TEMA 2

FUNDAMENTOS DE LA
CORROSIN

CLASIFICACIN DE LA CORROSIN
Altas

Corrosin a

Temperaturas
Bajas
Combinacin Directa

Corrosin

Electroqumica
Seca (Ti-Cl2)
Corrosin
Hmeda

Oxidacin

CORROSIN ELECTROQUMICA
Electroqumica: estudia los fenmenos que
ocurren en las interfases electrificadas. Estudio
de la interconversin entre energa qumica y
energa elctrica

Termodinmica:
Es posible que la corrosin ocurra?
Cintica:
A qu velocidad ocurre el ataque corrosivo ?

CONCEPTOS EN CORROSIN
ELECTROQUMICA
(REVISIN)

Materia. Elemento. Tabla Peridica.

Elementos Comunes. Modelo Atmico.
Compuesto. Molcula de Agua. Mezcla.
tomo. Molcula. Ion. Electrolito.
Reaccin. Ecuacin Qumica.

MATERIA
Cualquier sustancia que tiene masa y
ocupa un lugar en el espacio

ELEMENTO
Sustancia que no puede dividirse por
reacciones qumicas ordinarias.
Los elementos son los bloques de
construccin de toda la materia.
Ej.: hierro, oxgeno, hidrgeno, cromo.

ELEMENTOS COMUNES

Fe
Cu
Na
Cl
O
H
S

COMPUESTO
Es una sustancia pura que consiste en la
combinacin de dos o ms elementos que
tienen una composicin fija.

CO2

H2O NaCl

CaCO3

MEZCLA
Combinacin de elementos, compuestos o
ambos, unidos por fuerzas fsicas ms
que fuerzas qumicas. Una mezcla no
tiene una composicin fija.
Aire

Aguas

Tierras

TOMO
Unidad qumica ms pequea de un
elemento. Conformado por un ncleo y
una periferia de electrones.

MOLCULA
Es la partcula ms pequea de un
elemento o compuesto que retiene todas
las propiedades qumicas de ese
elemento o compuesto.

MOLCULA DE AGUA
O

ION
Fragmento de tomo o molcula cargado
elctricamente.
Anin: cargado negativamente. Cl-, CO3=,
S=, OH Catin: cargado positivamente: Fe+2, H+

ELECTROLITO
Solucin lquida que conduce la corriente
elctrica, debido al flujo de iones.
Las soluciones electrolticas se pueden
constituir disolviendo: cidos, sales o
lcalis (bases).

REACCIN QUMICA
Proceso que ocurre cuando unas
sustancias llamadas reactivos se
transforman en otras sustancias
qumicamente diferentes, llamadas
productos.

En las reacciones qumicas ocurren

cambios de enlaces qumicos.

ECUACIN QUMICA
Representacin de una reaccin qumica.

En general:
aA + bB

c C + d D ; G

Ecuaciones de xido-reduccin:
Cu+2 + Zn Cu + Zn+2 ; G= - 213 kJ/mol

CELDA DE DANIELL

CARACTERSTICAS DE LAS
REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN
OXIDACIN

REDUCCIN

Prdida de electrones Ganancia de electrones

Incremento de
valencia positiva
Disminucin de
valencia negativa
Ocurre en el nodo

Incremento de
valencia negativa
Disminucin de
valencia positiva
Ocurre en el ctodo

Los electrones
El metal es la fuente
permanecen en el metal de electrones

EJEMPLOS DE REACCIONES DE XIDOREDUCCIN

Oxidacin

Reduccin

Fe Fe+2 + 2e-

2H2O + O2 + 4e- 4OH-

2H2O O2 + 4H+ + 4e-

2H+ + 2e- H2
Fe+3 + e- Fe+2

Indique la direccin de flujo convencional

para esta celda

Indique la direccin de la corriente de

electrones, y convencional de esta celda

LA CELDA DE CORROSIN
En todo proceso de corrosin metlica
ocurre, al menos, una reaccin
electroqumica, que comprende:
Un conductor de electrones
Oxidacin
Reduccin
Migracin de iones

PROCESOS DE LA CORROSIN
ELECTROQUMICA
Proceso Andico: Oxidacin

Proceso Catdico: Reduccin

ESQUEMA DE UNA CELDA DE

CORROSIN

4 REQUERIMIENTOS PARA QUE

OCURRA UN PROCESO CORROSIVO
(Circuito completo)
1.

nodo: lugar donde ocurre la reaccin de oxidacin

2.

Ctodo: sitio donde ocurre la reaccin catdica

3.

Metal: sitio donde ocurre el trnsito de electrones

4.

Electrolito: solucin que transporta iones

CELDAS ELECTROQUMICAS
1. Celdas Voltaicas: productoras de energa
elctrica: Pilas secas, Celdas de combustibles

2. Celdas Electrolticas: productoras de

sustancias: reciben energa elctrica
externamente. Produccin de Al, Cloro Soda,
Deposicin electroltica
3. Acumuladores: funcionan alternativamente
como celdas voltaicas o electrolticas: Bateras

TERMODINMICA ELECTROQUMICA
Es posible que la corrosin ocurra?

Termo: calor (energa)

Dinmica: movimiento (flujo)
Termodinmica: es la ciencia del flujo de
energa
En Corrosin, el flujo de energa,
generalmente, es energa elctrica

Termodinmica (Continuacin 1)
El flujo de energa determina la direccin de todas las
reacciones qumicas
La energa fluye naturalmente desde los sitios con alta,
hasta los que tienen baja energa

El contenido de energa de los metales es mayor que el

contenido de energa de los productos de corrosin que
resultan de las reacciones de corrosin
La Termodinmica puede predecir, si bajo ciertas
condiciones, ocurrir la reaccin, pero no puede
determinar la velocidad de la misma

Termodinmica (Continuacin 2)

Desde un punto de vista energtico, la corrosin

es simplemente el proceso de retorno natural
(espontneo), de estas formas de alta energa,
como los metales y aleaciones, en estados de
ms baja energa, donde ellos se combinan con
otros elementos para formar compuestos

ENERGA LIBRE (G)

Definicin
G = H - T S
H: cambio de entalpa
T: temperatura absoluta
S: cambio de entropa
Existen tablas donde se encuentran estos valores para diferentes
sustancias, que se usan de acuerdo a los conocimiento de la Fsicoqumica

 G de una reaccin
aA

bB

c C + d D ; G

G = GC + GD - ( GA + GB)

ENERGA LIBRE (G) (Continuacin)

El cambio de energa libre de Gibbs determina si una
reaccin puede o no ocurrir espontneamente
Criterio de espontaneidad de una reaccin:
Si G = 0 La reaccin est en equilibrio
Si G > 0 La reaccin no ocurrir
Si G < 0 La reaccin ocurrir
G: Cambio de energa libre de una reaccin

Relacin entre la Energa y el Potencial

En un proceso electroqumico la energa disipada es
igual al producto de la carga por la diferencia de
potencial:
G = Carga x Diferencia de Potencial
G = - nF.E
n: nmero de equivalentes por mol (# de electrones en la
ecuacin electroqumica balanceada)
F= 96500 C/eq
El signo (-) es por la convencin de que una diferencia
de potencial positiva se asocia con una reaccin
espontnea

Relacin entre la Energa y el Potencial

(Continuacin 1)
Si la reaccin ocurre bajo condiciones en las cuales,
tanto los reactantes como los productos se encuentran
en sus estados normales (standards), la ecuacin sera:
G = - nF.E
Los potenciales standards son aquellos que se obtienen
cuando las actividades (concentraciones efectivas) de
las sustancias son la unidad (Ver Serie electromotriz)

SERIE ELECTROMOTRIZ

Relacin entre la Energa y el Potencial

(Continuacin 2)
De tal manera que las medidas de los potenciales
elctricos (Diferencias de potenciales), es un camino
para medir las diferencias de energa
En corrosin, el nodo (electrodo negativo) tiene un
estado de energa mayor que el ctodo (electrodo
positivo)
Los electrones fluyen del estado de ms alta energa
hacia el de ms baja energa

POTENCIALES DE CELDAS
Voltmetro

Celda de Daniell

aCu+2 = aZn+2 = 1
Ecelda= Ectodo- Enodo
E = 1,1 V
(Demustrelo)
Constituda por dos
medias celdas: la de
cobre y la de cinc

POTENCIALES DE ELECTRODO (DE MEDIA

CELDA)
Una celda est constituda por dos semielementos
(dos medias celdas)

En las mediciones de potenciales generalmente se

usa un electrodo de referencia, que se acopla al
electrodo
El potencial de una media celda no se puede medir,
excepto acoplndola con otro electrodo, midiendo la
diferencia de potencial, la cual significa el potencial
del electrodo respecto al electrodo de referencia

ELECTRODOS DE REFERENCIA
Un electrodo de referencia, entre otras
caractersticas, debe ser reversible, de tal
manera que su potencial sea reproducible
Los electrodos de referencias ms usados son:
De Hidrgeno
De Plata / Cloruro de Plata
De Calomelanos
De Cobre / Sulfato de Cobre

ELECTRODO DE HIDRGENO
En realidad no es muy
usado, sino que se utiliza
como patrn primario
para comparar los otros
electrodos de referencia
H2

2H+ + 2e-

E = 0,000 V

DETERMINACIN DEL POTENCIAL DE

UNA MEDIA CELDA
Determine el
potencial que
corresponde a la
figura

ELECTRODO DE PLATA/CLORURO DE
PLATA
Cuando el electrodo se
sumerge en una solucin
que contiene Cl- se
establece el siguiente
equilibrio:

Ag + Cl- AgCl + e E = + 0,2222 V ( 1 M)

E = + 0,2250 V ( Sat)
E = + 0,25 V (Seco en
Agua de Mar)

Alambre de Pt
sujeto al vidrio

ELECTRODO DE CALOMELANOS
Reaccin de media celda:
2Hg(l) + 2Cl- Hg2Cl2(s) + 2eagar

E = + 0,2415 (Sat. KCl)

E = + 0,2800 (1,0 N KCl)
E = + 0,3337 (0,1 N KCl)

ELECTRODO DE COBRE/SULFATO DE
COBRE
Es el ms usado en las
mediciones de campo, ya
que es resistente a
maltratos
Su gran tamao minimiza
los errores de
polarizacin
Cu

Cu+2 + 2e-

E = + 0,3160 V (Sat.)

Cobre
Solucin
CuSO4
CuSO4(s)
Material
Poroso

Potenciales de Electrodos de Referencia

Comunes vs. Electrodo de Hidrgeno Estndar.

E(V)

+0,316
+0,250
+0,242
0,000
-0,800

Cu/CuSO4
Ag/AgCl/agua de mar
Clomel Saturado
Electrodo Hidrgeno
Estandar (SHE)
Zn/Zn++

Para convertir una lectura de potencial, basada en un

E.R., vs otro E.R. se suman algebricamente el potencial
estndar y el valor (Suma de segmentos)

EJEMPLO DE CONVERSIN DE POTENCIALES

DE UNA ESCALA A OTRA
Si una medida con el
electrodo de Cu/CuSO4
resulta: - 0,600 V. Cul
ser su valor vs. El
electrodo de hidrgeno?

Cu

H
+ 0,316 V

0V

0V

Haciendo una suma de

segmentos y cambiando de
signo:
0,316 + X = 0,600
X = - 0,384 V

X
X= -0,384 V

- 0,600 V

ECUACIN DE NERNST
Se usa para la determinacin de potenciales de celdas a
cualquier valor de las actividades (concentraciones
efectivas) de las sustancias
c
C
a
A

RT a .a
EE
ln
nF a .a
o

d
D
b
B

Tal cual est escrita se aplica para ecuaciones de

reduccin
Es decir, se puede calcular el efecto de las variaciones
de concentracin de las especies qumicas involucradas,
en el potencial

ECUACIN DE NERNST
(Continuacin)
R: Constante universal de los gases = 8,3145 J/Kmol

T: Temp. absoluta (K)

: actividad de la sustancia J, elevada al

a
coeficiente
I (Coeficiente estequiomtrico )
i
J

Ecelda = Ectodo Enodo

Tanto el Ectodo, como el Enodo son potenciales de
reduccin
Realizar Ejercicios

SERIES GALVNICAS
Una serie galvnica es una lista de metales y/o
aleaciones, ordenada de acuerdo a sus
potenciales en un ambiente especfico
La ms comn es la serie galvnica en agua de
mar
No suministra informacin sobre las velocidades
de corrosin

Serie Galvnica Agua de

Mar (E vs SCE)

Potenciales vs Electrodo de Calomelanos

Continuacin

SERIE GALVNICA EN AGUA DE MAR

FLUYENDO A 4 m/s a 24 C. E vs SCE

DIAGRAMAS DE POURBAIX (E vs pH)

Relaciona potencial vs pH de metales en
ambientes especficos
Predicen la estabilidad de las sustancias
Predice la posibilidad de corrosin
Evala los efectos de los cambios de pH y de
potencial

Diagrama E vs pH para el Fe-H2O

Diagrama de Pourbaix para el sistema Fe-H2O a

25 C

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL Al