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TRATABILIDAD ANAEROBIA/AEROBIA DEL COLORANTE AZO ROJO DIRECTO

23 MEDIANTE REACTORES DISCONTINUOS SECUENCIADOS DE LECHO


ASCENDENTE Y BIOMASA SUSPENDIDA
Fernanda MORALES-GUZMN y Rosa Mara MELGOZA-ALEMN*
Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas/Facultad de Ciencias
Qumicas e Ingeniera, Universidad Autnoma del Estado de Morelos.
Av. Universidad 1001 Col. Chamilpa, Cuernavaca, Morelos.
Mxico CP 62209 e-mail: rmelgoza@uaem.mx
Palabras clave: proceso anaerobio/aerobio, SBR, RD23, lecho expandido
RESUMEN
Debido a que la industria textil produce grandes volmenes de aguas residuales
que contienen contaminantes principalmente colorantes azo, los cuales son
difciles de degradar por sistemas convencionales de tratamiento, se requiere
realizar tratamientos alternativos o bien la combinacin de tratamientos
convencionales para lograr su completa mineralizacin. Se realiz la evaluacin
del proceso anaerobio/aerobio para la degradacin del colorante azo Rojo Directo
23 (RD23), mediante pruebas de tratabilidad a nivel laboratorio. Se utilizaron dos
reactores operados como reactores discontinuos secuenciados (SBR, por sus
siglas en ingls), uno de lecho expandido empacado con carbn activado R1 y otro
con biomasa suspendida R2. Para la inoculacin de los SBR se utilizaron lodos
activados procedentes de dos plantas de tratamiento de aguas residuales, una
industrial y otra municipal. Se evalo la eficiencia del proceso mediante la
transformacin del RD23 a las aminas aromticas correspondientes en la fase
anaerobia, y posteriormente la mineralizacin de estas en la fase aerobia. Los
reactores operaron 90 das. El R1 se aclimat a los 48 das y el R2 a los 82 das.
Se determin la adsorcin del colorante en el carbn activado mediante la
isoterma de adsorcin y se verific con las pruebas de extraccin con metanol del
RD23 en la biomasa. Se realiz el anlisis estadstico de los resultados para
determinar cual de los dos sistemas fue ms eficiente para el tratamiento del
RD23.
INTRODUCCIN
La industria textil es una de las ms grandes consumidoras de colorantes azo. Los
colorantes azo presentes en efluentes textiles, no son usualmente txicos por s
solos, pero s los productos formados de su biotransformacin anaerobia como lo
son las aminas aromticas, por lo que existe inters por alcanzar su mineralizacin
total (Cheng et al., 1997). Estos se han tratado mediante sistemas convencionales
de tratamiento biolgicos de aguas residuales los cuales no pueden adaptarse a
los cambios drsticos de concentracin y a la presencia de compuestos orgnicos
inhibidores tan comunes en este tipo de aguas, particularmente los sistemas

anaerobios (Dele et al., 1998), en los cuales se forman aminas que muestran
efectos de inhibicin al sistema (Pinheiro et al., 2004).
Una alternativa viable para adaptarse a estos cambios es el uso de reactores
SBR, ya que tienen la caracterstica de operar en ciclos adaptndose muy bien a
las variaciones de carga de los efluentes industriales, lo que permite degradar
compuestos txicos como los colorantes azo (Quezada et al., 2000). Por otra parte
para lograr la mineralizacin de las aminas producidas se han utilizado estos
reactores integrando ambientes anaerobios/aerobios en un solo tanque, con el fin
de favorecer el intercambio permanente de metabolitos para que en la fase
anaerobia se alcance la reduccin del colorante a las aminas aromticas y en la
fase aerobia la mineralizacin de stas (Van der Zee et al., 2005). El colorante
RD23, se utiliza en el teido de fibras de algodn, lino y rayn, es muy estable a la
luz y se absorbe fcilmente en las impurezas del agua. Su grado de fijacin en el
teido de la fibra es del 70 al 95% por lo que queda de un 5 a 30% como residual
en el efluente textil (ONeill et al., 1999). En la figura 1 se muestra la estructura del
RD23.

O
II
NH-C-NH

NaO3S

OH

N=N
OH

NaO3S

N=N

O
II
NH-C-CH3

Figura 1. Estructura qumica del colorante RD23

Para mejorar la velocidad de reduccin en la tratabilidad de muchos colorantes


orgnicos recalcitrantes, se puede adicionar una fuente externa de carbono
(cosustrato) como sustrato secundario. La transformacin de los colorantes azo
por lo general forma aminas aromticas que se acumulan en el medio de reaccin
debido a que no son usadas como sustrato de crecimiento (Chinwetkitvanich et
al., 2000). La importancia del cosustrato radica en que aporta los protones (H+)
necesarios para que se biotransforme la molcula del colorante a aminas por
reduccin cuando los microorganismos rompen los enlaces azo. El objetivo de la
investigacin fue evaluar la tratabilidad del colorante RD23 en dos sistemas uno
de lecho expandido y otro de biomasa suspendida, con la adaptacin a los
cambios de ambientes anaerobios/aerobios, para completar la mineralizacin
total.

MATERIALES Y MTODOS
Sistema experimental
Se utilizaron dos reactores cilndricos de 34 cm de altura y 12 cm de dimetro, con
un volumen total de 2 L. El R1 oper como un reactor de lecho expandido con
carbn activado como medio de soporte y el R2 oper como un reactor de
biomasa suspendida, ambos reactores fueron controlados mediante tres bombas
peristlticas de velocidad variable (Master Flex, Cole-Parmer) para controlar la
carga, recirculacin (durante la fase anaerobia) y descarga. Se control la
temperatura del reactor a 29 1 C mediante un sistema calentador-recirculador
de agua (Poly Science Model 210). Durante la fase aerobia el aire fue difundido
desde el fondo del reactor a travs de un difusor poroso, permitiendo que las
burbujas de aire pasaran a travs del material de empaque.
Estrategia de operacin
Los reactores se inocularon con una mezcla de lodos activados provenientes de
dos plantas de tratamiento, una de aguas residuales municipales La Gachupina y
otra de aguas residuales industriales ECCACIV, ambas localizadas en Jiutepec,
Morelos, conteniendo 2,090 y 4,850 mg de SSV/L respectivamente. Se prepar
agua residual sinttica con 25 mg RD23/L, 50 mg CH3COOH /L y una mezcla de
nutrientes necesarios para el crecimiento de los microorganismos con la siguiente
concentracin: 65.25 mg K2HPO4/L, 100.2 mg Na2HPO4.2H2O/L, 25.5 mg
KH2PO4/L, 7.5 mg NH4Cl/L, 22.5 mg MgSO4.7H2O/L, 27.5 mg CaCl2.2H2O/L, 0.25
FeCl3.6H2O mg/L, 0.06 mg H3BO3/L, 0.04 mg MnSO4.H2O/L, 0.04 mg
ZnSO4.7H2O/L, 0.03 mg (NH4)6Mo7O24/L y 0.1 mg EDTA/L.
La aclimatacin de la biomasa en ambos reactores se realizo bajo la estrategia de
eficiencias fijas, para permitir que la biomasa se adaptara al RD23 el tiempo
necesario para alcanzar un mnimo de remocin del colorante del 70% en la fase
anaerobia y del 90% de mineralizacin de las aminas durante la fase aerobia
(Melgoza et al., 2000).
Mtodos analticos
Los parmetros determinados por mtodos estndares (APHA, 1992) fueron DQO
(demanda qumica de oxgeno), pH, ORP (potencial redox), temperatura,
alcalinidad, SST (slidos suspendidos totales), SSV (slidos suspendidos voltiles)
y SS (slidos sedimentables). La determinacin del RD23 se realiz en un
espectrofotmetro DR/2500 HACH a una longitud de onda de 501 nm. Las aminas
totales fueron determinadas por el mtodo del p-dimetil aminobenzaldehido (Oren
et al., 1991) y medidas a una longitud de onda de 440 nm. El pH y ORP fueron
analizados en un potencimetro ORION 720 A.
Determinacin de la capacidad de adsorcin del carbn activado
La mxima capacidad de adsorcin del carbn activado se determin mediante el
mtodo estandarizado D 3860-89 (ASTM, 1990). El mtodo consisti en poner en
contacto el carbn activado con una concentracin de 100 mg RD23/L, durante
dos horas, despus de este tiempo se midi la concentracin final. Se calcularon
3

las constantes experimentales y se graficaron para obtener la concentracin de la


cantidad absorbida (X) por unidad de absorbente (M) y poder determinar la
isoterma de adsorcin de Freundlich, mediante la ecuacin 1 (Metcalf, 1993).
qe =

(x/m)o

= Kf Ce 1/n

Donde:
x/m = cantidad de adsorbato por unidad de peso del adsorbente (carbn)
Ce = concentracin de equilibrio del adsorbato despus de la adsorcin
Kf, n = constantes empricas
Se estim el tiempo en que el carbn activado se satur con RD23, utilizando la
ecuacin 2.
(x/m ) Mc
2
t =
Q ( Ci Cf/2)
Donde:

Mc= cantidad de carbn en el reactor, Q= Flujo de agua en el reactor,


Ci= RD23 inicial, Cf= RD23 final

Anlisis estadstico de los resultados


Se realiz el anlisis estadstico de los resultados en la remocin del RD23 y de la
DQO, mediante la prueba de Kruskal Wallis (Walpole et al., 1999), para probar la
igualdad de las medias en el anlisis de varianza, y probar la hiptesis nula.
Ho = la remocin de RD23 y DQO es la misma para los dos reactores
RESULTADOS Y DISCUSIN
Reactor de lecho expandido
La operacin del reactor tuvo una duracin de 90 das (23 ciclos). El tiempo de
reaccin en la fase anaerobia y aerobia disminuy de 188 h (118 h fase anaerobia
y 70 h fase aerobia) a 24 h (18 h fase anaerobio y 6 h fase aerobio) a medida que
se aclimat el reactor. El pH promedio fue de 7 unidades en la fase anaerobia y
de 9 unidades en la fase aerobia. Los valores del potencial de xido reduccin en
la fase anaerobia estuvieron arriba de -250 mV, lo que asegur que en el reactor
prevalecieran las condiciones de reduccin. En la fase aerobia el ORP fue de +88
mV asegurando condiciones oxidativas. La aclimatacin se alcanz despus del
ciclo 6 (48 das). La concentracin de 25 mg RD23/L fue aumentando
progresivamente, la remocin fue del 80%, para los ciclos del 1 al 15. En los ciclos
16-18 se increment la concentracin del colorante 50 mg RD23/L y contino la
remocin del 80%. Del ciclo 19-23 se aument la concentracin a 100 mg/L, la
remocin fue del 80 al 90%. En la figura 2 se muestra la evolucin de la remocin
del RD23. La concentracin de materia orgnica fue determinada como DQO, a
medida que la biomasa se aclimat al colorante la remocin de DQO aument
progresivamente de 70 al 89% (Fig. 3).
4

120

100

100

80

80

60

60

40

40

20

20

% rem RD23

RD23, mg/L

120

0
0

10

15

20

25

No. de ciclos

2000
1800
1600
1400
1200

100
90
80
70
60

1000
800
600
400
200
0

50
40
30
20
10
0
0

10

15

20

% rem DQO

DQO, mg/L

Figura 2. Evolucin de las eficiencias de remocin del RD23 en el R1


---- RD23 inicial, ---- RD23 final, ----% remocin de RD23

25

No. de ciclos

Figura 3. Evolucin de las eficiencias de remocin de la DQO en el R1


---- DQO influente, ----- DQO efluente, ----% remocin DQO

En el ciclo 15 se realiz una cintica representativa de la remocin del RD23,


(Fig. 4). El potencial redox fue de -256 mV en la etapa de reduccin y de +86 mV
en la etapa de oxidacin. El pH del reactor fue de 6.8 a 7.8 unidades en la etapa
anaerobia y de 8.9 a 9.14 unidades en la fase aerobia. La remocin del colorante
RD23 fue de 92% en 32 horas. La biotransformacin a aminas fue de 3 mg/L las
cuales fueron mineralizadas al 100%.
Fase anaerobia

Fase aerobia

300

25

200

20

100

15

10

-100

-200

ORP, mV

RD23, mg/L

30

-300
0

10

15

20

25

30

35

Tiempo, h

Figura 4. Cintica de degradacin del RD23 en el R1


---- RD23, mg/L, --aminas, mg/L, -- ORP, mV

30

120

25

100

20

80

15

60

10

40

20

% rem RD23

RD23, mg/L

Reactor de biomasa suspendida


El R2 oper 90 das (14 ciclos). Los tiempos de reaccin fueron largos de 200 h
(140 h fase anerobia 60 h fase aerobia) a 96 h (48 h la fase anaerobia 48 h
fase aerobia). El pH promedio fue de 7 unidades en la fase anaerobia y de 9
unidades en la fase aerobia. Los valores de ORP estuvieron arriba de -250 mV en
la fase anaerobia y de +89 mV en la fase aerobia, que aseguraron condiciones de
reduccin y oxidacin respectivamente en el reactor. La aclimatacin se alcanz
despus del ciclo 13 (82 das). La remocin del colorante RD23 fue aumentando
progresivamente, conforme se aclimat la biomasa hasta el 70%. El reactor oper
nicamente con concentraciones de 25 mg RD23/L debido a que no alcanz la
remocin del 70% de esta concentracin, de acuerdo al criterio de aceptacin
descrito en la estrategia de operacin (Fig. 5). La remocin de DQO fue del 20 %
(Fig. 6).

0
0

10

15

No. de ciclos

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

800
700

DQO, mg/L

600
500
400
300
200
100
0
0

No. de ciclos

10

% rem DQO

Figura 5. Evolucin de la remocin del RD23 en el R2


---- RD23 inicial, ---- RD23 final, ----% remocin de RD23

15

Figura 6. Evolucin de las eficiencias de remocin de la DQO en el R2


--- DQO influente, ---- DQO efluente, ----% remocin DQO

En el ciclo 9 (54 das) se realiz una cintica representativa de la remocin del


RD23 (Fig. 7). El potencial redox fue de -295 mV en la etapa de reduccin y de
+96 mV en la etapa de oxidacin. El pH del reactor fue de 6.8 a 7.1 unidades en la

30

200

25

100

20

Fase anaerobia

Fase aerobia

15

-100

10

-200

-300

-400
0

10

15

20

25

30

ORP, mV

RD23, mg/L

etapa anaerobia y de 8.8 a 9.1 unidades en la fase aerobia. La remocin del


colorante RD23 fue de 5% en 32 horas. La biotransformacin a aminas fue de 1
mg/L las cuales fueron mineralizadas al 65%.

35

Tiempo, h

Figura 7. Cintica de degradacin del RD23 en el R2


---- RD23, mg/L, --aminas, mg/L, -- ORP, mV

Adsorcin del RD23 en el carbn activado


El uso del carbn activado granular como material de soporte permite desarrollar
la actividad biolgica de microorganismos en los biofiltros, para la degradacin de
colorantes (Walter et al., 1997). Es importante realizar las pruebas para determinar
la mxima capacidad de adsorcin del carbn activado para asegurar que se llev
a cabo la remocin del colorante RD23 por microorganismos y no por adsorcin en
el carbn activado. En la figura 8 se presenta la isoterma de adsorcin obtenida y
los valores de las constantes para determinar la capacidad terica de adsorcin.
350
300

qe, mg/g

250
200
150

y=2.84319E-05X3.5457

100
50
0
82

84

86

88

90

92

94

96

98

Ce, mg/L

Fig. 8. Isoterma de adsorcin

La capacidad terica de adsorcin fue la siguiente:


X/M = 2.84139E-05(100)3.5457
X/M= 351 mg/g

Los resultados mostraron que se requirieron de 351 mg/g de RD23 para saturar el
carbn activado. Por lo que el carbn empacado en el reactor de lecho expandido
se satur a los 17 das (ciclo 5), no influyendo en la remocin del RD23, por lo que
se determin que el mecanismo de remocin del RD23 en el reactor, fue la
biodegradacin.

Anlisis estadstico de los resultados


Con base en el anlisis estadstico de los resultados y de acuerdo a la hiptesis
nula, Ho = la remocin de RD23 y DQO es la misma para los dos reactores se
determin que h cae en la regin crtica, por lo tanto se rechaza la Ho a un
intervalo de confianza del 95%, por lo que se tiene evidencia significativa para
decir que la remocin de RD23 y de DQO en el reactor de lecho expandido es
mejor que en el de biomasa suspendida.

CONCLUSIONES
Se determin la tratabilidad del colorante RD23 en dos reactores discontinuos
secuenciados integrando ambientes anaerobios/aerobios. El reactor de lecho
expandido (R1) fue ms eficiente que el de biomasa suspendida (R2) para la
remocin del RD23. El periodo de aclimatacin fue de 48 das (ciclo 6) y la
eficiencia de remocin global del RD23 fue del 90%, la eficiencia de
mineralizacin de las aminas fue del 80%.
El carbn activado requiri de 351 mg/g de RD23 para saturarse y se alcanz a
los 17 das de operacin del reactor de lecho expandido, lo que indic que la
remocin del RD23 fue por microorganismos y no por adsorcin en el carbn
activado.
AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su agradecimiento a la Facultad de Ciencias Qumicas e
Ingeniera de la Universidad Autnoma del Estado de Morelos y al Consejo
Nacional de Ciencia y Tecnologa, por el apoyo otorgado.
BIBLIOGRAFA
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