Problemas de seguridad emergentes para la planta de produccin de biodiesel

El biodiesel es un muy atractivo de biocombustibles debido a sus beneficios

ambientales. De hecho, tiene menor contenido de contaminantes del aire por la
energa neta que el disel; que no es txico y puede ser producido a partir de fuentes
renovables con alta eficiencia energtica.
Es evidente que, a pesar de estado de biodiesel como una sustancia segura, el
proceso de produccin puede ser peligroso tal como metanol y otros reactivos
inflamables tales como metilato de sodio pueden dejar las plantas vulnerables al fuego
y explosin si no debidamente diseados y operados. Pero otras cuestiones estn
surgiendo para la creciente capacidad de las plantas, que han hecho subir en el sitio
volmenes de productos qumicos altamente peligrosos, lo que resulta en un mayor
riesgo para la ampliacin. En este trabajo, se presentan percepciones de los riesgos
dentro de esta relativamente nueva industria.
Introduccin
El biodiesel puede ser definido como los steres de alquilo mono-de cidos grasos de
cadena larga a partir de aceite vegetal o grasa animal. Su uso est en constante
crecimiento, ya que produce el 90% y el 40% ms energa que la energa invertida en
su produccin [Hill et al., 2006; Wesseler, 2007]. para estas y otras razones
econmicas / ambientales relacionados con el uso de renovables fuentes, cada ao
nuevas plantas industriales, withincreasing capacidad, se van a construir en todo el
mundo. Entre los procesos qumicos de biodiesel, la transesterificacin de los
triglicridos de los aceites vrgenes o / aceites comestibles refinados mediante el uso
de catalizadores de metanol y alcalinas [Ma et al, 1999.; Pinto et al., 2005; Lotero et al,
2005;. McElroy, 2006] se aprob hoy en da en gran medida (Figura 1). Los grupos R
de la Figura 1 son generalmente cadenas fattyacid (C12 a C20) .As laurato, palmtico,
esterico o cido oleico. La reaccin alcalina catalizada se realiza a aproximadamente
60 C (cerca de la temperatura de metanol hirviendo), y la presin ambiente con altos
rendimientos en sencilla lotes, reactor de tanque agitado [. Van Gerpenet al, 2004] o
en proceso continuo como Plug Flow Reactor o reactor combinado de tanque agitado
(STR) a la misma temperatura, 400 kPa de presin [Zhang et al., 2003; Conneman y
Fischer, 1998]. De sodio o hidrxido de potasio, o metxido relacionada tpicamente se
adoptaron como catalizadores, relacin molar tpica de metanol a triglicridos en el
proceso de base alcalina es de 6: 1 [Freedman et al, 1986.]. Esta relacin debe ser
mayor que la estequiometria para conducir el equilibrio hacia rendimientos mximos
ster. Debido a esta gran exceso de metanol las especies intermedias di y
monoglicridos slo estn presentes en la etapa muy temprana de la reaccin.
Adems, Noureddini y Zhu (1997) han demostrado la reaccin de trans-esterificacin
se produce en rgimen transferencia controlada en masa en las etapas primera, por lo
tanto, el exceso de metanol mejora la velocidad de reaccin y reduce el tiempo de
residencia, mientras que un rgimen controlado cinticamente-se produce slo
despus.

Figura 1. Reaccin Trans-esterificacin de triglicridos con metanol para steres metlicos (biodiesel) y
glicerina, y la reaccin competitiva de los cidos grasos libres a agua y jabn.

Los productos de reactor estn en dos fases que se separan por decantacin tanque y
despus de la centrifugacin. Las dos corrientes, una que contiene 50% de glicerol y
ms catalizador, la otra rica de steres metlicos de cidos grasos o FAME, que
constituyen los producto final principal del biodiesel, son a la vez separada de metanol
en torres de destilacin con pocas etapas (tpicamente cinco), debido a las grandes
diferencias en el punto de la ebullicin componentes.
El glicerol producido y FAME (Fatty steres metlicos de cidos), que constituyen la
producto final principal del biodiesel, Despus se separan de metanol en la torre de
destilacin con cinco etapas o ms, debido a las grandes diferencias en el punto de la
ebullicin componentes. Sin embargo, debido a la fama y la inestabilidad trmica de
glicerol, de vaco destilacin y temperatura por debajo de 150 C isadopted. Los
productos, metanol y catalizadores se purifica a continuacin mediante extraccin
lquido-lquido en la columna de lavado con agua a 60 C y despus de la
neutralizacin del catalizador por destilacin al vaco H3PO4by final.
Muchos aceites de materias primas de bajo costo (por ejemplo, aceite de cocina
usado) estn disponibles para el biodiesel produccin. Desafortunadamente, estos
aceites contienen a menudo grandes cantidades de cidos grasos libres (AGL), que
reaccionan con catalizadores alcalinos para producir jabones (por ejemplo, de potasio
o de sodio oleato) y agua. Jabn de cidos grasos saturados tienden a solidificarse a
temperatura ambiente, formando de esta manera un-gel deseada y la masa semislido. Adems, el agua puede hidrolizar los triglicridos formando de esta manera un
nuevo cido graso y diglicridos. Eventualmente, pretratamiento a 70 C, 400 kPa,
con metanol y cido sulfrico se utiliza tpicamente para
reducir la cantidad de cidos grasos libres. Sin embargo, esta etapa es seguida por la
etapa de lavado para eliminar el agua de glicerina antes alcalina trans-esterificacin y
recuperacin de metanol por destilacin al vaco a 70 C.
Catalizada por cido trans-esterificacin (por sulfrico, fosfrico, clorhdrico u orgnico
cido sulfnico) se ignora en gran parte porque la velocidad de reaccin lenta y
metanol para gran

relacin de triglicridos, que debe ser elevado a 30: 1 a 50: 1 para rendimientos
ptimos, por lo tanto la introduccin de grandes reactores y torres de destilacin.
Adems, las etapas a base de hexano y metanol / agua adicionales se introducen en
el caso de los aceites de bajo coste para la limitacin de la emulsin. Sin embargo, no
requiere pre-tratamiento, y se estn realizando estudios de avance, incluso si, a
conocimiento del autor, no hay plantas comerciales estn bajo el ejercicio [Zhang,
2003].
Material de alimentacin con muy alta concentracin de FFA tambin estn
esterificados con metanol bajo alta presin y temperatura, en lugar thanusing el
proceso de catalizador, en el reactor tubular continuo a 100 bar y la temperatura entre
180 C y 240 C. El metanol y el agua se separan entonces de la fase de aceite en la
columna de-methanolisation / de-riego.

Caso de accidentes historias en la planta de energa biodiesel

Cualquier planta industrial de procesamiento de materiales inflamables pueden incurrir
en accidentes graves.
Dentro de las industrias petroleras y qumicas, Duguid (1998) han sealado que la
mayora de los incidentes ocurren durante el cierre (15%), puesta en marcha (14%),
mantenimiento (11%) y las operaciones anormales (13%), por ejemplo, 50% del
nmero total de accidentes. Adems el 22% de los incidentes totales se relaciona con
el uso de tanque. Restante 38% de los accidentes puede estar relacionado para
procesar.
Con referencia especfica a las operaciones de la planta, lo que excluye los accidentes
de transporte con motivo del incendio de biodiesel fuera de la frontera de sitio de
proceso, anlisis histricos [ASB, 2008; Saraf, 2009] han demostrado que casi todos
los accidentes se refieren a vapores de metanol. En algunos casos, los efectos
producidos Domin fuegos de aceite almacenado en la planta. Ms especficamente,
de acuerdo con Saraf (2009), en el perodo de 3 aos (2006-2009) hubo 8 incendios y
explosiones en 6 plantas de biodiesel en los EE.UU., es decir, 5 incidentes por ao.
Estos datos son bastante impresionante si se considera que en la mayora de los
casos se produjo la destruccin total de las plantas y que el nmero de planta grande
que opera en Estados Unidos es de alrededor de 200.
En la Tabla 1, una breve descripcin de los accidentes se produjo en el nico ao 2009
se reporta

El punto comn entre las empresas que figuran en el cuadro 1 es la relativamente baja
dimensin y la capacidad de las plantas. Bastante extraamente, no hubo heridos ni
incidentes importantes son reportado en los ltimos aos en Europa para la industria
de biodiesel, con ms de 65 plantas que operan (datos de 2006). Esta evidencia debe
aclararse pero est claramente relacionada con la dimensin de las plantas.

Los riesgos emergentes de la produccin de biodiesel

A pesar del estado de aceite biodiesel como sustancia segura [Krawczyk, 1996], el
proceso de produccin puede ser peligroso tal como metanol puede resultar plantas a
ser vulnerables a incendios, si no es debidamente diseados y operados. Sin
embargo, varios problemas surgen debido a la creciente capacidad de las plantas, que
han hecho subir en el sitio volmenes de productos qumicos altamente peligrosos, lo
que resulta en un mayor riesgo. De hecho, las plantas con mayor capacidad de
100.000 toneladas ao-1 de los edificios han demostraron ser los nicos procesos
econmicamente viables con mayor valor del aceite virgen, dando mayor beneficio
anual neto y de equilibrio menor precio [Usted et al., 2008]. Consideraciones
econmicas para el aumento de la produccin estn igualmente relacionados con la
aumento del costo de los aceites vegetales y, para materia prima de bajo coste, a la
introduccin de proceso de pre-tratamiento para la trans-esterificacin catalizada por
cido.
Esa tendencia es clara en la Figura 2, que muestra la distribucin de la capacidad de
planta y nmero en los Estados Unidos (como se explica a partir de datos publicados
en www.biodiesel.com, 2008). La produccin vara de pocas toneladas por ao a
300.000 toneladas / ao de produccin de plantas. La mayor parte de la planta trabaja
con materia prima mltiple, por lo tanto ambos aceites vrgenes y aceites usados.

Figura 2 Nmero (barra de la izquierda) de activo planta de produccin de biodiesel en los Estados
Unidos y el porcentaje distribucin (barra derecha) frente a la capacidad de la planta. Elaboracin de
www.biodiesel.com 2008.

La creciente capacidad de la planta aumenta claramente el riesgo de produccin de

biodiesel y las consecuencias de escenarios accidentales, debido a la mayor
complejidad de las plantas, debido al nmero y la dimensin de los equipos, debido a
la mayor inventario de productos qumicos. La modificacin en caractersticas de la

planta cuando el aumento de la capacidad de la planta se puede observar si la

comprobacin de datos de Zhang y ASB, es decir, la comparacin de 8000 toneladas /
ao y 100.000 toneladas / ao planta de produccin (Tabla 2).
Es evidente que el riesgo total se increment en ms de un orden de magnitud en el
caso de la torre de destilacin FAME y columna de lavado. Dos o ms orden de
magnitudes se debe de considerar para 300.000 toneladas / ao las plantas. Estos
datos deben ser finalmente combinar con frecuencias de fallo del equipo dada por ASB
(2008), como en la Tabla 3. Para la evaluacin de la Tabla 3 y para el siguiente
anlisis, cabe sealar que la planta de ASB en Hong Kong es una reciente 100000
planta de m3 de capacidad. Se adopta un depsito de inercia para una capacidad total
de 500 m3 de metanol (tiempo de unas dos semanas de trabajo). Por lo tanto, 1 de
barcazas (1.000 toneladas) por semana isnormally recibido por el puerto cercano. En
el caso de imposibilidad de transporte martimo de metanol, se utilizan 2 camiones
cisterna (10m3) por da.

El trabajo de ASB (2008) ha presentado tambin la principal contribucin a la prdida

potencial de Vida (PLL) y el riesgo de la sociedad a un / planta ao 100.000 toneladas
ubicado en la costa de Hong Kong. El valor absoluto de PLL es de 6.83 10-7 por ao
por la condicin especfica de ese sitio. El estudio evala tambin la contribucin
relativa de cada escenario sobre todo el conjunto de accidente analizado, que puede
entonces ser generalizado.
Ms de la mitad (55%) de PLL por ao est dada por fuga o rotura de metanol tubera
resulta en explosin de vapores (VCE). La contribucin total de metanol es 70% si se
agregan los riesgos relacionados con el reactor de trans-esterificacin, los riesgos de
tanques de metanol y el tanque de neutralizacin. Con respecto al riesgo social, los
riesgos de proceso representan casi el riesgo total por ao para un nmero total de
vctimas mortales N entre 3 y 10 Para mayores valores de N, los accidentes de
tanques son los nicos riesgos contribucin. Transporte son comparables a otros
riesgos slo para N = 10 y para 1 persona.