformation chimique est dite :
- rapide si la dure d'volution du systme entre l'tat initial et l'tat final est infrieure la persistance rtinienne ou au
temps de rponse des appareils usuels utiliss pour la suivre ;
- lente si elle se droule sur des dures permettant un suivi ais avec nos sens ou avec les techniques de mesure
habituelles.
Ltude cintique ncessite un suivi de la variation, au cours du temps, d'une grandeur lie la quantit de matire de
n'importe quelle entit chimique (ractif ou produit) prenant part la transformation chimique est lobjet de ltude
cintique dun systme chimique.
C'est un suivi quantitatif de l'volution du systme au cours du temps.
L'tude de l'volution temporelle des systmes chimiques constitue la cintique chimique.

III- Evolution de lavancement dune raction chimique

1/ Quelques techniques de dtermination de l'avancement d'une raction
a) Mthodes chimiques
L'avancement x d'une raction, modlisant la transformation d'un systme chimique, peut tre dtermin par recours
une raction chimique qui transforme l'un des constituants prenant part la transformation du systme. On cite titre
d'exemples les ractions acide-base, d'oxydorduction, de prcipitation, etc.
b) Mthodes physiques
Certaines grandeurs physiques (volume, masse, pression, conductance, absorbance) sont relies souvent, par une loi
simple, la concentration d'une ou plusieurs des entits chimiques prenant part la transformation (ractif ou produit).
Leur mesure permet de dterminer les concentrations et d'en dduire l'avancement x de la raction au cours du temps.
Parmi les techniques de dtermination d'une concentration, on cite :
La conductimtrie : Dans le cas ou la transformation chimique met en jeu des ions, la mesure de la conductance G de
la solution lectrolytique permet de dterminer l'avancement de la raction. En effet, lorsque la concentration des ions en
solution ou leur nature change, la conductance lectrique de la solution change.
La pH-mtrie : Dans le cas o l'une des entits chimiques prenant part la transformation (ractif ou produit) est l'ion
hydronium H3O+, on peut dterminer sa concentration en mesurant le pH l'aide d'un pH-mtre ([H3O+]=10-pH).
La spectrophotomtrie :