1 La Tabla Peridica y

la Qumica de los Elementos

La qumica descriptiva de los elementos es un tema muy amplio. Comprende el
estudio de la qumica de ms de 100 elementos los cuales pueden formar compuestos
slidos, lquidos o gaseosos con una gran variacin en sus propiedades. As, los
compuestos pueden formar slidos inicos, covalentes o moleculares, y sus
solubilidades pueden variar desde esencialmente cero en todos los solventes hasta
solubilidades muy altas en solventes polares o no polares. En consecuencia, para poder
enfocar este tema en una forma manejable es necesario introducir cierto orden dentro
de la enorme cantidad de informacin disponible. Esto es posible gracias a la existencia
de una generalizacin muy til, la ley peridica enunciada por Mendeleev y Meyer, la
cual, en su versin moderna, nos dice que las propiedades de los elementos son
funciones peridicas de sus nmeros atmicos. De acuerdo a la ley peridica, es
posible disponer los diferentes elementos qumicos en un arreglo tabular llamado tabla
peridica, uno de cuyos principales usos es la correlacin de propiedades entre
elementos de una misma columna y de tendencias entre elementos de una misma fila.
En este captulo discutiremos la tabla peridica desde un punto de vista qumico
ms que terico. De hecho, examinaremos algunas de las observaciones que
originalmente estimularon a Mendeleev y otros a disear la tabla peridica. Hoy da, sin
embargo, no slo podemos correlacionar tales hechos sino que tambin podemos
interpretarlos en trminos de las estructuras electrnicas de los tomos.

1.1 El desarrollo de la tabla peridica

Los avances de la qumica durante el siglo XIX tuvieron como resultado que el
nmero de elementos conocidos se elev de 31 en 1800 a 63 en 1865. Debido a este
aumento, los cientficos comenzaron a investigar la posibilidad de clasificarlos de alguna
forma til. Aunque los qumicos de esa poca slo tenan una idea vaga de los tomos y
las molculas y no conocan la existencia de electrones y protones, ya haban hecho
medidas exactas de los pesos atmicos de muchos elementos. En 1864 John Newlands
observ que cuando los elementos conocidos se ordenaban de acuerdo con sus pesos
atmicos, cada octavo elemento tena propiedades similares. Newlands se refiri a esta
peculiar relacin como la ley de las octavas. Sin embargo, esta ley result inadecuada
para elementos ms all del calcio, por lo que el trabajo de Newlands fue rechazado por
la comunidad cientfica.
En 1869, Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer propusieron, cada uno por su lado,
esquemas casi idnticos para la clasificacin de los elementos. Ambos observaron que
hay propiedades fsicas y qumicas similares que se repiten en forma peridica cuando
los elementos se acomodan en orden creciente de sus pesos atmicos. En la Tabla 1.1
se muestra una primera versin de la tabla de Mendeleev. Su insistencia en que los
elementos con caractersticas semejantes deban pertenecer a las mismas familias, lo
forz a dejar varios espacios en blanco en su tabla y a la prediccin de que estos
espacios deban corresponder a elementos an no conocidos. Mendeleev design a
tres de estos elementos deconocidos como eka-aluminio (PA = 68), eka-silicio (PA = 72)
y eka-boro (PA = 44). Eka proviene del snscrito, palabra que significa primero. As
eka-aluminio sera el primer elemento bajo el aluminio en el mismo grupo. En la Tabla
1.1 se puede observar que tanto el boro como el eka-boro estn en el borde izquierdo
de la columna Gruppe III, mientras que el aluminio y el eka-aluminio estn en el borde
derecho de la misma columna. Por interpolacin entre los elementos que rodeaban los
espacios vacos, Mendeleev predijo las propiedades de estos elementos desconocidos.
Cuando se descubri estos elementos, se encontr que sus propiedades coincidan
marcadamente con las que Mendeleev haba predicho, como se ilustra en la Tabla 1.2.
La exactitud de las predicciones de Mendeleev condujeron a la aceptacin de su tabla.
Sin embargo, las primeras versiones de la tabla peridica tuvieron algunas notables
incongruencias. Por ejemplo, el peso atmico del argn (39,95) es mayor que el del
potasio (39,10). Si los elementos estuvieran ordenados slo de acuerdo a sus pesos at-

Tabla 1.1 La tabla peridica propuesta por Mendeleev.

Gruppe I

Gruppe II

Gruppe III

Gruppe IV

Gruppe V

Gruppe VI

Gruppe VII

Gruppe VIII

RH4

RH3

RH2

RH

Reihen

RO

1
2

RO

RO

RO

RO

RO

RO4

RO

H=1
Li = 7

3
4

Be = 9,4

Na = 23
K = 39

B = 11

Mg = 24
Ca = 40

C = 12

Al = 27,3
- = 44

N = 14

Si = 28
Ti = 48

O = 16

P = 31
V = 51

F = 19

S = 32
Cr = 52

Cl = 35,5
Mn = 55

Fe = 56, Co
= 59, Ni =
59, Cu = 63

5
6

(Cu = 63)
Rb = 85

Zn = 65
Sr = 87

- = 68
?Yt = 88

- = 72
Zr = 90

As = 75
Nb = 94

Se = 78
Mo = 96

Br = 80
- = 100

Ru =104, Rh
= 104, Pd =
106, Ag =
108

7
8

(Ag = 108)
Cs = 133

9
10

Cd = 112
Ba = 137

(-)
-

In = 113
?Di = 138

Sn = 118
?Ce = 140

?Er = 178

Sb = 122
-

?La = 180

Te = 125

Ta = 182

J = 127
-

----

Os = 195, Ir
= 197, Pt =
198, Au =
199

11
12

(Au = 199)
-

Hg = 200
-

Tl = 204
-

Pb = 207
Th = 231

Bi = 208
-

----

Tabla 1.2 Comparacin entre las propiedades predichas por Mendeleev para el
eka-silicio y las propiedades del germanio.
Predicciones de Mendeleev Propiedades observadas del
para el eka-silicio (hechas en germanio (descubierto en
Propiedad
1871)
1886)
Peso atmico
72
72,59
Densidad, g/cm3

5,5

5,35

0,305

0,309

Alto

947

Gris oscuro

Blanco grisceo

XO2

GeO2

4,7

4,70

Frmula del cloruro

XCl4

GeCl4

Punto de ebullicin

< 100

84

Calor especfico, J/g-K

Punto de fusin, C
Color
Frmula del xido
Densidad del xido, g/cm

del cloruro, C

micos, el argn aparecera en la posicin ocupada por el potasio en la tabla peridica

moderna (Tabla 1.3). Pero hoy da ningn qumico colocara al argn, un gas inerte, en
el mismo grupo que el litio y el sodio, dos metales muy reactivos. Tales discrepancias
sugirieron que la base de la periodicidad observada deba ser otra propiedad
fundamental, distinta al peso atmico.
Usando los datos experimentales de dispersin de partculas , Ernest Rutherford
pudo estimar el nmero de cargas positivas en el ncleo de algunos elementos, pero no
haba un procedimiento general para determinar los nmeros atmicos. En 1913, Henry
Moseley, al bombardear diferentes elementos con electrones energticos y estudiar los
rayos X resultantes, observ que las frecuencias de los rayos X eran diferentes para
cada elemento y que se poda correlacionarlas por medio de la ecuacin
= a(Z b )

(1.1)

donde era la frecuencia de los rayos X emitidos, a y b eran constantes para todos los
elementos y Z era un nmero entero al cual llam nmero atmico. Una grfica de

contra Z da una lnea recta (figura 1.1). Por lo tanto, a partir de las mediciones de la fre-

15

Zn
Cu

14

Ni
Co

, unidades arbitrarias

13

Fe
Mn

12

Cr
V

11

Ti
Sc

10

Ca
K

Cl

8
7
6
5
12

Si
Al

14

16

18

20

22

24

26

28

30

nmero atmico, Z

Figura 1.1 Grfica de la raz cuadrada de la frecuencia de los rayos X contra el

nmero atmico para diferentes elementos.

cuencia de los rayos X emitidos, se pudo determinar el nmero atmico de diferentes

elementos.
Moseley encontr que, con muy pocas excepciones, el orden de incremento del
nmero atmico es el orden de aumento de la masa atmica. Por ejemplo, el calcio es
el vigsimo elemento en orden de aumento de masa atmica, y tiene el nmero atmico
20. Esto permiti entender las discrepancias mencionadas anteriormente. El nmero
atmico del argn es 18 y el del potasio es 19, por lo que el potasio debe seguir al
argn en la tabla peridica. Moseley tambin propuso que el nmero atmico es la
carga que hay en el ncleo del tomo. Hoy da sabemos que el nmero atmico no
solamente es igual al nmero de protones que hay en el ncleo del tomo, sino tambin
al nmero de electrones de ese tomo.

1.2 La tabla peridica

Desde las primeras publicaciones de la ley peridica por Dmitri Mendeleev y Lothar
Meyer en la decada de 1870, han sido muchas las formas propuestas para la tabla
peridica. La versin ms fcil de usar y ms estrechamente relacionada con las
estructuras electrnicas de los tomos es la llamada forma larga mostrada en la Tabla
1.3. Los elementos se disponen en 18 columnas las cuales definen las familias o grupos
qumicos a los cuales pertenecen los elementos qumicamente semejantes.
El principio de aufbau, es decir, la adicin sucesiva de protones al ncleo y de
electrones a los niveles energticos disponibles en orden creciente de energas, junto
con el principio de exclusin de Pauli, nos permite obtener las estructuras electrnicas
de los elementos hasta el ms pesado conocido. Cuando dos o ms tomos se unen
para formar un compuesto, sus ncleos permanecen relativamente alejados y slo las
partes ms externas de los tomos, las regiones del espacio habitadas por los
electrones ms externos o electrones de valencia, llegan a estar en estrecho contacto y
a interaccionar entre s. Los ncleos determinan las masas de los tomos y el nmero
de electrones que stos deben tener para ser elctricamente neutros, pero no juegan un
papel importante en las reacciones qumicas excepto en cuanto puedan afectar a las
propiedades y distribuciones de los electrones. Por lo tanto, las propiedades fsicas y
qumicas de los compuestos deben estar determinadas por los electrones de sus
tomos constituyentes, y las diferencias y semejanzas en esas propiedades deben estar

relacionadas con la forma en que los electrones se distribuyen alrededor de los

ncleos. En consecuencia,
Tabla 1.3 Forma larga de la tabla peridica.
IA

H
1
Li
3
Na
11
K
19
Rb
37
Cs
55
Fr
87

VIII
A
IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

Be
4
Mg
12 IIIB IVB VB VIB
Ca Sc Ti
V
Cr
20 21 22 23 24
Sr
Y
Zr Nb Mo
38 39 40 41 42
Ba La Hf Ta W
56 57 72 73 74
Ra Ac
88 89 104 105 106

C
6
Si
14
Ge
32
Sn
50
Pb
82

N
7
P
15
As
33
Sb
51
Bi
83

O
8
S
16
Se
34
Te
52
Po
84

F
9
Cl
17
Br
35
I
53
At
85

Ce
58
Th
90

Pr
59
Pa
91

Nd
60
U
92

IB

IIB

Ni
28
Pd
46
Pt
78

Cu
29
Ag
47
Au
79

Zn
30
Cd
48
Hg
80

B
5
Al
13
Ga
31
In
49
Tl
81

Pm Sm Eu Gd
61 62 63 64
Np Pu Am Cm
93 94 95 96

Tb
65
Bk
97

Dy
66
Cf
98

Ho Er Tm Yb Lu
67 68 69 70 71
Es Fm Md No Lw
99 100 101 102 103

VIIB

Mn
25
Tc
43
Re
75

64VIIIB48

Fe
26
Ru
44
Os
76

Co
27
Rh
45
Ir
77

He
2
Ne
10
Ar
18
Kr
36
Xe
54
Rn
86

107 108 109

no es sorprendente observar que en base a las configuraciones electrnicas tambin es

posible disponer a los elementos en un arreglo tabular igual a la forma larga
convencional de la tabla peridica. Las configuraciones de los electrones de valencia de
los elementos de cada grupo son iguales exceptuando los nmeros cunticos
principales. Las nicas excepciones a esta regla son los electrones d y los s cercanos
a ellos en energa. Aunque las semejanzas qumicas suelen ser mayores entre los
elementos de una misma columna, existe cierta semejanza entre elementos que no
estn en la misma columna pero que tienen el mismo nmero de electrones de valencia.
Por ejemplo, los miembros del grupo del escandio tienen las configuraciones
electronicas (n - 1)d1ns2, y en ciertos aspectos son similares a los elementos que estn
por debajo del boro y que tienen las configuraciones electrnicas ns2np1. Por esta
razn, los elementos del grupo del escandio son miembros del grupo III, subgrupo B, o
simplemente grupo IIIB, mientras que la familia del boro se denomina grupo IIIA.1 Los

La numeracin de los grupos es arbitraria y se ha empleado tres esquemas diferentes, todos

ellos en uso: (1) el que se muestra en la Tabla 1.3 es actualmente el de uso ms comn; (2) el
esquema anlogo al anterior pero que enumera las columnas desde IA hasta VIIIA y luego desde
IB hasta VIIIB (recomendacin de la IUPAC); y (3) la proposicin de la American Chemical

otros grupos de la tabla peridica estn relacionados y clasificados de una manera

similar. Los elementos de las tres columnas designadas como grupo VIIIB se parecen
entre s en muchos aspectos.
Para evitar que la tabla peridica sea excesivamente larga, los 14 elementos que
siguen al lantano y los 14 elementos que siguen al actinio estn colocados en filas separadas en la parte inferior de la tabla. Este procedimiento tambin pone de relieve que
la tabla peridica se puede dividir en bloques de elementos siguiendo las
configuraciones electrnicas de los tomos. Esto se observa en la Figura 1.2 en la cual
se muestra que los elementos en los que se van llenando los orbitales s, p, d y f
aparecen agrupados de manera natural en la forma larga de la tabla peridica. Los
elementos de las ocho familias de los bloques s y p generalmente reciben el nombre de
elementos representativos, los del bloque d elementos de transicin, y los miembros del
bloque f elementos de transicin interna.
Aunque la estructura de la tabla peridica est diseada para enfatizar la existencia
de relaciones verticales entre los miembros de un mismo grupo, varias propiedades
presentan tendencias peridicas a lo largo de cada fila de la tabla. En secciones y
captulos posteriores veremos algunas de estas tendencias horizontales en ciertas
propiedades qumicas y fsicas. Veremos adems las relaciones diagonales, es decir,
semejanzas entre un elemento y su vecino diagonal de la columna y fila siguientes de la
tabla peridica.

s
d

Society de enumerar las columnas del 1 para los metales alcalinos hasta el 18 para los gases
nobles, sin subgrupos A o B.

Figura 1.2 Separacin de la tabla peridica en bloques de elementos segn el llenado

de los orbitales de valencia.

1.3 Propiedades peridicas

Son muchas las propiedades fsicas y qumicas de los elementos las cuales varan
en una forma ms o menos regular con el nmero atmico. Algunas de estas
propiedades estn relacionadas con las configuraciones electrnicas de los tomos de
una manera oscura y complicada, mientras que otras son ms susceptibles de
interpretacin y explicacin. Estas ltimas propiedades estn relacionadas entre s y
con el comportamiento qumico general de los elementos, por lo que el reconocimiento
de su importancia y de cmo y por qu varan a lo largo de la tabla peridica nos
ayudar a sistematizar y pronosticar la qumica detallada de los elementos.

1. 3.1 Propiedades elctricas y estructurales

A partir de sus propiedades elctricas se puede clasificar a los elementos qumicos
en metales, no metales y semimetales o metaloides. Las conductividades elctricas se
suelen medir en unidades inversas de ohmio por centmetro. Una conductividad de 1
1 cm1 significa que si se aplica una diferencia de potencial de 1 V a las caras
opuestas de un cubo de material de 1 cm de lado, circular una corriente de 1 A a
travs de ellas. Los metales son buenos conductores de la electricidad, teniendo
conductividades elctricas generalmente mayores de 104 1 cm1 las cuales
disminuyen lentamente a medida que aumenta la temperatura. Los semimetales, en
cambio, tienen conductividades elctricas mucho ms bajas, en el intervalo de 10 a 105
1 cm1, las cuales aumentan a medida que aumenta la temperatura y son sensibles a
las impurezas. Por ello se les llama tambin semiconductores. Por ltimo, los no
metales tienen conductividades tan bajas que generalmente son imperceptibles, por lo
que se les considera aislantes elctricos.
En la Tabla 1.4 aparecen las conductividades elctricas de los metales. Como se
observa, los metales estn separados de los no metales por una banda diagonal de
semimetales que va del boro al astato. La clasificacin de los elementos que estn
prximos a este grupo de semimetales no siempre es directa, porque varios de los

elementos de los grupos IVA, VA y VIA se presentan en diferentes formas alotrpicas,2

caTabla 1.4 Conductividades elctricas de los metales (104 1 cm1).
IA

VIII
A

He

IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

Ne

Al

Si

Cl

Ar

Ge

As

Se

Br

Kr

Te

Xe

Po

At

Rn

Li

Be

11,8

18

Na

Mg

23

25

IIIB

Ca

Sc

15,9

23

Rb

Sr

8,6

3,3

Cs

Ba

5,6

1,7

Fr

Ra

IVB

VB

VIIB

64VIIIB48

IB

IIB

40

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

1,2

0,6

6,5

20

11,2

16

16

65

18

2,4

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

8,5

22

66

15

12

10

2,8

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

11

20

10

49

4,4

7,1

5,2

1,0

2,4

La

VIB

23

Hf

Ta

3,4

7,2

20

Re

Ac

da una de las cuales tiene diferentes propiedades elctricas. Por ejemplo, la red
cristalina de la fase del estao, llamada tambin estao gris, es, al igual que la red
cristalina del silicio y del germanio, del tipo del diamante y, al igual que estos elementos,
el estao gris tiene las propiedades conductoras de un semimetal. En cambio, la fase ,
el estao blanco, la cual es estable por encima de los 13 C, es un conductor elctrico.
El fsforo blanco, un slido molecular formado por unidades P4, y el fsforo rojo, el cual
tiene una complicada estructura de cadenas, son aislantes elctricos, y por tanto de
carcter no metlico. En contraste, la forma alotrpica del fsforo negro tiene una
estructura cristalina de doble capa, y en esta forma el fsforo se comporta como un
semimetal. En el selenio se observa un fenmeno similar. Uno de los altropos es un
slido molecular formado por anillos de frmula Se8, y en esta forma el selenio es un no
metal. Otro altropo est formado por largas cadenas de tomos de selenio enlazados
covalentemente, y tiene las propiedades elctricas de un semimetal. As pues, no todos
los elementos se pueden clasificar inequvocamente como metales, semimetales o no
metales sin tomar en cuenta las diferentes formas alotrpicas.
En resumen, se observa comportamiento metlico en todos los elementos de
transicin, de transicin interna y en los elementos de los grupos principales cuyas
2

Los altropos son formas diferentes (moleculares o cristalinas) de un mismo elemento en el

mismo estado fsico. Sus estabilidades son diferentes, lo cual se pone de manifiesto en sus
diferentes propiedades fsicas.

10

conductividades elctricas aparecen en la Tabla 1.4. Entre ellos estn todos los
elementos de los grupos IA, IIA y los miembros ms pesados de los grupos IIIA, IVA y
VA. Estos elementos tienen tendencia a perder electrones para formar cationes
(Seccin 1.3.7). Como veremos al discutir el enlace metlico (Seccin ?:?), en estado
slido estos elementos tienen los electrones muy deslocalizados, y es esta
deslocalizacin la responsable de su conductividad elctrica. Inversamente, los no
metales tienden a ganar electrones para formar iones negativos. La divisin entre
metales y no metales es, como se muestra en la Tabla 1.4, la familiar escalera
diagonal que encontramos en muchas tablas peridicas. Los elementos a lo largo de
esa escalera, los semimetales, tienen caractersticas tanto metlicas como no
metlicas. Al discutir los diferentes grupos individuales encontraremos que los metales
generalmente tienen elevados puntos de fusin y de ebullicin, son brillantes y existen
como slidos metlicos. Los no metales, al contrario, generalmente tienen bajos puntos
de fusin y de ebullicin, no son brillantes y existen como molculas discretas, cadenas
o anillos, las cuales forman gases, lquidos y slidos covalentes o moleculares. Tambin
veremos que los xidos de los metales son bsicos mientras que los de los no metales
son cidos.

1.3.2 Carga nuclear efectiva

Una de las ideas ms importantes en el anlisis de las propiedades peridicas es el
concepto de carga nuclear efectiva. De acuerdo a la mecnica cuntica, la energa de
un tomo hidrogenoide3 viene dada por

En =

2 2 mZ 2 e 4
Z2
=

1312
kJ mol -1
n 2h 2
n2

(1.2)

en donde En es la energa que se libera al traer al electrn desde el infinito hasta un

orbital de nmero cuntico principal n, m y e son la masa y la carga del electrn,
respectivamente, Z es la carga nuclear y h es la constante de Planck. Como para el
tomo de hidrgeno Z = 1, la energa del orbital 1s de este tomo es -1312 kJ mol1. En

Un tomo hidrogenoide es cualquier tomo o ion que contenga un solo electrn, por ejemplo,
+

2+

H, He , Li , etc.

11

consecuencia, la energa necesaria para quitar el electrn y llevarlo hasta una distancia
infinita del ncleo, es decir, la energa para la reaccin
H(g)

H+(g) + e

(1.3)

es la energa de ionizacin, I, y es igual a -En.

Para un tomo polielectrnico existe ms de una energa de ionizacin, las cuales
reciben el nombre de primera, I1, segunda, I2, etc. energas de ionizacin y
corresponden a la remocin sucesiva del electrn menos estable:
A(g)
+

A (g)

A+(g) + e

I1

2+

A (g) + e

I2

................................
A(n1)+(g)

(1.4)

An+(g) + e

In

Para el tomo de helio, con dos electrones en el orbital 1s, habr dos energas de
ionizacin, I1 = 2372,3 kJ mol1 y I2 = 5250,4 kJ mol1. Evidentemente, la segunda
energa de ionizacin, la cual corresponde a quitarle un electrn al tomo hidrogenoide
He+, tiene el valor dado por la ecuacin 1.2 con n = 1 y Z = 2. Pero, por qu la primera
energa de ionizacin es mucho menor? La razn de esta diferencia reside en que la
ecuacin 1.2 slo es vlida para tomos con un solo electrn (tomos hidrogenoides) y
el tomo de helio posee dos electrones. Para tomos polielectrnicos la energa de un
electrn dado no slo depende de la carga nuclear y del nivel cuntico en el cual se
encuentra sino tambin de otros factores. En el caso del tomo de helio uno de estos
factores es la repulsin electrn-electrn, la cual desestabiliza a los electrones
disminuyendo su energa de ionizacin. Un segundo factor es la correlacin electrnica.
En la Figura 1.3 se muestra la funcin de probabilidad radial para el orbital 1s del tomo
de hidrgeno. Como se puede observar, aunque la probabilidad de encontrar al electrn
es mxima a una distancia de 52,9 pm, tambin es posible encontrarlo a mayores o
menores
120
100

1s

104 r2R2

80
60
40
20
0
0

100

200
r (pm)

300

400

12

Figura 1.3 Funcin de probabilidad radial para el electrn 1s del tomo de hidrgeno.
distancias. En el tomo de helio, debido a la repulsin interelectrnica, el movimiento de
los electrones est correlacionado porque los electrones tienden a evitarse uno al otro.
As, cuando un electrn est cercano al ncleo, el otro tiende a estar alejado, y el
electrn ms carcano al ncleo sentir una carga nuclear muy prxima a la carga
nuclear +2. Pero, cuando este mismo electrn est alejado del ncleo, el otro electrn,
que ahora se interpone entre el primero y el ncleo, har que el electrn ms lejano
sienta una carga nuclear muy prxima a +1. Por lo tanto, en promedio, la carga nuclear
que siente cada electrn no es la carga nuclear real +2 sino una carga menor; algo
entre +1 y +2.
El efecto neto de los dos factores, repulsin interelectrnica y correlacin, es el de
disminuir la carga nuclear que sienten ambos electrones. Podemos visualizar este
fenmeno diciendo que los electrones se apantallan mutuamente, y que la carga
nuclear que sienten es una carga nuclear efectiva, Z*, la cual viene dada por la carga
nuclear real Z menos una constante de apantallamiento S:
Z* = Z - S

(1.5)

Para un tomo polielectrnico con n electrones, cada electrn estar apantallado de

la carga nuclear por los n - 1 electrones restantes, habr una constante de
apantallamiento para cada tipo de electrn, 1s, 2s, 2p, 3d, etc., y existen mtodos para
estimar su magnitud. En un tomo como, por ejemplo, el boro, con una configuracin
electrnica 1s22s22p1, los electrones 1s se encuentran, en promedio, ms cerca del
ncleo que los electrones 2s, por lo que el apantallamiento ejercido por los primeros
ser mayor que el ejercido por los ltimos. Igualmente, el apantallamiento que sufre el
electrn 2p es mayor que el que sienten los electrones 2s. Esto lo podemos entender si
consideramos las funciones de probabilidad radial de, por ejemplo, los electrones 3s, 3p
y 3d mostradas en la Figura 1.4. Como podemos observar, para un mismo nmero
cuntico principal, la existencia de mximos cerca del ncleo permite que los electrones

13

s puedan acercarse ms al ncleo que los electrones p, y stos, a su vez, ms que los
electrones d. Decimos entonces que los electrones s son ms penetrantes que los
electrones p y stos, a su vez, ms penetrantes que los electrones d. Al poder
acercarse ms al ncleo, los electrones s estarn menos apantallados por los
electrones internos que los electrones p o d y sentirn una carga nuclear efectiva
mayor. Igualmente, la carga nuclear efectiva sentida por los electrones p ser mayor
que la sentida por los electrones d. Esta es la causa de que el orden de energas de los
orbitales en los tomos polielectrnicos sea
16

14
12

10
2

R2r 4

8
6
4
3d

3p

3s

2
0
0

200

400

600

800

1000 1200 1400

r, pm

Figura 1.4 Funcin de probabilidad radial para los electrones 3s, 3p y 3d del tomo de
hidrgeno mostrando los distintos grados con que estos electrones penetran las capas
ms internas 1s, 2s y 2p.
ns < np < nd ..., a diferencia de lo que ocurre en un tomo hidrogenoide en el cual todos
los orbitales de un mismo nmero cuntico principal n tienen la misma energa
(ecuacin 1.2).
En el He+ hay presente un solo electrn, por lo que no hay apantallamiento y el
electrn siente el efecto total de la carga nuclear +2. Por consiguiente, se requiere de
mucho ms energa para quitar el segundo electrn que para quitar el primero.
A lo largo de un perodo de la tabla peridica, al pasar de un elemento al siguiente,
se agrega un protn al ncleo y un electrn a la capa ms externa. Este electrn extra,
sin embargo, no est apantallado eficientemente por los otros electrones presentes en
su misma capa por encontrarse a aproximadamente la misma distancia promedio del
ncleo que ellos. Como consecuencia, la constante de apantallamiento no aumenta

14

apreciablemente. El resultado neto es que, de acuerdo a la ecuacin 1.5, al aumentar la

carga nuclear Z al pasar de un elemento al otro y no aumentar apreciablemente la
constante de apantallamiento S, la carga nuclear efectiva Z* aumenta a lo largo de un
perodo.
Al pasar de un elemento al otro al bajar en un grupo, la carga nuclear aumenta
apreciablemente (en 8, 18 o 32 unidades, dependiendo del grupo), pero la constante de
apantallamiento tambin aumenta ahora apreciablemente. Este aumento de S se debe
a que, al pasar de un elemento al siguiente al bajar en un grupo, todos electrones que
en un elemento eran electrones de valencia pasan a ser electrones internos en el
elemento siguiente y, por lo tanto, apantallan eficientemente a sus electrones de
valencia. Como consecuencia, al bajar en un grupo la carga nuclear efectiva aumenta
muy poco.

1.3.2.1 Reglas de Slater

En 1930 J. C. Slater formul un conjunto de reglas empricas para determinar la
constante de apantallamiento y la carga nuclear efectiva de un tomo. Estas reglas
estn basadas en clculos en los cuales se estima la energa y el tamao de los
orbitales atmicos en tomos polielectrnicos por el mtodo del campo autoconsistente
(SCF).4 Aunque este mtodo est fuera de nuestro objetivo, lo podemos resumir
diciendo que en l se considera que un electrn dado se encuentra bajo el campo
potencial creado por la carga nuclear y el resto de los electrones. En los clculos este
potencial se refina continuamente hasta que el resultado es autoconsistente, es decir,
no cambia apreciablemente entre un clculo y el siguiente. Tales clculos dan
normalmente energas dentro de un 1 o 2 por ciento de las energas de los orbitales
atmicos obtenidas de los espectros atmicos de lneas.
Las reglas de Slater para determinar las constantes de apantallamiento son las
siguientes:
1. Se escribe la configuracin electrnica de los elementos agrupando y
ordenando los orbitales de la siguiente forma:
(1s)(2s, 2p)(3s, 3p)(3d)(4s, 4p)(4d)(4f)(5s, 5p)

SCF = Self-consistent field.

15

2. Para determinar la constante de apantallamiento para cualquier electrn, se

suma las siguientes contribuciones:
a) Cero para cualquier electrn a la derecha del grupo considerado.
b) Una contribucin de 0,35 por cada uno de los otros electrones dentro
del mismo grupo, excepto en el grupo 1s para el cual la contribucin es
de 0,30.
c) Si el electrn considerado est en uno de los grupos (ns, np), una
contribucin de 0,85 por cada uno de los electrones en el grupo
inmediatamente a la izquierda del grupo que contiene al electrn
considerado.
d) Si el electrn considerado est en un grupo (nd) o (nf), una contribucin
de 1,00 por cada electrn en el grupo inmediatamente a la izquierda del
grupo que contiene al electrn considerado.
e) Una contribucin de 1,00 por cada electrn en todos los otros grupos a
la izquierda.
Para ver cmo aplicamos estas reglas, calculemos la carga nuclear efectiva que
acta sobre un electrn de valencia (2s o 2p) del Ne. Primero escribimos la
configuracin electrnica del Ne, 1s2 2s2 2p6, y luego la escribimos de acuerdo a la regla
1: (1s2)(2s2, 2p6). Excluyendo al electrn en consideracin, los siete electrones de
valencia restantes en el nivel n = 2 aportarn una contribucin de 7 x 0,35 a la
constante de apantallamiento (regla 2b), mientras que los electrones 1s harn una
contribucin de 2 x 0,85 (regla 2c). Por lo tanto, la carga nuclear efectiva vendr dada
por
Z* = Z S = 10 [(7 x 0,35) + (2 x 0,85)] = 5,85
Este resultado es menor que el valor de 8 que calcularamos suponiendo que slo los
electrones ms internos (los dos electrones 1s) apantallan completamente a los
electrones de valencia con respecto a la carga nuclear, y est de acuerdo con la idea de
que los electrones 2s y 2p tambin se apantallan entre s aunque en menor grado
(35%). En cualquier caso, 5,85 es todava un valor alto e indica por qu es tan difcil
arrancar un electrn a un tomo de un gas noble.

16

La carga nuclear efectiva que acta sobre un electrn 1s del Ne ser todava ms
alta, como lo indica el siguiente clculo:
Z* = 10 (1 x 0,30) = 9,7
Igualmente, la carga nuclear efectiva que acta sobre un electrn de valencia del
Kr, utilizando la ecuacin 1.5 y la configuracin electrnica (1s2)(2s2, 2p6)(3s2, 3p6)
(3d10)(4s2, 4p6), es
Z* = 36 [(7 x 0,35) + (10 x 0,85) + (18 x 1,00)] = 7,05
Como vemos, la carga nuclear efectiva aumenta un poco al bajar en el grupo de los
gases nobles.

1.3.3 Tamao de los tomos

Como la nube electrnica de un tomo no tiene lmite definido (ver, por ejemplo, la
Figura 1.3), el tamao de un tomo no se puede precisar en una forma simple y nica,
por lo que existen varias formas de especificar el tamao de los tomos dependiendo de
la propiedad que estemos midiendo. Consideremos en primer lugar los elementos
metlicos. La estructura de los metales es muy variada, pero todos ellos comparten una
caracterstica: sus tomos estn enlazados uno a otro en una extensa red
tridimensional. As que el radio metlico es la mitad de la distancia entre dos ncleos de
dos tomos metlicos adyacentes (Figura 1.5a). Entonces, para establecer los tamaos
de los tomos metlicos se determina por difraccin de rayos X la distancia internuclear
en el cristal y se le divide por 2. El radio aparente de un tomo, calculado de esta forma,
depende hasta cierto punto de la estructura cristalina del metal. Sin embargo, las
diferencias no suelen ser importantes, por lo que se puede tabular un conjunto
significativo de radios atmicos.
Para elementos que existen como molculas diatmicas simples, AA, el radio
covalente es la mitad de la distancia entre los ncleos de los dos tomos en una
molcula especfica (Figura 1.5b). En muchos casos no existe la molcula diatmica
simple AA, por lo que el radio covalente de A se obtiene indirectamente restndole el
radio covalente del elemento B a la distancia internuclear en un enlace heteronuclear
AB.

2rvdw

2rmetlico

2rcov

2rvdw

17

(a)

(b)

(c)

Figura 1.5 El radio metlico, (a), se define como la mitad de la distancia entre los
centros de dos tomos adyacentes. Para molculas diatmicas, el radio covalente, (b),
se define como la mitad de la distancia entre los dos ncleos. Igualmente, el radio de
van der Waals se define como la mitad de la mnima distancia entre dos tomos no
enlazados. Obsrvese la diferencia entre el empaquetamiento compacto (c), en el cual
seis tomos rodean a uno cualquiera, y el empaquetamiento (a) menos compacto, en el
cual slo cuatro tomos rodean a otro cualquiera. Muchos metales adoptan el
empaquetamiento compacto (c) en lugar del empaquetamiento (a).
Si dos tomos de gas noble se ponen en contacto sin energa cintica que tienda a
separarlos, ellos se mantendrn juntos. Las fuerzas que los mantienen juntos son las
dbiles fuerzas de dispersin de London. La distancia internuclear ser aquella a la cual
las dbiles fuerzas atractivas estn exactamente balanceadas por las fuerzas repulsivas
de las capas electrnicas cerradas. Si los dos tomos de gas noble son idnticos, se le
puede asignar a cada tomo la mitad de la distancia internuclear como su radio no
enlazado o radio de van der Waals. En un cristal de argn slido, por ejemplo, los
tomos, dispuestos en un arreglo compacto (Figura 1.5c), se encuentran a una distancia
mnima de 380 pm, dando un radio de van der Waals para el argn de 190 pm. El radio
de van der Waals es, por lo tanto, la mitad de la menor distancia entre dos tomos
equivalentes no enlazados en su disposicin ms estable. Desde un punto de vista algo
simplificado, el radio de van der Waals de un elemento no metlico es
aproximadamente el mismo que el radio del anin formado por el elemento, ya que
ambos presentan al mundo exterior un octeto completo de electrones.
Aunque el radio de van der Waals de un tomo pueda parecer una cantidad simple
e invariable, ste no es el caso. El tamao de un tomo depende de cunto ste sea
comprimido por las fuerzas externas y de los efectos de los sustituyentes. Por ejemplo,
en el XeF4 el radio de van der Waals del xenn parece estar ms prximo a los 170 pm
que al valor aceptado de 218 pm obtenido del xenn slido.5 La explicacin reside en el
5

En el XeF4 los tomos de Xe no se tocan entre s. El estimado del radio de van der Waals
debe hacerse restando el radio de van der Waals del tomo de F a la menor distancia Xe-F no
nelazante, es decir, entre molculas, ms corta (320-330 pm).

18

hecho de que en el XeF4 el xenn se reduce de tamao por el desplazamiento de

densidad electrnica hacia el tomo ms electronegativo.

Adems, las cargas

parciales (Xe+, F) pueden hacer que los tomos de Xe y F se atraigan uno al otro y se
aproximen ms.
La distancia internuclear en la molcula de flor es 142 pm, ms corta que la suma
de los radios de van der Waals. Obviamente, la diferencia proviene de que en la
formacin del enlace F-F las nubes electrnicas de los tomos de flor se superponen
extensamente, mientras que entre tomos de diferentes molculas la superposicin es
mnima (Figura 1.5b).
En general, el radio atmico de un elemento es su radio metlico, si el elemento es
un metal, o su radio covalente, si el elemento es un no metal. En la Tabla 1.5 aparecen los

Tabla 1.5 Radios atmicos de los elementos (radios metlicos para los elementos
metlicos y radios covalentes para los elementos no metlicos).
IA

VIIIA

He

37*

IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

Li

Be

152

111

90*

77*

74*

74*

71*

Na

Mg

Al

Si

185* 160*

143

118* 110* 103*

99*

Br

IIIB

VIIA

Cl

VIB

VIIB

IB

IIB

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

231

197

164

147

136

130

127

126

125

125

128

137

141

137

122* 117* 114*

64VIIIB48

Se

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

246

215

180

160

147

139

135

134

134

137

144

149

166

162

145* 142* 133*

Te

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

263

217

188

162

149

141

137

135

136

139

144

150

171

175

170

146*

Fr

Ra

Ac

I
At

Ne
Ar
Kr
110*

Xe
130*

Rn

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
182

183

182

180

204

180

178

177

177

176

175

194

173

radios atmicos de los elementos segn su posicin en la tabla peridica. Estos valores
tambin se han representado en la Figura 1.6. A pesar de los diferentes tipos de radios
y de las incertidumbres en algunos de ellos, en la Tabla 1.5 y en la Figura 1.6 es
evidente la existencia de ciertas tendencias peridicas. En una familia el tamao
aumenta a medida que aumenta el nmero atmico. En cambio, entre los elementos de
una fila dada el tamao disminuye a medida que aumenta el nmero atmico. Ambas
tendencias se pueden explicar en base a los cambios en la estructura electrnica.

19

Comparando las figuras 1.3 y 1.4, observamos que el radio ms probable de los
orbitales tiende a aumentar al aumentar n. Oponindose a esta tendencia est la carga
nuclear creciente, la cual tiende a contraer los orbitales. De la operacin de estas dos
tendencias opuestas obtenemos los siguientes resultados:
1. Dentro de una familia dada el tamao de los tomos tiende a aumentar al pasar
de un perodo (de una fila de la tabla peridica) al siguiente porque la carga
nuclear efectiva aumenta muy lentamente. Por ejemplo, usando las reglas de
Slater obtenemos los siguientes valores para Z*:
H = 1,0

Li = 1,3

Na = 2,2

K = 2,2

Rb = 2,2

Cs = 2,2

300
Cs
Rb

250

K
Eu

radio atmico, pm

200

Na

Yb
Pb

In
300 Li
150

Ga
Cs
Rb

250
100

Po

Br

Cl
radio atmico, pm

200
50

Eu

Na
F

Yb
Pb

In
Li

Ga

150
0
0

10

20

30

40

50 I

60

70

Po
80
90

nmero
atmico, Z
Br

100
Cl

Figura 1.6 Variacin del radio atmico de los elementos en funcin de su

F
50
nmero atmico.
El resultado de0 las tendencias opuestas de n y Z* es que el tamao atmico
0
10
20
40
50
60
70
80
90
aumenta al descender
en
el30grupo
IA.
Esta
es,
con
algunas
excepciones
nmero atmico, Z

menores, una propiedad general de la tabla peridica.

2. Dentro de un perodo, el nmero cuntico principal no cambia. (An en los
perodos largos en los cuales la ocupacin de los orbitales puede ser en el

20

orden ns, (n 1)d, np los electrones ms externos siguen estando en el nivel nsimo). Sin embargo, la carga nuclear efectiva aumenta constantemente, ya
que los electrones aadidos a la capa de valencia no se apantallan
efectivamente entre s. Para el segundo perodo, por ejemplo, las cargas
nucleares efectivas son:
Li = 1,3 Be = 1,95 B = 2,60 C = 3,25 N = 3,90 O = 4,55 F = 5,20 Ne = 5,85
Como resultado, hay una contraccin progresiva de izquierda a derecha. El efecto
neto de las tendencias de arriba hacia abajo y de izquierda a derecha es una
variacin discontinua del tamao atmico. Hay una contraccin constante al
aumentar el nmero atmico hasta que hay un aumento en el nmero cuntico
principal. Esto produce un aumento brusco del tamao seguido de una nueva
contraccin.
Otra expresin cuantitativa del tamao es el radio inico. En la Tabla 1.6 aparecen
los radios inicos de los elementos. Es evidente que en cualquier serie isoelectrnica,
es decir, en cualquier serie de iones que tienen el mismo nmero de electrones como,
por ejemplo, N3, O2, F, Na+, Mg2+, Al3+, Si4+, el radio inico disminuye a medida que
aumenta el nmero atmico. De hecho, esto es lo que cabe esperar porque a medida
que aumenta la carga nuclear, permaneciendo constante el apantallamiento, la nube
electrnica tiene que contraerse. Los valores dados tambin indican que en una familia
dada el tamao inico aumenta a medida que aumenta el nmero atmico. Una
caracterstica particularmente interesante de esta tendencia es la perceptible
disminucin de la velocidad de cambio en, por ejemplo, el grupo IA despus del K. La
razn es la presencia de la primera serie de transicin entre el potasio y el rubidio ya
que,

a medida que estos

elementos adicionales entran

en la tabla peridica, la

creciente carga nuclear tiende a hacer que los tomos y sus iones se contraigan. Este
fenmeno se conoce con el nombre de contraccin escndida.

Tabla 1.6 Radios inicos de los elementos para nmero de coordinacin 6 (en
pm).a
IA

VIIIA

H
Li+
90

He
IIA
Be2+
59

IIIA
B3+
41

IVA
C4+
30

VA
N3
132b

VIA
O2
126

VIIA
F
119

Ne

21

Na+
116
K+
152
Rb+
166
Cs+
181
Fr+
194

Mg2+
86
IIIB
Ca2+ Sc3+
114 88,5
Sr2+ Y3+
132 104
Ba2+ La3+
149 117
Ra2+ Ac3+
162c 126

IVB
Ti3+
81
Zr4+
86
Hf4+
85

VB
VIB VIIB
64VIIIB48
V3+ Cr3+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+
78 75,5
97
92 88,5
83
Nb3+ Mo3+ Tc4+ Ru3+ Rh3+ Pd2+
86
83
78,5
82 80,5 100
Ta3+ W4+ Re4+ Os4+ Ir3+
Pt2+
86
80
77
77
82
94

IB
Cu2+
87
Ag+
129
Au3+
99

Al3+ Si4+
IIB 67,5
54
Zn2+ Ga3+ Ge4+
88
76
67
Cd2+ In3+ Sn4+
109
94
83
Hg2+ Tl+ Pb2+
116 164 133

P3
212
As3+
72
Sb3+
90
Bi3+
117

S2
170
Se2
184
Te2
207
Po4+
108

Cl
167
Br
182
I
206
At

Ce
115
Th
108

Pr
113
Pa
104

Tb
106
Bk
97

Dy
105
Cf
96

Tm
102
Md

Yb
101
No

Lu
100
Lw

Nd
112
U
103

Pm
111
Np
101

Sm
110
Pu
100

Eu
109
Am
99

Gd
108
Cm
99

Ho
104
Es

Er
103
Fm

Ar
Kr
Xe
Rn

Los valores de los radios son para spin alto cuando exista esta posibilidad (ver
Seccin 9.6.1). Los radios de los lantnidos y actnidos son para los iones M3+ y M4+,
respectivamente. bNmero de coordinacin 4. cNmero de coordinacin 8.
Los elementos lantnidos evidencian claramente cmo disminuye el tamao inico
a lo largo de una serie de transicin. En los catorce elementos que siguen al lantano se
aade electrones 4f para dar configuraciones electrnicas del tipo 5s25p64f n6s2. Todos
los lantnidos forman iones M3+ en los cuales se han perdido los dos electrones 6s y
uno de los electrones 4f. Como se observa en la Tabla 1.6, el tamao de stos
disminuye progresivamente a medida que aumenta el nmero atmico. Esta
disminucin se conoce con el nombre de contraccin lantnida, y es la causa directa de
varias caractersticas de la qumica de los elementos de transicin que siguen a los
lantnidos. As, despus del lantano, los cationes de igual carga de los elementos de la
segunda y la tercera serie de transicin tienen prcticamente el mismo tamao, y esta
tendencia es evidente hasta por lo menos el grupo VIIIB.
Debido a que al quitar un electrn de un tomo neutro para formar un catin la
carga nuclear permanece constante, los electrones remanentes sentirn una carga
nuclear efectiva mayor (disminuye el apantallamiento), por lo que los cationes son ms
pequeos que los tomos de los cuales provienen. Por la misma razn, a medida que
aumenta la carga positiva de un catin de un elemento, su tamao disminuye. Por
ejemplo el radio covalente del tomo de hierro y los radios de sus iones +2 y +3 son
125, 92 y 78,5 pm, respectivamente. Anlogamente, la adicin de un electrn a un
tomo para formar un anin va acompaado de un aumento sustancial del tamao del
anin con respecto al tamao del tomo del cual proviene. La consecuencia de estos
efectos se ilustra en la Figura 1.7 para litio y flor.

Li

F-

Li+

22

Figura 1.7 Cambio de tamao de los tomos de flor y ltio al transformarse en los
respectivos iones.

1.3.4 Energa de ionizacin

En la Figura 1.8 se muestra las primeras energas de ionizacin de los elementos
en funcin del nmero atmico. Como se observa, la energa de ionizacin tiende a
aumentar a lo largo de cualquier fila de la tabla peridica. La razn es simple. Al pasar
de un elemento al siguiente a lo largo de una fila, se agrega un protn al ncleo y un
electrn a la capa de valencia. Como los electrones que estn en la misma capa no se
apan2 .5
He
Ne
2 .0

I1, MJ mol

Ar
1 .5

Kr
Xe
Hg

Zn

1 .0

0 .5
Li

Na

Rn

Cd

Ra
Rb

Cs

0 .0
0

20

40

60

80

100

Figura 1.8 Primeras energas de ionizacin de los elementos en funcin del

nmero atmico.
tallan eficientemente, hay un aumento de la carga nuclear efectiva (ver p 18), los
electrones de la capa de valencia estn ms fuertemente unidos al ncleo y la energa
de ionizacin aumenta. Este aumento, sin embargo, no es perfectamente regular. Por
ejemplo, al pasar del litio al nen a lo largo de la segunda fila de la tabla peridica
observamos que tanto del berilio al boro como del nitrgeno al oxgeno hay un
descenso en la energa de ionizacin. En el primer caso el descenso se debe a que
mientras que en el berilio, con la configuracin electrnica 2s2 de la capa de valencia,
estamos ionizando un electrn 2s, en el boro, con la configuracin 2s22p1, el electrn
que se ioniza es el electrn 2p menos estable. Para el nitrgeno, la configuracin
electrnica de la capa de valencia es 2s22p3. Esta configuracin electrnica de capa

23

semillena es bastante estable porque cada electrn est en una regin del espacio
diferente (diferentes orbitales) minimizando sus repulsiones mutuas, y porque todos los
electrones tienen sus spines desapareados maximizando la energa de intercambio. Al
pasar al oxgeno, necesariamente hay que aparear al electrn adicional en uno de los
orbitales parcialmente ocupados. Esto aumenta la repulsin interelectrnica, disminuye
la energa de intercambio y desestabiliza al electrn, con el consiguiente descenso de la
energa de ionizacin.
Tambin se observa en la Figura 1.8 que la energa de ionizacin disminuye al
bajar en un grupo porque al pasar de un grupo al siguiente, aunque hay un pequeo
aumento de la carga nuclear efectiva, los electrones de la capa de valencia se
encuentran en orbitales cada vez ms alejados del ncleo. Como consecuencia, estn
menos atrados por el ncleo y se necesita menor energa para ionizarlos.
Estas dos tendencias, aumento de la energa de ionizacin al avanzar de izquierda
a derecha a lo largo de un perodo y disminucin de la misma al bajar en un grupo,
tienen consecuencias importantes. Como dentro de cada perodo los mnimos se
encuentran en los metales alcalinos y los mximos en los gases nobles, el carcter
metlico est asociado con energas de ionizacin bajas, y el aumento de la energa de
ionizacin a lo largo de una fila est relacionado con la desaparicin del carcter
metlico. Igualmente, el descenso de la energa de ionizacin al bajar en un grupo est
relacionado con la aparicin de las propiedades metlicas a medida que aumentan los
nmeros atmicos en los grupos IIIA a VIA. As, el carbono, con una energa de
ionizacin de 1086,4 kJ mol1, es un no metal tpico, silicio y germanio, con energas de
ionizacin de 786,5 y 762,2 kJ mol1, respectivamente, son semimetales, y estao y
plomo, con energas de ionizacin de 708,6 y 715,5, respectivamente, son metales.

1.3.5 Afinidades electrnicas

La afinidad electrnica, AE, es el cambio de energa que acompaa a la adicin de
un electrn a un tomo gaseoso:
A(g) + e

A(g)

(1.6)

Es ms difcil hacer generalizaciones con respecto al comportamiento peridico de las

afinidades electrnicas que de las energas de ionizacin porque hay que tomar en
cuenta dos factores, la estabilizacin del electrn extra por la carga nuclear y la

24

desestabilizacin de ese mismo electrn por las repulsiones con los electrones que ya
estn en el tomo. No obstante, los datos de la Tabla 1.7 muestran que las afinidades
electrnicas siguen las mismas tendencias peridicas que las energas de ionizacin: se
hacen ms negativas (ms favorables) a medida que avanzamos a lo largo de una fila
de la tabla peridica y menos negativas a medida que descendemos en un grupo.
Aparentemente, a lo largo de una fila predomina el aumento de la carga nuclear, y por
lo tanto la estabilizacin del electrn aadido, sobre el aumento de la repulsin
interelectrnica. Al descender en un grupo es cada vez menos favorable la adicin de
un electrn a un tomo porque, a pesar del pequeo incremento en la carga nuclear
efectiva, el electrn aadido va a estar cada vez ms alejado del ncleo y, por lo tanto,
menos estabilizado por dicha carga nuclear. En consecuencia, los elementos con
energas de ionizacin altas tienden a tener tambin afinidades electrnicas negativas
altas. La variacin de las
Tabla 1.7 Afinidades electrnicas de los tomos gaseosos de los elementos (en kJ
mol1)
IA

VIII
A

He

-73

IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

Li

Be

Ne
0

-60

-27

-122

-141

-328

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

-53

-134

-72

-200

-349

Ca

Sc

Ti

-48

18

-20

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

Cr

Mn

Fe

Co

-50

-64

-24

-70

IB

IIB

-44

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

-111

-118

-29

-120

-77

-195

-325

Xe

64VIIIB48

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

-47

30

-50

-100

-100

-70

-110

-120

-60

-126

-29

-121

-101

-190

-295

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

-46

-50

-60

-60

-15

-110

-160

-205

-223

-30

-110

-110

-180

-270

energas de ionizacin y de las afinidades electrnicas con el nmero atmico explica el

hecho de que los no metales tengan mayores tendencias a adquirir electrones y menor
tendencia a perderlos que los metales y los semimetales.
A pesar de las tendencias peridicas observadas, al igual que ocurre con las
energas de ionizacin, hay algunas excepciones notables. Nitrgeno, oxgeno y flor
tienen afinidades electrnicas menos negativas que fsforo, azufre y cloro,
respectivamente, y esta aparente anomala es el resultado del pequeo tamao de los
elementos de la segunda fila con la consiguiente mayor repulsin electrn-electrn en
ellos. Tambin se puede observar algunas excepciones a lo largo de los perodos. Por
ejemplo, al ir de los elementos del grupo IA a los elementos del grupo IIA las afinidades

25

electrnicas son menos favorables, y lo mismo sucede al ir de los elementos del grupo
IVA a los elementos del grupo VA. La primera de estas excepciones se debe a que en
un elemento del grupo IIA el electrn entrante debe ocupar un orbital np el cual es de
mayor energa que el orbital ns que ocupar el electrn entrante en un elemento del
grupo IA. La segunda excepcin se debe a que el electrn entrante en un elemento del
grupo IVA ocupar el orbital np vaco, mientras que para un elemento del grupo VA el
nuevo electrn se debe colocar en un orbital np ya ocupado. Consecuentemente, en el
segundo caso la repulsin electrn-electrn y la prdida de energa de intercambio hace
ms difcil aceptar al electrn entrante, por lo que se liberar menos energa de lo
esperado basndose solamente en el aumento de la carga nuclear efectiva.
Se debe tener en cuenta que aunque la aceptacin de un electrn por parte de los
no metales sea inicalmente exotrmica, la adicin de un segundo electrn es
endotrmica. De hecho, para iones dinegativos como el O2 o el S2, la afinidad
electrnica total es positiva:
O(g) + e
O(g) + e

O(g)

AE

= -141 kJ mol1

O2(g) AE

= 780 kJ mol1

AEtotal = 639 kJ mol1

1.3.6 Electronegatividades
Pauling observ que las energas de enlace de los enlaces heteronucleares AB
son considerablemente mayores que los promedios de las energas correspondientes a
los enlace homonucleares AA y BB. Por ejemplo, la energa del enlace AsCl (310 kJ
mol1) es mucho mayor que la energa del enlace AsAs (167 kJ mol1) y del enlace
ClCl (243,5 kJ mol1). Pauling atribuy ese aumento de la energa del enlace
heteronuclear al carcter inico parcial del enlace debido a la mayor atraccin de los
electrones del enlace por parte de un tomo que por parte del otro:
+

A B
Pauling defini entonces la electronegatividad de un tomo como la capacidad de dicho
tomo, en una molcula, de atraer los electrones hacia s, y cre una escala de
electronegatividades por medio de la ecuacin

26

E ( A - B) =

1
[E (A - A) + E (B - B)] + 96( A B ) 2
2

(1.7)

en donde A y B son las electronegatividades de los tomos A y B, y las energas de

enlace se expresan en kJ mol1. A pesar de ello, las electronegatividades generalmente
se toman como nmeros adimensionales.
En la Tabla 1.8 aparecen los valores de las electronegatividades de Pauling. Como
la ecuacin 1.7 slo da diferencias, hay que tomar un valor de electronegatividad como
referencia. Pauling asign al hidrgeno el valor H = 2,05 y en base a este valor calcul
los restantes. R. S. Mulliken ha propuesto una definicin ms fundamental de
electronegatividad: el promedio de la energa de ionizacin y la afinidad electrnica de
un tomo. Los valores de Mulliken se dividen por un factor de proporcionalidad para
obtener valores
Tabla 1.8 Electronegatividades de Pauling para los tomos de los elementos.a
IA

H
2,20

VIII
A
IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

Li

Be

0,98

1,57

2,04

2,55

3,04

3,44

3,98

Na

Mg

0,93

1,31

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

64VIIIB48

IB

IIB

Al

Si

Cl

1,61

1,90

2,19

2,58

3,16

He
Ne
Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

0,82

1,00

1,36

1,54

1,63

1,66

1,55

1,83

1,88

1,91

2,00

1,65

1,81

2,01

2,18

2,55

2,96

3,00

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

0,82

0,95

1,22

1,33

1,60

2,24

1,90

2,20

2,28

2,20

1,93

1,69

1,78

1,80

2,05

2,10

2,66

2,60

Rn

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

0,79

0,89

1,10

1,30

1,50

2,36

1,90

2,20

2,20

2,28

2,54

2,00

1,62

1,87

2,02

2,00

2,20

Fr

Ra

Ac

0,70

0,90

1,10

Valores calculados por A. L. Allred, J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, 17, 215, usando el
mtodo termoqumico de Pauling y datos ms recientes. Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn, Zr, Sn y Pb en estado de oxidacin II. Ga y As en estado de oxidacin III. Ge y Mo
en estado de oxidacin IV. Tl en estado de oxidacin I. Los valores para los gases
nobles son de L. C. Allen y J. E. Huheey, J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, 42, 1523.
de las mismas magnitudes que los de Pauling. Se ha propuesto muchas otras
definiciones de electronegatividad basadas en distintos parmetros experimentales.
Los valores de la Tabla 1.8 muestran las mismas tendencias peridicas que las
energas de ionizacin y las afinidades electrnicas. As, la electronegatividad aumenta
a lo largo de una fila y disminuye a lo largo de una columna a medida que aumenta el

27

nmero atmico. Estas tendencias hacen del flor el elemento ms electronegativo y del
francio el menos electronegativo. Tambin se puede observar que dentro de los grupos
principales los elementos con electronegatividades similares estn en diagonal dentro
de la tabla peridica, siguiendo la misma tendencia que separa a los metales de los no
metales.
Como a medida que aumenta la diferencia en electronegatividades entre dos
tomos aumenta el carcter inico del enlace, se ha propuesto la siguiente regla
emprica para estimar el carcter inico de un enlace:

% carcter inico =

B
2

) 100 si

B < 2

100% si A B 2

(1.8)

Sin embargo, en la prctica, las diferencias de electronegatividades slo sirven como

gua cualitativa de la separacin de cargas en un enlace. Los valores de la Tabla 1.8,
por ejemplo, predicen que los enlaces CH no deben ser muy polares, que los enlaces
NH y OH deben ser bastante polares, y que en el enlace LiH el tomo de hidrgeno
debe

ser

ms

negativo

que

el

tomo

de

litio.

En

cambio,

aunque

las

electronegatividades del carbono y del oxgeno predicen que el enlace CO en el

monxido de carbono debe ser bastante polar y que el tomo ms negativo debe ser el
oxgeno, el momento dipolar del monxido de carbono es prcticamente cero y las
medidas espectroscpicas muestran que el tomo de oxgeno es algo ms positivo que
el tomo de carbono. Por otra parte, en las molculas que contienen el grupo carbonilo
(>C=O), el enlace CO es bastante polar y el oxgeno es el tomo ms negativo. Es
evidente, entonces, que la electronegatividad depende de otros factores no tomados en
cuenta por la expresin de Pauling, como son la naturaleza de los otros grupos
enlazados al tomo en consideracin, la naturaleza de los orbitales enlazantes (o la
hibridacin), etc.

1.3.7 Estados de oxidacin

Los estados de oxidacin de los elementos representativos tienen una relacin
simple con las configuraciones electrnicas de los tomos. Muchos de los estados de
oxidacin corresponden a la prdida o ganancia por el tomo de los electrones

28

necesarios para adquirir, al menos formalmente, la configuracin electrnica de capa

completa ns2np6 (configuracin de gas noble) o ns2np6nd10 (configuracin de seudogas
noble). Esta tendencia es particularmente clara en los grupos IA y IIA y entre los
miembros ms ligeros del grupo IIIA. En el grupo IIIA la configuracin electrnica de
valencia de los tomos es ns2np1, y la prdida de tres electrones para formar el estado
de oxidacin +3 da como resultado iones que tienen las configuraciones de capa
cerrada (n -1)s2(n - 1)p6 o (n - 1)s2(n - 1)p6(n - 1)d10. Sin embargo, en los elementos
indio y talio tambin se presenta el estado de oxidacin +1, el cual corresponde a la
prdida del electrn np solamente y da como resultado la configuracin ns2 del In+ y del
Tl+. Los estados de oxidacin que corresponden a la prdida de los electrones np y a la
retencin de los electrones ns tambin se presentan en los elementos ms pesados de
los grupos IVA a VIIA. As, el estao y el plomo, con la configuracin ns2np2, presentan
estados de oxidacin +2 y +4; el fsforo, arsnico, antimonio y bismuto, con la
configuracin ns2np3, tienen estados de oxidacin +3 y +5; etc.
En cualquiera de los grupos IIIA a VIIA, donde hay dos o ms estados de oxidacin
positivos, los estados de oxidacin inferiores tienden a ser ms estables a medida que
se baja en el grupo. As, la qumica del carbono, silicio y germanio es casi
exclusivamente la qumica del estado de oxidacin +4, mientras que para el estao y,
en particular, para el plomo el estado de oxidacin +2 es ms importante que el estado
de oxidacin +4. Igualmente, mientras que el estado de oxidacin +5 es muy importante
en la qumica del nitrgeno, fsforo y arsnico, lo es menos para el antimonio, y para el
bismuto el estado de oxidacin +3 es el ms importante.
Este fenmeno, la existencia de estados de oxidacin dos unidades menor que la
valencia del grupo, se ha atribuido al llamado efecto del par s inerte, es decir, a la
resistencia del par de electrones ns a perderse o a participar en la formacin de enlaces
covalentes. De hecho, se ha llegado a sugerir que la baja reactividad del mercurio
metlico se debe a que los nicos electrones de enlace que posee son los electrones
6s inertes.
En realidad, el concepto de par inerte dice muy poco, si es que dice algo, acerca de
las razones para la estabilidad de los estados de oxidacin inferiores. Como se puede
observar en la Tabla 1.9, en los elementos ms pesados los electrones s no presentan
una estabilidad excepcional. Aunque los electrones 6s estn estabilizados en alrededor
de 300 kJ mol1 con respecto a los electrones 5s, sta no puede ser la causa del efecto
del par inerte ya que los electrones 4s del galio y del germanio tienen energas de

29

ionizacin an mayores, y estos elementos no muestran el efecto pues los compuestos

de Ga(I) y Ge(II) son muy inestables.
Existen dos aspectos principales que permiten racionalizar, al menos parcialmente,
el efecto del par inerte. Uno es la tendencia de las energas de ionizacin a disminuir al
descender en un grupo dado. Como ya vimos (Seccin 1.3.4), se espera un descenso
generalizado debido al incremento en el tamao atmico. Como se observa en la Tabla
Tabla 1.9 Energas de ionizacin de los electrones ns de los elementos de los grupos
IIIA y IVA (en kJ mol1) y energas de enlace (en kJ mol1) de los cloruros de los
elementos del grupo IIIA.
n IIIA I2 + I3 IVA I3 + I4 2DMCl
2
B
6090
C
10820
912
3 Al
4550
Si
7580
841
4 Ga 4940 Ge
7710
708
5 In
4520 Sn
6870
656
6 Tl
4840 Pb
7160
1.9, la disminucin del boro al aluminio es evidente, pero el galio y el talio tienen valores
ms altos de lo esperado. Por qu ocurre esto? Quizs la mejor explicacin es que los
electrones 4s, 5s y 6s del Ga, In y Tl, respectivamente, no estn muy apantallados de la
carga nuclear por los subniveles d y f llenos. Podemos encontrar evidencia en apoyo a
esta conclusin en la variacin peridica de los radios atmicos. En las Tablas 1.5 y 1.6
observamos que parece haber una disminucin generalizada de los radios de los
elementos de transicin al ir de izquierda a derecha a lo largo de una fila, y que igual
cosa ocurre con los elementos lantnidos. Obsrvese tambin que los elementos
anteriores al mercurio, debido a la contraccin lantnida, son muy similares en tamao a
sus congneres inmediatamente superiores (los elementos que preceden al cadmio).
Por ejemplo, los radios de van der Waals de la plata (antes de los elementos lantnidos)
y del oro (despus de los lantnidos) son iguales. Esto es una indicacin de que los
electrones nf y nd, no slo no se apantallan unos a otros del ncleo (como es de
esperar) sino que, por ser poco penetrantes, tampoco apantallan muy bien a los
electrones ms externos que ellos. Si lo hiciesen, los elementos que siguen a los
lantnidos seran ms grandes de lo que son. Cul es el significado de esto con
respecto al par inerte? Simplemente significa que los electrones 4s, 5s y 6s reciben una
mayor carga nuclear efectiva de la esperada y, en consecuencia, son ms estables.
El segundo aspecto en la explicacin del efecto del par inerte es la tendencia en las
energas de enlace a ir disminuyendo en un grupo. Las energas de enlace para los

30

cloruros de los elementos del grupo IIIA, las cuales tomaremos como representativas,
tambin se muestran en la Tabla 1.9. Esperamos una disminucin en las energas de
enlace al bajar en el grupo debido al aumento en el tamao atmico y, por lo tanto, en
las distancias de enlace. En consecuencia, los electrones enlazantes , en la regin de
superposicin de los orbitales de valencia de estos tomos grandes, estarn ms lejos
de los ncleos de los tomos por lo que tendrn menor tendencia a mantener enlazados
a los dos ncleos.
La combinacin de estos efectos: (1) las energas de ionizacin ms altas de lo
esperado para el Ga, In y el Tl, y (2) las energas de enlace ms bajas para los
compuestos que contienen estos elementos, es, al menos parcialmente, responsable
del efecto del par inerte. En otras palabras, para estos elementos, el gasto energtico
involucrado en la promocin s2pn s1pn+1 al ir del estado de oxidacin inferior al
superior no se compensa con la energa liberada durante la formacin de los dos
enlaces adicionales.
Mientras que para los metales slo son importantes los estados de oxidacin
positivos, y para los semimetales stos son los ms importantes, los estados de
oxidacin negativos aparecen en el grupo VA y son los ms comunes entre los no
metales. As, en nitrgeno y el fsforo forman nitruros y fosfuros que contienen los iones
N3 y P3, respectivamente, pero el estado de oxidacin -3 es mucho menos importante
en la qumica del arsnico y del antimonio, y es prcticamente inexistente en la qumica
del bismuto. En el grupo VIA el estado de oxidacin -2 es importante para todos los
elementos, pero es relativamente ms importante para los miembros ms ligeros del
grupo que para los ms pesados. Lo mismo se puede decir del estado de oxidacin -1
que presentan los elementos del grupo VIIA. Esta importancia de los estados de
oxidacin negativos de los no metales ms ligeros est de acuerdo con sus
electronegatividades relativamente altas.
Los elementos de transicin presentan gran nmero de estados de oxidacin, pero
existen algunas regularidades y tendencias. Los estados de oxidacin mximos que se
observan en las familias del escandio al manganeso, grupos IIIB a VIIB, corresponden a
la prdida o participacin en enlace de todos los electrones que exceden la
configuracin del gas noble que les precede. Por ejemplo, los miembros de la familia del
escandio tienen la configuracin [gas noble] (n - 1)d1ns2, y slo presentan el estado de
oxidacin +3. Igualmente, los miembros de la familia del manganeso
5

tienen la

configuracin [gas noble] (n - 1)d ns , y tienen el estado de oxidacin mximo +7.

31

Entonces, en los elementos de transicin que tienen como mximo cinco electrones d,
el estado de oxidacin mximo es igual al nmero de grupo. En cambio, en los
elementos de la primera serie de transicin con ms de cinco electrones d son raros los
estados de oxidacin superiores a +3. As, la qumica del hierro, configuracin de
valencia 3d64s2, est prcticamente limitada a los estados de oxidacin +2 y +3,
mientras que el estado de oxidacin +6 es raro y no se conoce el estado de oxidacin
+8.
Otra generalizacin sobre los elementos de transicin es que entre los miembros de
cualquier familia, a diferencia de lo que ocurre entre los miembros de los grupos
principales, los estados de oxidacin superiores se hacen relativamente ms
importantes a medida que aumenta el nmero atmico. La qumica del cromo, por
ejemplo, es la qumica de los estados de oxidacin +2, +3 y +6, siendo el estado de
oxidacin +3 el ms importante, mientras que la qumica del molibdeno y del tungsteno
es principalmente la del estado de oxidacin +6.