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2015-2
CONTENIDO
LAS PROPIEDADES DE LOS GASES SE EXPLICAN MEJOR
MEDIANTE LA
TEORA CINTICO
MOLECULAR....
.3
I) GASES
IDEALES.............5
LEYES DE LOS GASES IDEALES
....6
LEY
DE
BOYLE.
....6
LEY
DE
GAY-LUSSAC
Y
CHARLES...10
PRIMER CASO: LEY DE LAS
ISOBRICAS.......10
SEGUNDO CASO: LEY DE LAS ISOMTRICAS.
.13
ECUACIN
DE
ESTADO
DEL
GAS
IDEAL...17
MEZCLAS
DE
GASES
IDEALES.
.26
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE
DALTON...26
..42
II) GASES REALES
....46
LAS ECUACIONES DE
ESTADO............................................................................................... 46
ECUACIONES DE ESTADO DE VDW..
..47
FACTORES DE COMPRESIBILIDAD.
53
GASEOSAS
DE
LOS
GASES
2015-2
REALES ..
....64
ECUACIN DE
ESTADO
.64
CONSTANTE
PROMEDIO,,.
.65
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
MEDIO.....65
PROPIEDADES
SEUDOCRTICAS...
..66
BIBLIOGRAFIA
..
..72
TABLA DE FACTORES DE CONVERSIN..
.77
PROBLEMAS .
.82
ALGUNAS ECUACIONES
UTILIZADAS.....71
DIAGRAMAS Y GRFICOS:
Pgina
Diagrama N1: Expansin de una masa de gas a temperatura constante...3
Diagrama N 2: Ley de las isotermas del gas ideal de Boyle....6
Diagrama N 3: Representacin de las isotermas T1 < T2 < T3 de un Gas Ideal en los
diagramas P vs V y T vs p.....8
Diagrama N 3,1: El grfico de la isoterma en el diagrama P vs. V, para este problema
es: ....9
Diagrama N 4: Ley de las isbaras de un GI de Jacques Charles.....10
Diagrama N 5: Comportamiento del GI en el grfico V vs. t...11
Diagrama N 6: Las isbaras de Jacques Charles...12
Diagrama N 7: Las Isomtricas de Joseph-Louis Gay-Lussac.....................................13
Diagrama N 8: Gas Ideal encerrado en un cilindro-mbolo, cuyo
volumen puede variar al mover el mbolo..17
2015-2
2015-2
TCM de un GAS
La Teora Cintica- molecular (que trata de las molculas en movimiento) se resume en
los enunciados siguientes:
1. Los gases estn constituidos generalmente por partculas muy pequeas llamadas
molculas o tomos.
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1g 1mo lg
1mo lg
(
)
entonces 1molg agua= 18 mL=18cm3
cm3 18 g
18cm 3
vm ( l )
1
18cm3 / molg
m
Esto significa que en el gas la distancia de separacin entre las molculas son muy
grandes al comparar con sus dimetros moleculares, entonces las fuerzas de atraccin
molecular en el gas se puede considerar despreciable. Esta es una de las propiedades
de los GASES IDEALES.
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8. Las molculas de un gas por estar en constante movimiento, poseen energa cintica,
que depende de la temperatura. Un aumento en la temperatura aumenta la energa
cintica de cada molcula y si se mantiene el volumen constante aumentar la
presin de dicho gas, entonces a mayor temperatura mayor presin para una misma
masa de gas.
9. Las molculas poseen fuerzas de atraccin que trata de mantenerlas juntas y fuerzas
de repulsin que est en funcin de su energa cintica que trata de dispersarlas.
Estos no tienen el mismo valor para diferentes estados fsicos de la materia: en los
slidos la fuerza de atraccin alcanza su mximo valor; en los lquidos las fuerzas de
atraccin y repulsin son aproximadamente iguales y en los gases la fuerza de
cohesin alcanza su valor mnimo, por estar las molculas dotadas del mximo
movimiento (energa cintica).
10. Algunas sustancias que se encuentran como gases 1 atm y 25C:
Elementos: H2, N2, O2, O3, F2, Cl2, He, Ne, Ar, Kr, Xe, etc.
Compuestos: HF, HCl, HBr, HI, CO, CO2, NH3, NO, NO2, N2O, SO2, H2S, CH4,
HCN (punto de ebullicin es 26C), etc.
11. Los gases se comportan de dos maneras, como: A) Gases Ideales y
B) Gases Reales
I)
GASES IDEALES
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reales se atraen y se repelen entre s en una pared que se describirn ms adelante, y las
reacciones qumicas son ejemplos de colisiones inelsticas.
Diagrama 03: Propiedades de los Gases Ideales
Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar (n) y el volumen de un gas (V) con
la temperatura (T) y presin (P). La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin
de estado de los gases ideales (PV= nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta
adecuada para muchos clculos de ingeniera donde participa gases a baja presin y
temperatura moderadamente alta.
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duplica el volumen (V) de una misma masa de gas ideal (m), entonces la presin del
gas (P) disminuye a la mitad y viceversa. Este comportamiento del gas ideal expresa
que el volumen y la presin son inversamente proporcionales para una misma masa
de gas a temperatura constante:
1
V KB
( V
1
)T,m y su ecuacin termodinmica es:
P
vemos que el producto de la presin del gas por su volumen para una misma masa
de gas ideal a temperatura constante da como resultado un valor constante, llamada
Constante de Boyle (KB) en honor a su descubridor Robert Boyle. Para cambios
finitos de estado termodinmico de una misma masa de gas ideal a temperatura
constante, si un gas pasa de un estado (1) a un estado (2) tenemos:
Estado 1:
(V1P1)T,m = KB
Estado2 :
(V2P2)T,m = KB
V1
P
2 )T,m
V2
P1
V2
Pn
)
Vn
P2 T,m
V1
P
n )T,m (5)
Vn
P1
masa
m
V volumen
entonces
(m = 1 V1)T
es el estado 1
(m = 2 V2)T
es el estado 2
1 V2
)
. (6)
2 V1 T,m
V2
P
P
AMADO DE DIOS (amado_dedios@hotmail.com)[Escriba
texto]
1 1 1
V1
P2
2
P2
Pgina 8
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)T,m.(7)
_________________P=cte.
T3
T3
T2
T1
KB3
T2
KB2
T1
KB1
V
(PV)T,m = KB
V1 = 20 L
P1 = 750mmHg
m = constante
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T1 = T2 = T3 = T4 = T5 = T = constante
(20L) (750 mmHg) = KB entonces 15 000 L.mmHg = KB
2.
Calcule los volmenes: V2, V3, V4, V5 para cada variacin de Presin :
( V2
KB
)m,T
P2
V5
V2
15 000 LmmHg
25 L
600 mmHg
V3
15 000 LmmHg
50 L
300 mmHg
V4
15 000 LmmHg
75 L
200 mmHg
15 000 LmmHg
150 L
100 mmHg
P (mmHg)
800
P(mmHg)
750
V(L)
20
750
600
25
300
50
600
200
75
500
100
150
400
RESPUESTA:
300
200
100
V(L)
20
25
50
75
100
125
150
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http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/andared02/leyes_g
ases/ley_boyle.html.
http://platea.pntic.mec.es/~cpalacio/boyle2.htm.
http://www.youtube.com/watch?v=GLlivXIIYiY
pero
V = Vo t
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Vt = Vo + Vo t ...................(8)
donde 273,15
y reemplazando tenemos: Vt Vo 1
Vt = Vo ( 1 + t)
Factorizando es
273,15 t
273,15
Vt Vo
Pero
Entonces:
.(8a)
es temperatura absoluta.
Para un estado (2)
(273,15 t1 )
273,15
V2 Vo
273,15 + t1 = T1
V1
273,15
(273,15 t 2 )
273,15
273,15 + t2 = T2
VoT1
273,15
V2
VoT 2
273,15
1 1
V2 VoT 2 / 273
V2 T2
..(9)
P1m
Para una misma masa de un gas ideal en un proceso termodinmico a presin constante,
a mayor temperatura mayor volumen, entonces el volumen (V) y la temperatura (T) son
(V T)P,m
directamente proporcionales:
(V = KCh T)P,m
K Ch
..............(10)
P ,m
V1 V2
Vn
..............
KCh )P,m. ...(11)
T1 T2
Tn
Representacin Grfica : La ecuacin (8) es la ecuacin de una recta que corta el eje de
Vt = Vo + Vo t ...............................................(8)
volumen:
Si
y
t1= 0
Si
t2 = -273,15C
Vt1 = Vo
Vt2 = 0
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Donde Vo es una constante que es igual a 22,414 L por cada molg de Gas Ideal (GI) a
la temperatura de 0C y presin una atmosfera.
V
(Vo) = Tg
Pendiente de la
recta
Vo = 22,414L
0
t C
-273,15C =0
Diagrama 0K
N 7: Comportamiento del GI en el grfico V vs. t.
De la misma manera la representacin grfica de la ecuacin de estado de la Ley de
Jacques Charles es funcin de la temperatura absoluta, y es una lnea recta
( V = KChT)m,P(10)
Vemos que la ecuacin (10) no tiene intercepto, y parte del origen de coordenadas en el
diagrama volumen vs temperatura (V vs T).
En el diagrama se expresa rectas isbaras que nos indica valores de presin constante de
mayor a menor (Pn>P3>P2>P1) y cada recta es un valor de la constante de Jacques
Charles donde KGL1>K GL2>K GL3>K GLn
Pn > P3 > P2 > P1
P3
ISBARA
Pn
_____________________V= cte.
T(K)
Tambin se expresa la ecuacin de Jacques Charles en funcin de sus densidades ()
(
1 V2
)m,P
2 V1
V2 T2
)
V1 T1 m,P
2 T1
)m,P ...
1 T2
(11)
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Algunos experimentos que pueden demostrar esta ley son los siguientes: En un tubo de
ensayo se deposita un poco de agua y se tapa el tubo con un corcho, luego se empieza a
calentar el tubo con un mechero, el gas que haba dentro del tubo (el vapor generado por
el agua y el aire) empezara a expandirse, tanto que necesita una va de escape, as que
pum! el corcho saldr volando y el gas ya podr salir tranquilamente.
Para este experimento se necesitara una botella de vidrio, un mechero y un globo de
caucho. En la punta de la botella pondremos la boca del globo y luego calentaremos la
botella. Despus de un buen rato el gas se expender hasta inflar el globo de caucho. Un
experimento muy contrario a este seria meter un globo inflado totalmente a una nevera,
si con el calor los gases se expanden, con el fro pasa todo lo contrario, as que despus
de esperar unas 3 horas veremos el globo un poco desinflado.
Jacques Alexandre Csar Charles (Beaugency-sur-Loire, 12 de noviembre de 1746 - 7
de abril de 1823) inventor, cientfico y matemtico francs. Fue el primero en realizar
un viaje en globo aerosttico, el 27 de agosto de 1783. El 1 de diciembre de ese ao,
junto con Ain Roberts, logr elevarse hasta una altura de 550 metros. Invent varios
dispositivos, entre ellos un densmetro (tambin llamado hidrmetro), aparato que mide
la gravedad especfica de los lquidos. Cerca del 1787 descubri la ley de Charles. Su
descubrimiento fue previo al de Louis Joseph Gay-Lussac, que public en 1802 la ley
de expansin de los gases. Charles fue electo en 1793 como miembro de la Acadmie
des Sciences, instituto real de Francia. Fue profesor de fsica hasta su muerte el 7 de
abril de 1823.
SEGUNDO CASO: LEY DE LAS ISCORAS
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P2 T2
porque
V ,m
Pt = Po (1 + t)
factorizando
273 t
Pt Po
273
P
KGL
T V1m
V1
V2
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Observamos que Vn>V3>V2>V1
CADA RECTA Vi ES UNA
ISMTRICA
____________________________P=cte
T(K)
Louis Joseph o Joseph-Louis Gay-Lussac (Saint-Lonard-de-Noblat, Francia, 6 de
diciembre de 1778 - Pars, Francia, 9 de mayo de 1850) fue un qumico y fsico francs.
Es conocido en la actualidad por su contribucin a las leyes de los gases. En 1802, GayLussac fue el primero en formular la ley segn la cual un gas se expande
proporcionalmente a su temperatura (absoluta) si se mantiene constante la presin. Esta
ley es conocida en la actualidad como Ley de Charles.
Los gases reales no siguen con exactitud las leyes de Gay Lussac, Charles y de Boyle.
Las variaciones son muchos menores cuando el gas real est a alta temperatura y baja
presin. Las desviaciones varan de un gas a otro.
PROBLEMA N 3: El aire contenido en una llanta de automvil presenta una presin
manomtrica de 25 lbf/pulg2 medida a 0C. Calcular su presin manomtrica a 27C?
1 Calcular presin y temperatura absoluta en el estado 1:
P = Pman + Po
P presin absoluta
Po
presin atmosfrica
P1 P2
T 1 T2
lb 300,15 K
pu lg 2 273,15 K
P2 =?
T
P2 P1 2 ; reemplazando valores:
T1
tenemos que la P2 = 43,6 lb/pulg2 abs
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T2 323,15 K (
y en grados Celsius es
luego tenemos:
3P
)
P
entonces
t2 = 696,3C.
1 K
+ 273,15K; entonces la temperatura
1 C
T1 = 300,15K
P1 = 1 atm
V1 = 10 L valor asumido = V
2 Calcular la temperatura absoluta en el estado final (T2) y su volumen final (V2):
T2 = (87 + 273,15)K = 360,15K
Calculando el V2
360,15 K
V2 = l0 L 300,15 K 12 L
P2 = P1=1 atm
V2 =?
10 L
5
1
V
5
1K
273,15 K 293,15 K
1 C
P1 = 1 atm
V1 = V0
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Vo Vo
5
V2
P2 = 1 atm
V2 =
6
Vo
5
Ecuacin: T2 = T1 (V2/V1)
6
Vo
T2 = 293,15 K 5
Vo
T2 = 351,78 K 273,15 K
T2 = 78,63C
Problema 7: Una masa de gas a presin constante ocupa un volumen de 20L a una
temperatura de 30C. Aplicando la Ley de Gay Lussac calcular lo siguiente: a) el
volumen que el gas ocupara si la temperatura se elevara a 150C; b) la temperatura en
grados Celsius si el volumen cambia hasta medir 5L.
Problema 8: Una masa constante de gas a temperatura constante tiene una presin
manomtrica de 1atm en un lugar donde la presin atmosfrica es 700 mmHg y ocupa
un volumen de 50L. Aplicando la ley de Boyle calcular lo siguiente: a) el volumen que
el gas ocupara si la presin absoluta aumentara en 1000 mmHg; b) la presin del gas si
el volumen disminuye hasta medir 10L.
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
Yo te ha amado desde toda la eternidad Jeremas 31,3.
Antes de ser formado en el vientre de tu madre, Yo te conoca, y antes que nacieses, Yo te
escog Jeremas 1,5
Te he llamado por tu nombre y t me perteneces Isaas 43,1-2
Tengo tu nombre grabado en la palma de mis manos y no puedo olvidarme de ti Isaas
49,15-16.
Todo lo mo es tuyo y todo lo tuyo es mo San Juan 17,10
Hasta los pelos de tu cabeza los tengo contados San Mateo 10,30
Hijo mo, escucha mis palabras para ser sabio Proverbios 23,19
Confa en M y no te apoyes en tu propia inteligencia Prov. 3,5
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
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Estado 1
Estado 2
P1, V1, T1
P2, V2, T2
ESTADO
ISOTERMA
T = cte
P = cte
ISBARA
INTERME
Vx, T1, P2
Vx, P2 = P1V1 Vx = V1
(13,1)
Charles: (1 caso)
V
x 2
T
T
1
2
T1
T2
Vx V2
(13,2)
ordenando
V1 P1
V P
2 2 = cte.
T1
T2
.(14)
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Pero por la Ley de Avogadro: cualquier gas ideal que contenga el mismo nmero de
moles (n) a las mismas condiciones de P y T ocupan el mismo volumen (V), es decir
volmenes iguales contienen el mismo nmero de moles:
( V = KAn)P,T..(16)
V
V nVm . (18) y
n
PV = nRT..(19)
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masa
m
.(20)
M masamolar
m
RT ..(21)
M
M
mRT
(21,1)
PV
MPV
(21,2)
RT
PM
m masa
.(22)
V volumen
PM
.. (23)
RT
PVm
MPV
1 1
RT
mRT
PV
.(24)
nRT
de estos parmetros segn la ecuacin (24) es 1 y para los gases reales es distinta de la
unidad.
PVm
Z donde Z se llama coeficiente de comprensibilidad..(25)
RT
es P
PV
nT
F
F / L2 y del volumen es V <=> L3 y del nmero de moles es
A
nmolg y
( FL2 )( L3 )
( FL)
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de los gases ideales expresa energa del gas ideal por cada unidad de molg y por cada
grado de temperatura
R
ENERGIA
.(27)
mo lg .grado
A CNPT: P = 1 atm.
(1atm)(22,414 moLlg )
T = 0C + 273 = 273,15 K
grado
V = 22,414 L
de energa
n = 1 molg
(1atm)(22,414 L)
(1mo lg)(273,15 K )
b) Expresado R en ergios
(1,0133 x106
dina
cm 2
R 0,08206
atm.L
mo lg.K
(28)
)(22414cm 3 )
(1mo lg)(273,15 K )
dina
cm 2
103 cm 3
1L
V = 22 414cm3
energa.
n = 1 molg
Entonces el valor de (R) es:
T = C + 273,15 = 273,15 K
c) Expresando R en el SI
R 8,314 x10 7
erg
mo lg .K
1 julio
entonces
7
10 erg
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julio
1cal
x
factorizando
mo lg .K 4,184 julio
R 1,987
cal
cal
1,99
mo lg .K
mo lg .K
(31)
Para muchos clculos de ingeniera se utiliza el valor de R= 2,00cal/molg.K....(31,1)
PROBLEMA 9: Cierta masa de gas ocupa 200 litros a 95C y 782 mmHg Cul ser
el volumen ocupado por dicha masa de gas a 65C y 815mmHg?
Estado 2
P1 = 782 mmHg
P2 = 815mmHg
T1 = (95 + 273,15)K
T2 = (65 + 273,15)K
T1 = 368,15K
= 338,15K
V1 = 200L
V2 = ?
despejando
T
V2 2
P2
P1V1
T1
reemplazando valores
tenemos:
V2
338,15 K
782mmHgx 200 L
x
entonces el volumen 2 es: V2 = 176,3 L
815mmHg
368,15 K
b) 1,34atm
PROBLEMA 11: Una masa gaseosa pasa de 20C a 150C, ocupando a esta segunda
temperatura y a la presin de 600 mmHg un volumen doble del primitivo. Calcular la
presin inicial?
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Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T en los estados inicial (1) y final
(2) son:
Estado inicial (1)
T1 = (20 + 273,15)K
T2 = (150 + 273,15)K
= 293,15K
= 423,15K
P2 = 600mmHg
P1 = ?
Entonces el V2 = 2V1
.(14) despejando P1 P2 x
T1 V2
x
T2 V1
remplazando valores
tenemos:
P1 600mmHgx
293,15 K 2V 1
x
entonces P1 = 831,3 mmHg 831,3 torr
423,15 K
V1
Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T del gas cloro a CNPT:
El cloro gas es diatmico Cl2, asumiendo comportamiento ideal.
P = 1 atm
V = ?
T = 0C + 273 = 273,15K
m = 24kg = 24 000g
Masa atmico del cloro es 35,5u entonces la masa molar del cloro es:
M = 71,0g/mol.
2 Utilizando la ecuacin (21) para calcular el volumen del cloro en el estado gaseoso:
PV
m
m RT
RT (21) despejando el volumen tenemos: V
x
M
M
P
1000 g
L.atm
)(0,08205
)(273,15K )
1kg
mo lg .K
V
g
(71,0
)
(1atm)
mo lg
24kg (
simplificando el volumen es
1m 3
)
1000 L
V = 7,576 m3
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m masa
(32)
V volumen
g
g
kg
kg
lb
3
...(32,1)
3
cm
mL
L
m
pie 3
m
m 1
MV M V
Obtenemos que la densidad molar ecuacin (33) equivale a la ecuacin (34) que es el
cociente indicado del nmero de moles (n) de una sustancia por su volumen (V):
m
n nmerodemo les
...(34) entonces sus unidades son:
volumen
V
mo lg
n
=
M
V
cm3
mo lg
ml
mo lg
mo lg
3 (34,1)
l
m
temperatura (CNPT):
Donde:
A
B
entonces
( A ) P .T
( aire ) P.T
(35)
( B ) P1T m B / V B (32,3)
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Dividiendo las ecuaciones (32,3) y aplicando la ley de AVOGADRO: Los gases ideales
a las mismas condiciones de P y T a igual nmero de moles (nA= nB) sus volmenes
son iguales (VA = VB ) ..(36)
mA / VA
m
entonces simplificando r A (35,1)
m B / VB
mB
nAM A
nB M B
y simplificando si VA = VB nA = nB entonces ( r ) P ,T
MA
.
MB
(37)
La densidad relativa de un gas ideal a las mismas condiciones de presin y temperatura
es una simple relacin de sus masas molares.
PROBLEMA 13: Hallar la densidad del gas: a) metano (CH 4); b) etano (CH3CH3) ; c) O2; y d) etino; en g/l a condiciones normales de presin y temperatura
(CNPT)?
Solucin del problema 13a: 1 Las propiedades del metano a CNPT son:
Asumiendo que el gas metano (CH4) se comporta como un GI a CNPT
P = 1 atm
Vm = 22,414L/mol T = 273,15K
M = 16g/molg
(1atm)(16 g / mo lg)
PM
L.atm
(23) reemplazando valores
(0,08205
)(273,15 K )
RT
mo lg .K
= 0,714 g/L
P = 2 atm
MSO2 = 64,0 g/molg
L.atm
R = 0,082 05 mo lg .K
Maire = 28,9 g/molg
2015-2
PM
(23)
RT
reemplazando valores
( 2atm)(64,0 g / mo lg)
L.atm
(0,08205
)(300,15 K )
mo lg .K
MA
..(37)
MB
64,0 g / mo lg
r = 2,21
2015-2
La presin total (P) de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales
(Pi) de los componentes de una mezcla gaseosa confinados en un mismo volumen
(V=cte.) y a una misma temperatura (T=cte.) en todo el proceso termodinmico.
Sea P = Presin total y Pi es la presin parcial del componente i de la mezcla;
entonces la presin total de una mezcla gaseosa es:
m
( P Pi Pa Pb Pc ... Pm ) V,T....(38)
i a
2015-2
Se llama presin parcial (Pi) de cada gas en una mezcla gaseosa a la presin que
dicho gas ejercer si ocupar solo el volumen total de la mezcla y a la misma
temperatura:
Se tiene 3 gases
Pa V = na RT
Pb V = nb RT
Pc V = nc RT
Sumando las tres ecuaciones tenemos: (Pa + Pb + Pc) V = (na + nb + nc) RT (39)
Si la presin total de la mezcla es:
P = Pa + Pb + Pc..(38,1)
PV = nRT.(41)
por lo tanto la misma ecuacin se puede utilizar tanto para mezcla de gases ideales y
gases ideales puros.
Ahora dividiendo cada ecuacin (19a), (19b) y (19c) entre la ecuacin (41) se obtiene:
Pa na
n
pi = xi P(42)
La fraccin de presin parcial ejercida por cada componente de una mezcla gaseosa es
directamente proporcional a su fraccin molar (xi), llamada tambin concentracin
molar, en dicha mezcla:
pi
ni
xi =
..(42a) y el porcentaje de su concentracin
p
n
100 xi (100) =
ni
(100) (42b)
n
2015-2
p
n
= 1 ..(43)
=
p
p
p
p
p
1.(43a)
John Dalton (Eaglesfield, Cumberland (Reino Unido), 6 de septiembre de 1766 Manchester, 27 de julio de 1844), fue un naturalista, qumico y matemtico,
meteorlogo britnico. En 1801 enunci la ley de las presiones parciales y la de las
proporciones mltiples.3
En 1808 expuso la teora atmica en la que se basa la ciencia fsica moderna. Demuestra
que la materia se compone de partculas indivisibles llamadas tomos. Tambin ide una
escala de smbolos qumicos, que sern luego reemplazadas por la escala de Berzelius.4
En 1826 se le concedi la Medalla de Oro de la Royal Society de Londres, as como de
la Academia Francesa de las Ciencias.
Falleci en Manchester en 1844, a la edad de 78 aos. Ms de 40.000 personas
acudieron al funeral para presentar sus respetos al cientfico5 6
2015-2
El volumen total (V) ocupado por una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
volmenes parciales (Vi) de sus gases componentes que se mantienen a temperatura
constante (T=cte.) y presin constante (P=cte.) en todo el proceso termodinmico.
El volumen parcial de un componente i de una mezcla gaseosa (Vi), es el volumen
que ocupar aquel componente gaseoso si el solo estuviera presente a la misma presin
y temperatura que tiene la mezcla:
Va , Vb, Vc
( V = Va + Vb + Vc )P,T (44)
ideales es:
V = Va + Vb + Vc .(44a)
= nRT(41).
por lo tanto se puede utilizar tanto para mezcla de gases ideales y gases ideales puros.
Ahora dividiendo cada ecuacin (19d), (19e) y (19f) entre la ecuacin (41) se obtiene
las ecuaciones: za =
Va na
Vb nb
= yb; donde
V
n
Vc nc
Vi = yi V(46)
La fraccin del volumen parcial (zi) ejercida por cada componente de una mezcla
gaseosa es directamente proporcional a su fraccin molar (yi), o concentracin molar,
2015-2
Vi
ni
yi =
..(47) y el porcentaje de la concentracin molar
n
V
ni
Vi
100 yi (100) =
(100) entonces % zi % yi
n
V
100zi=
(47a)
PROBLEMA 16: Calcular la composicin molar porcentual del oxigeno y del
nitrgeno en el aire?
1 La composicin volumtrica aproximada del aire es: Oxgeno 21% y nitrgeno 79%
en volumen.
2 Hacer una Tabla para calcular composicin molar
Componentes Volumen
% volumen
% molar
O2
21L
21
x100 21%
100
21%
N2
79L
79
x100 79%
100
79%
(aire)
100 L
Gas
Vi
Va
100(Va/V)
Vb
100(Vb/V)
Vc
100(Vc/V)
Aire
%zi = 100(Vi/V)
V = Va + Vb + Vc
100
Mezcla gaseosa
Gas
ni
na
100(na/n)
nb
100(nb/n)
nc
100(nc/n)
%xi = 100(mi/m)
n = na + nb + nc
2015-2
100
Mezcla gaseosa
Gas
mi
100 yi = %yi
ma
100 (ma/m)
mb
100 (mb/m)
mc
100 (mc/n)
Aire
m = m a + mb + mc
100
%yi=%zi
21
yi
0,21
ni(mol)
21 mol
Mi
32g/mol
672g
N2
79
0,79
79 mol
28g/mol
2 212g
%xi= 100(mi/m)
mi
672
x100 23,3
2884
2212
x100 76,7
2884
Aire 100%
n=100 mol
m=2884g
100%
Para calcular el nmero de moles del oxgeno se multiplica las 100 mol de aire
por su porcentaje molar n02 = xO2(100) = (0,21)100 mol
entonces
n02 = 21
mol O2
Para calcular la masa del oxgeno se multiplica su nmero de moles por su masa
molar: mO2= ni. Mi = 21 mol (32g/mol) entonces la masa es
mO2 = 672g O2
Para calcular la masa total de la mezcla se suman la masa del oxgeno con la
masa del nitrgeno: m = mO2 + mN2 = 672g + 2 212g
es m = 2 884g
%xO2 = 23,3 %
Respuesta
:Respuesta
2015-2
volumen de SO2. Calcular la masa en gramos de SO2 contenida por m3 de dicho gas de
tostacin?
Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T del gas de tostacin en la salida
son:
P = 550 mmHg
MSO2 = 64,0g/molg
PVM
..(21,2) reemplazando valores
RT
m = 106,8 g de SO2
P1
Pa
Va V1
Ta
T1
550mmHg 273,15K
760mmHg 428,15K
(37,397 L)(64,0 g )
( 22,414 L)
m = 106,8 g de SO2
Se demuestra que por los dos mtodos se llega al mismo valor de 106,8 g de SO 2
por cada m3 del gas de tostacin.
2015-2
PROBLEMA 19: Un hidrocarburo tiene una densidad al estado de vapor igual a 2,55
g/L a 100C y 760mmHg. El anlisis indica que esta sustancia contiene un tomo de
hidrgeno por cada tomo de carbono. Cul es la frmula molecular de este
compuesto?
Solucin del problema: 1 Los datos del problema son:
Densidad del vapor = 2,55 g/L
Temperatura
Relacin carbono-hidrgeno
mRT
..(21,3); introduciendo el parmetro densidad y despejando masa
VP
molar M
RT
.(21,4); reemplazando valores:
P
L.atm
)(373,15 K )
mo lg .K
1atm
( 2,55 g / L)(0,08205
M
entonces
la masa molar
6CH = C6H6
El benceno.
P1 = 740 mmHg
P2 = 150 mmHg
m1
RT .Estado 1
M
2015-2
P2V
m2
RT .Estado 2
M
Restando las dos ecuaciones para eliminar la masa del bulbo de vidrio tenemos:
V(P1 P2) = (m1 m2)
RT
...(21,6) entonces
M
M = (m 1 m2)
RT
V(P1 - P2)
(21,7)
Calculando la presin del gas desalojado:
P = P1 P2 = (740 150)mmHg = 590mmHg
Calculando la masa del gas desalojado m=(m1 m2)=(27,611 27,411)g = 0,200g
Reemplazando valores en la ecuacin (21,7) tenemos:
L.atm
(0,200 g ) 0,08205
( 298,15 K )
mo lg .K
M
;
1atm
590mmHg (
) (0,2l )
760 mmHg
La masa molar es M =
31,5g/ml
3 Calcular la masa del gas en el estado inicial: Usar la ecuacin
P1VM
.(21,2) Reemplazando valores tenemos:
RT
mG1
mG1
Br2 = 25,0%
O2 = 5,0%
Hallar la:
a) Composicin de la mezcla gaseosa en volumen?
b) Densidad de la mezcla en g/L a 270C y 1 atm?
c) Densidad relativa (o gravedad especfica) de la mezcla a CNPT?
2015-2
Br2 = 24,0%
O2 = 5,0%
r = ?
%xi
71,0
xi
0,710
mi(g)
71,0g
Mi
71g/mol
1,00molg
%y i = %zi
76,34
Br2
O2
24,0
5,0
0,240
0,050
24,0g
5,0g
160g/mol
32g/mol
0,15molg
0,16mol
11,45
12,21
ni
Para calcular las moles de cloro se divide la masa del cloro entre su masa molar:
nCl2= mCl2/MCl2 = 71,0g/ (71g/mol)
1,00molg Cl2
Para calcular las moles totales de la mezcla se suman las moles de los
componentes de la mezcla:
0,16molg
Para calcular la composicin molar del cloro se divide las moles de cloro por las
moles totales de la mezcla y se multiplica por 100: %yi = 100( nCL2/ n)
reemplazando valores tenemos: %yi=100(1,00molg/1,31molg) = 76,34%
Respuesta (e).
Para calcular la composicin volumtrica: Por la ley de Amagat la composicin
molar de un componente de la mezcla es igual a su composicin volumtrica:
entonces para el gas cloro tenemos %yCl2 = % zCl2 =76,34% :Respuesta (a)
2015-2
:Respuesta (d)
L.atm
= 1,713 g/L
CNPT
T1
1
TCNPT
543,15 K
273,15 K
entonces la
CNPT = 3,406g/l
( A ) P .T
(35)
( aire ) P.T
entonces rRespuesta
(c)
PROBLEMA 22: Un bulbo con llave y sin aire, se llena con gas CO 2 a la presin
del ambiente y por diferencial de pesada se encuentra que contiene 4,40g del gas a
una determinada temperatura de T(K). Luego se coloca el bulbo en un bao de
temperatura constante, que marca una temperatura de 30C ms alta que la primera.
All, estando la salida de la llave fuera del agua, se abre sta hasta que la presin del
gas CO2 retoma al valor original. Entonces el bulbo contiene 3,96g de CO2 Calcular
el valor de la temperatura T(K) inicial?
Solucin del problema: 1 Los datos del problema en los estados inicial y final
son: Asumiendo que el CO2 se comporta como un GI
ESTADO INICIAL
ESTADO FINAL
m1 = 4,40g CO2
m2 = 3.96g CO2
V = cte.
V = cte
T1 = T(K)
T2 = (T + 30)K
2015-2
MCO2 = 44 g/molg
m1
RT
M
PV
P2= P1 = P
m2
R(T 30)
M
m1T = m2 (T + 30)
m1T = m2 T + (m2) 30
T
30m2
m1 m2
30 K (3,96 g )
T= 270K
( 4,40 3,96) g
T = 17 + 273,15 = 290,15K
mN2 = 1120g
1mo lg
10mo lg O2
32 g
mH2 = 20g
n = nO2 + nN2 + nH2
1mo lg
1mo lg
) 10mo lg H 2
nH2 = 20 g (
2g
n = 10 + 40 + 10 = 60molg
0, 08205
P (60mo lg)
L.atm
(290,15 K )
mo lg.K
1000 L
10
x100 16, 67%
60
X O2
X N2
40
x100 66, 66%
60
10
x100 16, 67%
60
2015-2
100,00%
1,429atm
PROBLEMA 24: En un tubo de vidrio lleno de mercurio, invertido sobre una cuba
de Hg, se ha recogido por desplazamiento de este, que llenaba el tubo un volumen de
700cc CO2 en las condiciones siguientes: Temperatura 30C, presin atmosfrica
740mmHg y la altura sobre el nivel del Hg dentro del tubo fue de 14cm sobre el nivel
del mercurio en la cuba. Calcular a) La presin del gas
b) y la masa
Pman = 100mmHg
2 Calcular la presin del gas; Pgas = Ptotal Pman = (740 140)mmHg = 600mmHg
3 Calcular el volumen el gas a CNPT: aplicando la ecuacin (14)
V1 P1
V P
V PT 2
2 2 = cte. Entonces V2 = 1 1
(14) reemplazando valores
T1
T2
T 1P 2
700mL(6OOmmHg )(273,15)
V 2 entonces V2 = 498 mL = 0,498L de CO2
(760mmHg )(303,15K )
4 Calcular la masa del gas CO2 recogido:
1mo lg
22, 414 L
mCO2 0, 498LCO 2
44 g
1mo lg
entonces
mCO2 = 0,978g
2015-2
PROBLEMA 28: Un frasco de 22L de capacidad contiene 40,0g de gas argn, y una
masa de gas hidrgeno, medidos a una determinada presin y temperatura. La densidad
de la mezcla gaseosa es de 2,00g/L. La masa atmica del argn es 40,0u. Calcular:
a) Los gramos de hidrgeno presentes en el frasco? Rpta 40g de hidrgeno.
b) La masa molar promedio de la mezcla gaseosa? Rpta. 14,7 g/mol
PROBLEMA 29: A 220C y 474 mmHg, una masa de 1,388g de cierta sustancia
orgnica, ocupa un volumen de 420mL. El anlisis del gas da una composicin
elemental en masa siguiente: C: 70,60%; H 5,88% y Oel resto. Calcular la masa
molar de la sustancia y su frmula molecular?
PROBLEMA 30: El xido de plata se descompone completamente a temperaturas
superiores a 600K, transformndose en plata slida y oxgeno gaseoso:
2Ag2O(s) 4Ag(s) + O2(g)
Cierta masa de xido de plata da, al descomponerse 83,8 mL de oxgeno recogido sobre
agua a 25C y 756 mmHg. La presin de vapor del agua a 25C es 23,8 mmHg.
Calcular la masa de oxgeno y de xido de plata en la muestra?
2015-2
Existen diferentes mtodos para determinar las masas moleculares de los vapores
generalmente de sustancias slidos o lquidos a temperaturas ordinarias.
2015-2
que sea desalojado del aparato un volumen equivalente de aire, que es medida en una
bureta de gases, a temperatura y presin conocidas. El volumen del vapor se mide
indirectamente que es igual al volumen de aire desalojado por aquel.
m = 0,152 5g
L.atm
(0,1525 g ) 0, 08205
(293,15 K )
mo lg.K
mRT
M
...(21,1) M
VP
1atm
(0, 03505L)(730mmHg )
760mmHg
M = 109 g/molg; entonces Rpta. (a): La masa molecular de la sustancia es 109g/molg
3 Determinar la frmula emprica y su masa molecular de la sustancia problema:
Elemento
C
%m
22,10
mi(g)
24,09
4,58
5,00
Mi(g/molg)
12,0
1,0
ni
2 molg
atm
2
5 molg
Br
73,32
79,9
79,9
1 molg
1
100,00
M =109.00g
Tomando como base 109g de sustancia problema, para determinar la masa de
carbono se multiplica la masa molar de la sustancia por el % en masa del
carbono: mc = M.%zc = 109g(0,221) entonces la mc = 24,09g.
2015-2
= 411g
mb = bulbo + aire
= 51,43g
mb = 51,43 g
mc = 52,86g
P = 1atm
m aire
m
aire
PVM
..(21,2) reemplazando valores
RT
(1atm)(0,36 L)(28,96 g / mo lg)
L.atm
0, 08205
(291,15 K )
mo lg.K
2015-2
L.atm
(1,87 g ) 0, 08205
(373,15 K )
mo lg.K
mRT
M
...(21,1) M
VP
(0,360 L)(1atm)
M = 159 g/molg; entonces Rpta. (a): La masa molar del CCl4 es 159g/molg
El valor real es 154g/molg.
2015-2
El producto de la presin (P) de un GI por su volumen (V) es igual a los dos tercios de
la energa cintica (Ec) o fuerza viva de sus molculas PVm
Si se toma como base una molg de GI: E c
1
Mv 2
2
2
Entonces la velocidad cuadrtica media de un GI es:
2
Ec RT .(48)
3
1
PVm Mv 2 RT ..(49)
3
3RT
M
PVm
....(50)
M
de temperatura
2.
3RT
3PV
....(50,1)
M
3
RT .(51)
2
3. Y la energa cintica (Ec) promedio de las molculas de todos los gases son
idnticas a la misma temperatura constante, ecuacin (51); luego la velocidad
cuadrtica media de las molculas de un GI es:
v2
3P
3P
3RT
3PV
M entonces v
(52)
p
M
M
V
K PT
1
..(53)
Dividiendo tenemos:
3RT
Ma
3RT
Mb
donde: t es tiempo
Va
Vb
3RT
Ma
PT
1
3RT
Mb
Tenemos:
Va
Vb
PT
1
Va
Vb
2015-2
M b tb
..(53,1)
M a ta
PT
1
3P
3P
; y para el gas B: vb = KVb K
(53,2)
a
b
3P
a
3P
b
( Va
b
b
)P,T.(53,3)
a
T = 273,15K
R = 8,314x107erg/(molg.K)
2 Calcular la velocidad cuadrtica media del hidrgeno, aplicar la ecuacin (52)
3PV
(52)
M
reemplazando valores
2015-2
VHe
VO 2 PT
1
VHe
VO 2
PT
1
32, 00 g / mo lg
4, 00 g / mo lg
MO 2
.(53,1);
MHe
Entonces
Va
Vb
PT
1
2,83.
reemplazando
valores
Respuesta:
PROBLEMA 34: Calcular la velocidad relativa de difusin de los gases del UF6
preparados a partir de los istopos del uranio: U-235 y U-238. Sugerencias: usar 5 cifras
significativas en los calculos?
PROBLEMA 36: Una mezcla en volumen de 6 partes de nen y una parte de argn
es difundida a travs de un pequeo orificio hacia un espacio evacuado. Cul es la
composicin de la mezcla que pasa primero?
2015-2
2015-2
estado, de tal manera que stas deben predecir los estados termodinmicos
experimentales con exactitud razonable en toda la fase gaseosa.
A continuacin se indican algunas de las ecuaciones de estado, para una mol de gas:
a
a)
Van de Waals: ( P 2 ) (V - b) = RT
V
Donde V es volumen molar, P es presente, R es constante universal de los gases
ideales, T es temperatura, a , b y c, y son constante, cuyos valores dependen
de las propiedades de los gases que se estudia.
b)
Clausius: P =
a
RT
2
V b T (V c )
c)
Lorentez: P =
RT
a
2 (V +b) V
V2
d)
Berthelot: P =
a
RT
V b TV 2
e)
Keyes: P =
donde:
f)
A
RT
;
(V 1) 2
V S
S = e - /V
2015-2
Es la primera ecuacin de estado propuesto, por Van der Waals, y se uso, para
describir el comportamiento de un gas real. Es a la vez la ecuacin de estado
ms simple.
Van Der Waals introdujo en la ley del gas ideal los siguientes conceptos:
El efecto de las fuerzas de atraccin existente entre las molculas, es decir
cuando una molcula alcanza la pared del recipiente que lo contiene, choca
con menor intensidad, debido a que las molculas adyacentes ejercen fuerzas
de atraccin, lo que es lo mismo disminuye la presin ejercida contra la
pared o presin del gas. Entonces la presin corregida del gas ser:
(P +
a
)
V2
(P +
a
) (V - b) = RT
V2
. (1)
Para n moles
(P +
2a
) (V - b) = RT
V2
. (2)
2015-2
a
RT
- 2
V b V
. (3)
2R
2
V
=T
=T
RT
2a
2 +
(V b)
V3
2 RT
6a
+ 4
(V b) 3
V
. (4)
. (5)
Debido a que las dos derivadas son iguales a cero en el punto crtico (Tc, Pc, Vc)
tenemos:
-
RTc
RTc
2a
a
=0
=
2 +
3
3
(Vc b)
2(Vc b) 2
Vc
Vc
. (6)
2 RTc
RTcVc
6a
a
=0
=
3 +
4
3
(Vc b)
3(Vc b)3
Vc
Vc
. (7)
Pc =
RTc
a
(Vc b) Vc 2
.. (8)
Los primeros miembros de las ecuaciones (6) y (7) son iguales, luego:
RTc
RTcVc
=
Simplificando se obtiene que:
2(Vc b) 2
3(Vc b) 3
V c = 3b
. (9)
. (10)
. (11)
. (12)
8a
( 27 Rb)
. (13)
Tc =
27 R 2Tc 2
64 Pc
b=
RTc
8 Pc
2015-2
. (14)
. (15)
psia (pie3/mol/b)2
Pa (m3/molg)2
b < ---- > cm3/molg;
pie3/mol lb;
m3/molg
a
RT
- 2
V b V
. (3)
RT
2a
Para n moles: P = V b V2
. (3a)
RT
P
)V2+(
2a
P
)V-
3 ab
=0
P
. (2b)
2015-2
TAB LA 1
Constantes a y b de la ecuacin de VDW y constantes crticas de algunos gases:
GAS
b
3
Tc
K
Pc
atm
atm
(cm /molg)
(L/molg)2
Aire
28,970
1,328
36,62
132,6
37,20
Ar
39,948
1,345
32,20
151,2
48,00
Cl2
70,910
6,495
56,22
417,2
76,10
CH4
16,040
2,255
42,78
190,7
45,80
C2H2
26,040
4,368
51,23
309,5
61,60
C2H4
28,050
4,476
57,16
283,1
50,50
C2H6
30,070
5,490
63,80
305,4
48,20
C3H8
44,098
8,668
84,42
369,9
42,00
C4H10
58,120
14,312
121,15
425,2
37,50
C6H6
78,110
18,000
115,20
562,6
48,60
C6H5CH3
92,142
24,062
146,35
594,2
41,60
C6H5Cl
112,560
24,433
145,33
632,2
44,60
C6H5Br
157,010
28,581
153,93
670,2
44,60
CH3OH
32,040
9,525
67,05
513,4
78,50
C2H5OH
46,070
12,023
84,08
516,2
62,99
CH3Cl
50,490
7,471
64,86
416,5
65,80
CHCl3
119,390
15,170
10,22
536,2
54,20
CCl4
153,840
20,380
138,34
556,4
45,00
CO
28,010
1,485
39,83
133,2
34,56
CO2
44,010
3,592
42,78
304,2
72,88
CS2
76,140
11,630
76,88
552,0
78,30
CH3COOH
60,050
17,630
10,72
594,2
57,35
(C2H5)2O
74,120
17,400
13,44
467,4
35,60
He
4,000
0,034
23,72
5,3
2,26
H2
2,016
0,244
26,62
33,3
12,80
HCl
36,470
3,668
40,82
324,6
81,53
HBr
80,917
4,453
44,22
363,3
84,00
H2O(g)
18,016
5,478
30,63
647,4
218,50
Ne
20,183
0,211
17,08
44,5
25,90
N2
28,020
1,347
38,62
126,2
33,50
NO
30,006
1,340
27,96
179,2
64,80
NO2
46,010
5,295
45,38
432,0
100,00
N2O
44,020
3,782
44,15
309,8
71,80
NH3
17,034
4,187
37,32
405,5
111,30
O2
32,000
1,362
31,88
154,4
49,70
SO2
64,063
6,718
56,52
430,7
77,80
Equivalencias de unidades para pasar de un sistema a otro sistema de unidades:
Vc
cm3/molg
92,59
74,94
124,00
98,78
113,12
124,32
147,96
200,98
254,96
260,05
315,53
308,46
323,22
117,78
167,32
143,43
238,37
276,20
93,20
94,23
172,70
172,30
281,60
58,30
65,40
87,30
55,60
41,70
90,20
58,10
82,30
96,80
72,50
74,20
122,20
= 103 cm3/mol
= 16,018 pie3/mollb
2015-2
PROBLEMA 1: Calcular la presin ejercida por un mol de CO2 que ocupa el volumen
de 10,0 L a 100C por dos mtodos:
a)
b)
La ecuacin de VDW
SOLUCIN:
1. Base de clculos y datos del problema
V = 10,0 dm3/molg
T = 373,2K
= 1,0 molg
a
RT
- 2
V b V
T = 185,2K
P = 44,7 atm
b = 0,031 9 L/molg
2. Por el mtodo de gases ideales: V = RT/P, reemplazando valores tenemos:
2015-2
a
) (V b) RT = 0
V
1,36
) (V 0,031 9) 0,082 06 (185,2) = 0
V
(44,7 +
0,34
2,201
0,25
-0,701
El valor que se busca (V) esta entre 0,34 cercano a 0,25 L/molg; para encontrarlo
graficar vs V
0,27
-1.0
2015-2
entonces
ser
conveniente
considerar
que
las
propiedades
2015-2
V
(16);
Vci
Tr =
T
(17)
Tc
Pr =
P
(18)
Pc
VR=0.60
VR=1.50
VR=2.00
PR
3.00
4.00
TR
PV = ZRT
(20)
2015-2
(21)
ESTIMACIN
El factor de compresibilidad de un gas depende de la temperatura y de la presin del
gas, Z = f(T, P). Z vara de un gas a otro para un mismo valor de T y P. ejemplo: el valor
de Z para N2 a 200K y 100 bar es 0,845 5, mientras que el valor de Z para el CH 4 a las
mismas condiciones de P y T es de 0,365 7
Fig. 2
Factor de compresibilidad como
funcin de la temperatura y la
presin
Fig. 3
Compresibilidad como una
funcin de la temperatura y
presin reducidas
2015-2
En la Biblioteca del Ingeniero Qumico (6) pags 3-143 a 3-147, incluyen valores de Z =
f(T, P) para el aire, Argn, CO2, CO, H2, CH4, N2, O2, y Vapor de agua
PROBLEMA 3: Se almacenan 388 kg de H2 en un tanque a 150K y 70 atm de presin
absoluta. Estimar el volumen del tanque utilizando la ecuacin de estado del factor de
compresibilidad.
SOLUCIN:
a. Base de clculos: 388 kg de H2
b. El nmero de molkg de H2 ser:
1molkg H 2
nH = 388 kg
2,016 kg
388
388
molkg
2,016
V = 1,0507
150 K
70 atm
0, 082057m3 atm
K molkg
V = 35,56 m3
Sin embargo al construir las grficas del factor de compresibilidad con respecto a los
estados reducidos Pr y Tr, Z = z (Tr, Pr), se observa que para todos los gases los valores
de Z a la misma Tr y Pr coinciden aproximadamente en un mismo punto, ver figura N
3. Entonces para estimar Z=z (Tr, Pr) se usarn las Grficas 4 al 8 del factor de
compresibilidad generalizado, que fueron preparados por Nelson y Obert (7). El
procedimiento a seguir para estimar Z es el siguiente:
1. Buscar o estimar valores de Tc y Pc
2. Si el gas es H2 He, corregir los valores crticos:
2015-2
(Tc) corregido = Tc + 8 K
(22)
(23)
(17)
Pr = P/Pc
(18)
Vri = V/Vci
(24)
Vci = RTc/Pc
(25)
Donde: Vri es volumen molar reducido ideal y Vci es volumen molar crtico
ideal. Las constantes reducidas deben ser adimensionales.
4. Una vez calculadas dos de las propiedades reducidas usar la grfica del
factor de compresibilidad, que ha sido seleccionado para estimar Z.
PROBLEMA 4: Un cilindro de 5,00 pie3 contiene 50,00 lb de propano (C3H8) y se
encuentra en un lugar, donde recibe directamente el calor de un caldero. El manmetro
indica que la presin es de 665 psig. Cul es la temperatura del C 3H8 en el cilindro,
calcular por 3 mtodos?
a) Gases ideales
b) Ecuacin de estado de VDW y
c) Ecuacin de estado del factor de compresibilidad (Z).
SOLUCIN:
1. Base de clculos: 50,00 lb de C3H8
2. Por el mtodos de gases ideales, la temperatura del gas ser:
T = PV/nR
44,098 lb
)
1 mol lb
2015-2
2 a V b
) ( R ) reemplazando valores tenemos:
V2
44
,
098
(5,0) 2
T = (679,7 +
50,000
1,35
44,098
)
50,000
10,73
44,098
5,0
n = (50,0/44,098) mollb
)(
Tc
(K)
Vci
(L/molg)
Pr
Vri
42,0
369,9
0,7226
1,10
0,381
V
(L)
0,275
0,405
(0, 082057
L atm
) (369,9 K )
mol K
, luego Vci = 0,722 7 L/molg
42, 0 atm
28,31685 L
2, 205 mol lb
5, 0 pie3
) (
) (
)
3
1, 00 pie
103 mo lg
Vri = 50, 00 / 44, 098) mollb
0, 7227 L / mo lg
(
Vri = 0,381
d) Calcular Pr = P/Pc, reemplazando valores tenemos:
Pr = 1,10
e) Calcular Z usando el diagrama de Z:
f) Calcular T =
Z = 0,405
1
(PV/nR)
Z
2015-2
T = 709,67 R
M = 17,034 lb/mollb
Rpta (a)
2a
) (V - b) RT = 0
V2
(2)
15 800(0,4700) 2
(150 +
V2
2015-2
0
Construir una tabla dando valores a la incognita (V)
3490,22
)(V - 0,281)
V2
Construyendo factores y sumandos:
(150 +
3578,9
1
2
3
4
3
V (pie )
24,0
156,060
23,719
3578,94
122,65
23,0
156,600
22,719
3578,94
-21,2
23,2
156,485
22,919
3578,94
7,5
Respuesta (b)
7.5
23,15
23,2
2015-2
-21,2
Pc
(atm)
405,5 111,3
P
psia
T
(R)
150
709,67
Tr
Pr
0,9723
0,091 7
0,963
b) Calcular Tr = T/Tc
Tr =(709,67R/405,5K) (1,0K/1,8R)
entonces
Tr = 0,972 3
c) Calcular Pr = P/Pc
Pr = (150 psia/111,3 atm) (1,00 atm/14,696 psia) luego Pr = 0,091 7
d) Calcular Z usando las grficas del factor de compresibilidad
Z = 0,963
e) Calcular V = ZnRT
V = 0,963 (23,84 pie3)
V = 22,96 pie3
Rpta (c)
2015-2
(1)
(2)
400K
10 pie3 = 283,17 L
220K
P2 = 54,28 atm
n2 a
) (V - nb) - nRT = 0
V2
b = 0,031 9 a/molg
n 2 (1,36)
) (2831,7 - 0,031 9n) - 0,082 057 (400) n= 0
2831, 7 2
(P +
850
9,992 00
2804,6
27 899,4
860
9,994 64
2804,3
28 277,6
124
-199
n = 853,8 molg
3,2 Calcular P2 usando los datos del estado (2)
P=
nRT
n2a
V nb V 2
P2
2015-2
853,8 2 (1,36)
283,17 2
P2 = 47,86 atm
P2 = 48,49 bar
4,2
Pc
Tc
(atm)
(K)
49,7
154,4
Pr
Tr
0,199
2,59
= PV/ZRT
1,000
851,44 molg
Hacer una tabla para calcular Z y P2 com los datos del estado (2)
Pc
Tc
Pr
(atm)
(K)
1/molg
49,7
154,4
0,3326
Vri
Tr
P2
(bar)
1,30
1,425
0,894
49,17
a) Calcular:
Vci =
RTc
Vci
Pc
0,082 06(154,4)
49,7
283,17 1
851,44 mo lg
V = 0,332 6 L/molg
c) Calcular:
2015-2
0,332 6 L / mo lg
0,255 L / mo lg
Vri = 1,30
d) Calcular:
Tr = T/Tc Tr = 220K/154,4K
Tr = 1,425
e) Calcular Z usando el grfico de factor de compresibilidad Z =
0,894
f) Calcular:
P2 = Z (RT/V)
P2 = 49,17 bar
P2 = 48,53 atm
2015-2
(27)
2
b RT
a
- b 2b
V b bb
V
(28)
Pb =
a RT
b RT
1
+
+ ...) (a2 aa + b2 ab + ...)
V a ba V b bb
V2
(29)
2,3A2) LA ECUACION DE ESTADO Y LA LEY DE AMAGAT
Para calcular V(o ) de una mezcla; primero debe calcularse V (o ) de cada
componente y la suma de estos es el volumen total segn la ley de Amagat. La
resolucin de este problema es muy complicado. Para el caso particular de la
ecuacin de estado de VDW y la ley de Amagat, tenemos las siguientes
expresiones matemticas:
V = Va + Vb + Vc + .....
(30)
(31)
(32)
2015-2
27 R 2Tc 2
64 Pc 2
(33)
b=
RTc
8 Pc
(34)
(35)
(36)
Sabemos que Z es una funcin de Pr y Tr; entonces es necesario decidir que presin
deber usarse para calcular Pr.
2,3C.1) CONSIDERANDO LA LEY DE DALTON
Cada componente Zj se calcula a la Trj y a la presin parcial reducida de cada
componente gaseoso Prj. Esta se expresa como:
Prj = Pj/Pcj
(37)
Trj = T/Tcj
(38)
(39)
Trj = T/Tcj
(40)
2015-2
Conocido como el mtodo de Kay. Los valores seudocrticos se calculan segn las
expresiones siguientes:
Presin Seudocrtica:
P'c = PcaYa + PcbYb + .....
(41)
Temperatura Seudocrtica:
T'c = TcaYa + PcbYb + .....
(42)
Luego (Vci)a =
RTc a
RTc b
; (Vci)b =
Pc a
Pcb
(43)
(44)
(45)
(46)
(47)
2015-2
V=
V= 0,204 1/molg
Rpta (a)
0,204 0,144
x 100
0,144
%E = 41,7%
3,0 Por el mtodo de Presiones parciales ms el Z:
3.a) Construir la siguiente tabla para calcular Zm:
COMP
ONENT
E
Eteno
Argn
Helio
Yj
Pj
(atm)
0,5 68,40
7
0,4 48,00
0
0,0 3,60
3
Tj
(K)
Pc
(atm)
Tc
(K)
Prj
1,35
4
1,00
1
0,35
1
Trj
Zj
1,053 0,38
3
1,979 0,98
0
22,49 1,00
0
5
Yj
Zj
0,218
3
0,329
0
0,030
2
Zm
0,640
5
Rpta (b)
2015-2
(0,144 0,131)
x 100 % E = - 9,03 % = 9,03%
0,144
Yj
P
(atm)
0,5 120,0
7
0
0,4 120,0
0
0
0,0 120,0
3
0
T
(K)
Pc
(atm)
Tc
(K)
Prj
298,2
0
298,2
0
298,2
0
50,50
283,1
0
150,6
5
13,26
2,38
0
150,
65
13,2
6
47,94
10,26
Trj
Zj
1,053 0,38
3
1,979 0,96
7
22,49 1,04
0
0
Yj
Zj
0,218
3
0,386
8
0,031
2
Zm
0,636
3
Rpta (c)
(0,144 0,130)
x 100
0,144
%E = -9,72% = 9.72%
5,0 Por el mtodo de Kay:
5.a) Construir la siguiente tabla para calcular Zm:
Yj
COMPONE
NTE
Eteno
Argn
Helio
P
Pr =
P' c
0,57
0,40
0,03
P'r =
Pc
(atm)
50,50
47,94
10,26
Tc
(K)
283,10
150,65
13,26
Yj Pc
(atm)
28,79
19,18
0,31
P'c =
48,27
Yj Tc
(K)
p'r
161,40
60,30
2,49
0,40
222,10 = T'c
120 atm
48,27 atm
Pr = 2,49
TR
1,34
T
T 'c
2015-2
298,2 K
T'r = 222,1K
Tr = 1,34
Usar la grfica #6 para estimar Zm = 0,70
V= 0,70(0,204 L/molg) entonces V= 0,143 L/molg Rpta (d)
%E =
(0,144 0,131)
x 100 % E = -0,70 % = 0,70%
0,144
0,57
0,40
0,03
bj
aj
(L/mol (l/molg)2a
g)
tm
0,0572
4,48
0,0323
1,35
0,0237
0,034
bm =
Yj bj
0,032 60
0,012 92
0,000 71
0,046 23
(aj)1/2 Yj
am
1,206 46
0,464 76 2,8115
0,005 53
1,676 75 = am1/2
am
) (V - bm) - RT = 0
V2
(120 +
2,8115
) (V - 0,04623) - 0,082057) (298,2) = 0
V2
Luego elaborar una tabla dando valores a V para calcular , hasta que
= 0 V es el valor buscado.
Vm
(120 +
0,20
0,15
0,14
190,288
244,95
263,44
2,811 5
V2
0,153 77
0,103 77
0,093 77
24,470 3
24,470 3
24,470 3
4,79
0,95
0,23 Interpolando
V = 0,137 L/molg
6.c) El % de Error ser:
%E = -
(0,144 0,137)
x 100
0,144
2015-2
%E = 5,07
%E = - 5,07%
mRT
RT
. Masa molar M
M
.
VP
M
P
(21,4)
Para calcular las propiedades del gas desalojado de un recipiente de volumen
constante: V(P1 P2) = (m1 m2)
Van de Waals: ( P
a
) (V - b) = RT
V2
Clausius: P =
a
RT
2
V b T (V c )
Lorentez: P =
RT
a
(V +b) - 2
2
V
V
Berthelot: P =
a
RT
V b TV 2
Keyes: P =
RT
.(21,6)
M
A
RT
;
(V 1) 2
V S
donde:
S = e - /V
2015-2
BIBLIOGRAFA
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2015-2
2015-2
2015-2
2015-2
2015-2
=
=
=
=
=
=
=
9,81
32,2
1000
16,0
2000
1000
2205
LONGITUD (L):
1,0 km
1,0 m
=
=
=
=
1,0 cm
=
1,0 pie
=
=
1,0 plg
=
1,0 yarda
=
1,0 milla terrestre
1,0 milla marina
1,0 A
=
1,0 u
=
1,0 m3
1,0 pie3
1,0 bbl
1,0 gal us
=
=
=
=
=
=
=
DENSIDAD (D) :
1.0 g/cm3
=
=
=
FUERZA (F) :
1,0 kgf
1,0 N
1,0 lbf
m
cm
A
plg
A
plg
mm
cm
pie
1609
1852
cm
cm
=
=
=
=
=
=
g
g
kg
kg
slug
=
m
m
=
=
103
102
106
3,2808
104
0,3048
=
=
2,205 lb
4,536 x 106 mg
=
=
106 g = 109 mg
101,95 UTM
103
106
264,172
0,028 317
1 728
42
0,133 7
m
cm
pie
=
=
=
=
=
=
105 cm = 106 mm
103 mm
109 m
1,0936 yardas
107 m
30,48 cm
25,4 mm
91,44 cm
= 5 280 pie
= 6 076,3 pie
10-10 m
104 A
unidad de medida
dm3
cm3
gal us
m3
plg3
gal us
pie3
SI
=
=
=
=
=
=
(m3)
103 L
106 mL
7,481
28,3168
5,615
3,785
=
=
gal us
L
pie3
=
L
1000 L
35,3147 pie3
159,0 L
=
=
103 kg/m3
3,612 7 x 10-2 lb/plg3
= 103g/L
=
9,81 N
= 9,81 x 105 dyn
=
105 dyn
= 4,448 2 N
PRESIN (P) :
103
453,6
907,03
103
68,5
=
=
=
=
=
1000
100
1010
39,37
108
12
304,8
2,54
3,0
=
=
10-8
10-4
VOLUMEN (V):
kg
lb
g
oz
lb
kg
lb
=
=
=
=
9,81 Kg.m/s2
103 gf
105 g.cm/s2
4,482 x 105 dyn = 32,174 lb.pie/s2
1,0 bar
1,0 kgf/cm2
1,0 mm H2O
1,0 mmHg
1,0 lbf/pie2
1,0 lbf/plg2
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
33,91
10,333
76,0
1,033 3
14.696
1,013 25
101 325
105
750,061
735
9,81
133,3
47,88
6 895
2015-2
pie H2O
= 406,92 plg H2O
m H2O
= 29,921 plg Hg
cm Hg
= 760 mm Hg
kgf/cm2
= 103 33 Kgf /m2
Lbf/plg2 abs = 14.696 psia
bar
= 101 325 N/m2
Pa
= 1 013 250 dyn/cm2
2
5
N/m =10 Pa = 106 dym/cm2
mmHg
= 14,503 8 psia
mmHg
= 9,81 x 104 Pa = 10 m H2O
Pa
=
Pa
=
Pa
= 47,88 x 10-5 bar
Pa
= 0,068 95 bar
1,0 cal
1,0 kcal
1,0 Btu
1,0 L.atm
1,0 pie.lbf
1,0 m. kgf
1,0 ev
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
1,0 HP
1,0 CV
1.0 Btu/s
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
2015-2
CONSTANTES:
Gravedad (g) y
gc
9,8066 m/s2
98 066 kg.m/kgf.s2
980,66 cm/s2
32,174 lb.pie/lbf.s2
32,174 pie/s2
1,0 kg.m/Ns2
1,0 g.cm/dym.s2
1.0 p
1,0 m2/s
= 10,763 9 pie2/s
= 1,729 7 W/mk
= 1,488 3 kcal/m.h. C
2015-2
= 1,162 2 W/mk
= 1,162 2 W/m2k
1,0 Btu/pie2 h F
2015-2
PROBLEMAS
1. Calcular las presiones dadas por las ecuaciones de un gas ideal y de Van Der Waals
para 10 mol de CO2 que ocupa un volumen de 3,81 x 10 -3 m3 a 40C. Si el vapor
experimental es de 50 atm; calcular el % de error para cada caso?
2. Calcular los volmenes por las ecuaciones de estado de los gases ideales, Van Der
Waals y del factor de compresibilidad para 5 mol de N2 a 400 atm y 0C. Comparar
y calcular los % de error, si el valor experimental es 3,515 x 10-4 m3.
3. La ecuacin de Berthelot es (P + a/Tv2) (v-b) = RT. Demostrar:
i) a = (16/3) PcTcV2c
iii) Pv = RT (1 +
ii) b = (1/4) Vc
9 PTc
(1-6T2c/T2))
128 Pc T
P(atm) 0,40
1,512
0,80
1,00
3,088
3,900
2015-2
2015-2