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Qumica

Ciencias Plan Electivo

Qumica
Ciencias Plan Electivo

Han colaborado en esta edicin


Directora Acadmica
Paulina Nez Lagos
Directora PSU y Programas Consolidados
Patricia Valds Arroyo
Equipo Editorial
Patricia Cortez Gallardo
Claudia Tapia Silva
Equipo Grfico y Diagramacin
Pamela Martnez Fuentes
Ren Madariaga Surez
Vania Muoz Daz
Elizabeth Rojas Alarcn

Autor

Preuniversitarios Cpech.

N de Inscripcin

254.189 del 09 de Junio de 2015.

Derechos exclusivos

Cpech S.A.

PROHIBIDA SU REPRODUCCIN TOTAL O PARCIAL


Ao Impresin 2015
Impreso en RR DONNELLEY LTDA.

Ciencias Plan Electivo - Qumica

ndice
PRESENTACIN
Captulo 1: Fenmenos nucleares
1. Ncleo atmico
2. Istopos
3. Masa atmica
3.1 Masa atmica promedio
4. Emisiones radioactivas
4.1 Partculas alfa (a)
4.2 Partculas beta (b)
4.3 Rayos gamma ()
5. Reacciones nucleares
6. Ecuaciones nucleares
7. Serie radiactiva
7.1 Elementos transurnicos
7.2 Periodo de semidesintegracin (t1/2)
8. Fisin nuclear
9. Fusin nuclear
10. Efectos de la radiacin en los seres vivos
10.1 Excitacin
10.2 Ionizacin
11. Utilizacin de la energa nuclear
11.1 Uso pacfico
11.2 Uso blico: bombas atmicas

CPECH

12. Posibilidades futuras de la energa atmica: transmutacin nuclear artificial

ndice
Captulo 2: Cintica qumica
1. Cintica qumica
1.1 Ley de velocidad
1.2 Orden de reaccin
1.2.1 Reacciones de primer orden
1.2.2 Reacciones de segundo orden

2. Factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica


2.1 Concentracin
2.2 Temperatura
2.3 Catalizadores
2.3.1 Clasificacin de catalizadores
2.4 Grado de divisin de los reactantes
2.5 Presin
2.6 Naturaleza de los reactantes
3. Equilibrio qumico
3.1 Equilibrio en fase lquida
3.2 Equilibrio en fase gaseosa
4. Factores que modifican el equilibrio
4.1 Concentracin
4.2 Presin
4.3 Temperatura

CPECH

5. Enzimas (catalizadores)
5.1 Estructura de una enzima
5.2 Regulacin de la actividad enzimtica
5.2.1 Factor temperatura
5.2.2 Factor pH

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Captulo 3: Termodinmica
1. Termodinmica
2. Conceptos termodinmicos
2.1 Cambio fsico
2.2 Cambio qumico
2.3 Energa de activacin (Ea)
2.4 Energa de reaccin (Er)
2.5 Complejo activado (Ca)
2.6 Calormetro
3. Tipos de reacciones
3.1 Reaccin exergnica
3.2 Reaccin endergnica
4. Teora cintico molecular de la materia
5. Entalpa (H)
6. Ley de Hess
7. Entropa (S)

Captulo 4: xido reduccin


1. xido-reduccin
2. Reacciones xido-reduccin
2.1 Formas de igualar ecuaciones xido-reduccin en ambiente cido o bsico
3. Celdas electroqumicas

CPECH

4. Prediccin de reacciones
4.1 Potenciales normales

ndice
Captulo 5: Reacciones cido base
1. Conceptos y caractersticas de cidos y bases
2. Teoras de cido base
2.1 Teora de Arrhenius
2.2 Teora de Lowry y Brnsted
2.3 Teora de Lewis
3. Constante de acidez (Ka) y de basicidad (Kb)
4. Producto inico del agua (Kw)
5. Medida de la acidez y la basicidad
6. Clculo del pH para cidos y bases
6.1 pH para cido fuerte
6.2 pH para cido dbil
6.3 pH para base fuerte
6.4 pH para base dbil
7. Indicadores
8. Disoluciones buffer
8.1 Disolucin cida
8.2 Disolucin bsica
9. Neutralizacin
9.1 Titulacin

Captulo 6: Polmeros
1. Definicin
2. Polmeros naturales
2.1 Caucho
2.2 Polisacridos
2.3 Protenas
2.4 cidos nucleicos
2.4.1 ADN (cido Desoxirribonucleico)
2.4.2 ARN (cido Ribonucleico)

CPECH

3. Polmeros artificiales: plsticos


3.1 Reciclaje del plstico

Ejercicios del libro

Ciencias Plan Electivo - Qumica

La constante preocupacin del Preuniversitario Cpech por elaborar


materiales con altos estndares de calidad, nos ha llevado a recopilar
la opinin de un grupo de nuestros estudiantes que aument
considerablemente su puntaje PSU respecto de la Prueba de
Diagnstico. Ellos coincidieron en la importancia de usar los textos de
apoyo tanto en las clases como fuera de estas.
Como t sabes, la PSU tiene como propsito evaluar algunas de
las competencias que necesitas para ingresar a la carrera elegida.
Es necesario que comprendas que este instrumento no mide un
contenido especfico en s mismo, sino lo que t debes saber hacer con
ese contenido, por ejemplo, aplicarlo en la resolucin de un problema.
Te invitamos a utilizar este libro en conjunto con la red de recursos
de aprendizaje creados para ti: ejercicios organizados segn sus
captulos, guas y resmenes de clases; adems del GPS acadmico,
donde se detalla el nmero de las pginas en las que encontrars los
contenidos que, segn tus resultados, debes reforzar. Para acceder a
ellos debes ingresar a la intranet de Cpech.

CPECH

Paulina Nez Lagos


Directora Acadmica

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Habilidades evaluadas

Reconocimiento: reconocer informacin explcita que no implica un mayor manejo de contenidos, slo
recordar informacin especfica, definiciones, hechos.

Comprensin: adems del conocimiento explcito de la informacin, sta debe ser relacionada para manejar
el contenido evaluado, interpretando informacin en un contexto distinto al que se aprendi.
Aplicacin: es el desarrollo prctico tangible de la informacin que permite aplicar los contenidos asimilados
a la resolucin de problemas. En ciencias permite llevar el conocimiento cientfico a la vida diaria.
ASE (Anlisis, Sntesis y Evaluacin): es la ms compleja de las habilidades evaluadas. Implica reconocer,
comprender, interpretar e inferir informacin a partir de datos que no necesariamente son de conocimiento
directo, y que exige reconocer las partes que forman un todo y las relaciones de causalidad entre ellas.

CPECH

conos didcticos

Conceptos
fundamentales

Indica aquellos conceptos importantes referidos al captulo


que no debes olvidar ni confundir.

Actividades

Indica recursos didcticos que con una estructura distinta a


un ejercicio PSU te ayudarn a aplicar los conceptos.

Sabas que...

Indica relaciones importantes respecto a la aplicacin


real de contenidos, con la finalidad de que los asocies de
manera didctica.

Ojo con

Indica datos relevantes que debes manejar respecto a un


contenido.

Esquema de
sntesis

Indica el desarrollo de un esquema de contenido a travs


del cual se sintetizan los contenidos ms relevantes de uno
o ms temas de un captulo.

Captulo 1
Fenmenos nucleares

Aprendizajes Esperados

Distinguir los diferentes tipos de emisiones radiactivas y


sus propiedades.

Aplicar el concepto de vida media de desintegracin


radiactiva.

Reconocer los principales beneficios de la utilizacin de


tecnologas nucleares.

Reconocer y evaluar los riesgos para el ser humano de las


emisiones radiactivas.

Captulo

Fenmenos nucleares
1. Ncleo atmico
El ncleo es la porcin central del tomo que contiene protones (partculas positivas, p+) y neutrones (partculas
neutras, n0). Alrededor del ncleo giran los electrones (partculas negativas, e-). Un tomo puede caracterizarse
por sus nmeros atmico y msico. El nmero atmico (Z) corresponde al nmero de protones contenidos en
su ncleo e identifica al elemento. El nmero msico (A) es la suma del nmero de protones y de neutrones,
segn la expresin:
A = p++ n0
Como podemos apreciar con la expresin anterior, el nmero msico aumenta a medida que se incrementa la
cantidad de protones, que tambin conlleva un aumento de los neutrones en el ncleo con el fin de proporcionar
estabilidad.
Por ltimo, cabe destacar que los elementos que poseen nmero atmico mayor a 83 son considerados
radiactivos.
Tabla1: Propiedades de las partculas subatmicas

Partcula
Protn

Neutrn

Electrn

Masa (g)

Masa
(uma)

Carga
(C)

Unidades de
carga elct.

1,673 x 1024

1,0073

1,602 x 10-19

+1

1,675 x 1024

1,0087

9,109 x 1028

5,4858 x 104

1,602 x 1019

Smbolo

0
0

-1

2. Istopos
Son aquellos tomos de un mismo elemento que contienen
distinto nmero de neutrones en su ncleo y el mismo
nmero de protones. La mayora de los elementos est
formada por dos o ms istopos naturales; es as como el
estao (Sn) est constituido por una mezcla de 10 istopos
diferentes, en tanto que solo 21 de los 90 elementos que se
hallan en la naturaleza, estn conformados por un solo tipo de
tomos, entre ellos el berilio (Be) y el sodio (Na).

1 electrn
1

H (protio)

1 protn

1 electrn
2

H (deuterio)

1 protn
1 neutrn

1 electrn

CPECH

1 protn
2 neutrones

10

Figura 1. Istopos de H

H (tritio)

Ciencias Plan Electivo - Qumica


3. Masa atmica
En general, la masa de los tomos est dada por la masa de su ncleo. Cuanto mayor es la cantidad de partculas
positivas (protones) que contenga, mayor ser su masa. Como la masa de los tomos es muy pequea, resulta
imposible medir la masa individual de uno de ellos en una balanza comn; tampoco sirven las unidades de masa
tradicionales, como el kilogramo o el gramo, ya que son muy grandes para aplicarlas a escala atmica.

300
masa atmica
(u.m.a)

250
200
150
100
50
01

7 13

19 31 37 43 49 55 61 67 73 79 85 91 97 103 109
n atmico (Z)

Figura 2. Variacin de la masa atmica en funcin de Z.


Es as que para medir la masa de los tomos, se emplea otra unidad llamada unidad masa atmica (UMA)
y que se define como la doceava (1/12) parte de la masa del tomo de carbono-12. En la actualidad, la masa
atmica o molecular de las sustancias se puede calcular con gran exactitud, utilizando un instrumento llamado
espectrmetro de masas. Con este instrumento se ha calculado que el tomo natural ms liviano que existe
es el hidrgeno-1 que tiene una masa igual a 1,7 x 10-24 g, equivalente a 1 uma, en tanto, que el de masa mayor
es el de uranio-238 con 4,1 x 10-22 g.

3.1 Masa atmica promedio


Es la suma de los productos de las masas atmicas de los istopos multiplicadas por los porcentajes de
abundancias correspondientes.

Masa atmica =

(Masa istopo 1 % abundancia de 1) + (Masa istopo 2 % abundancia de 2) + (Masa istopo i % abundancia de i)


100

Ejemplo: El tomo de cloro, 17Cl, tiene dos istopos con masas atmicas 35 uma y 37 uma. Los porcentajes de
abundancias respectivos son 75,4% y 24,6%. Calcule la masa atmica promedio.
(35 75,4) + (37 24,6)
100

= 35,49 uma

CPECH

Masa promedio =

11

Captulo

Fenmenos nucleares
4. Emisiones radiactivas
Entre 1896 y 1903, los cientficos descubrieron que no todos los elementos radiactivos emiten las mismas
radiaciones. Algunos emiten radiaciones ms potentes que otros, cada una de las cuales transforma el ncleo
de distinta manera.
Cuando la radiacin de la muestra de un elemento radiactivo, como el radio (Ra), se somete a la accin de un
campo magntico, se determina la existencia de tres tipos de emisiones radiactivas: partculas alfa, partculas
beta y rayos gamma.

4.1 Partculas alfa ()


Son un flujo de partculas con carga positiva (+). Estn formadas por dos protones y dos neutrones, lo que
4
equivale a ncleos de tomos de helio ( 2 He). Debido a que la masa y el volumen de las partculas son
relativamente elevados, estas radiaciones viajan a una velocidad menor que las radiaciones o , por lo tanto,
tienen un poder de penetracin bajo.
Adems, estas partculas chocan fcilmente con las molculas de aire y en cada choque pierden parte de su
energa, hasta quedar detenidas o ser absorbidas por algn otro ncleo en su camino. Al mismo tiempo, si las
partculas chocan con los electrones perifricos de un tomo, estos pueden ser arrancados por ellas, provocando
que el tomo se ionice. En consecuencia, las partculas tienen gran poder ionizante.
Cuando un ncleo emite una partcula , su nmero atmico disminuye en dos unidades y su nmero msico
disminuye en cuatro unidades (Ley de Soddy).

U + Th

235

231

92

90

4.2 Partculas beta ()


0

Son electrones (carga negativa) lanzados, a altas velocidades, desde un ncleo inestable y equivalen a -1. Las
partculas son 7.000 veces ms pequeas que las alfa y viajan a una velocidad cercana a la de la luz, condicin
que les permite atravesar la malla de ncleos y electrones de algunas clases de materia. En suma, poseen un
poder de penetracin medio, pero mayor que el de las partculas .
Los electrones no existen en el ncleo, ellos se forman a partir de un neutrn (en ncleos inestables) de acuerdo
con la reaccin:
Neutrn Protn + electrn () + neutrino

Cuando un ncleo emite una partcula , su nmero atmico aumenta una unidad y su nmero msico no se
ve afectado (Ley de Fajans).

P+ S

32

32

15

-1

16

CPECH

4.3 Rayos gamma ()

12

Son ondas de luz, es decir, son un tipo de radiacin electromagntica de gran contenido energtico. No tienen
carga elctrica por lo que frente a un campo elctrico no sufren desviacin. Su peligrosidad radica en que son
altamente mutagnicas para las clulas vivas, debido a su alto poder de penetracin.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Radiactividad
p n
p
n

Alfa

Ncleo
Gamma

Beta

Figura 3. Tipos de emisiones radiactivas


El poder ionizante de las emisiones radiactivas vara en sentido inverso al poder de penetracin. De este modo,
las radiaciones poseen una bajsima capacidad de penetrar la materia, pero un altsimo poder de ionizacin.
Se ha calculado que su poder ionizante es 100 veces superior al de la radiacin y estos, 100 veces superior al
de la radiacin .
Tabla2: Propiedades de las emisiones radiactivas
Partcula

Masa relativa

Grado de
penetracin

Capacidad
para ionizar

Carga

10.000

5,5 x 10-4

100

100

hv

100.000

Smbolo
4
2

He
0

-1

5. Reacciones nucleares
En las reacciones nucleares, un ncleo inestable llamado ncleo progenitor, emite radiaciones en forma
espontnea y se convierte en un ncleo ms estable de un elemento diferente, llamado ncleo hijo. Las
reacciones nucleares estn determinadas por la proporcin de protones y neutrones de un ncleo y se deben a
la transformacin mutua entre las partculas nucleares.
Los ncleos de gran masa que tienen un nmero atmico mayor que 83, presentan caractersticas radiactivas
ya que la fuerza de repulsin entre los protones enlazados en la regin central del tomo tiende a superar la
fuerza que permite que el ncleo se mantenga unido. Para estabilizarse, liberan partculas , es decir, partculas
formadas por dos protones y dos neutrones, transformndose en ncleos de menor masa.

Se postula que un neutrn est formado por un protn y un electrn, combinacin que lo hace una partcula
neutra. Un ncleo con muchos neutrones fabricar entonces ms protones, transformando sus neutrones
en protones, con lo cual alcanzar una relacin numrica entre protones y neutrones, que le otorgue mayor
estabilidad.

CPECH

Si un ncleo tiene un exceso de neutrones respecto a los protones, necesita aumentar su cantidad de protones
para estabilizarse. Esto se consigue transformando algunos neutrones en protones, por medio de una liberacin
de partculas beta ( ) o partculas negativas.

13

Captulo

Fenmenos nucleares
En el caso de los ncleos con exceso de protones, el mecanismo para estabilizar el ncleo consiste en la
transformacin de protones en neutrones; as, en tanto que la cantidad de protones disminuye, la de neutrones
aumenta proporcionalmente. Se postula que para que un protn se transforme en un neutrn, se debe desprender
0
de su carga positiva, liberando positrones 1 e. Estas partculas tienen la misma masa de los electrones, pero su
carga es positiva. Es as que un haz de positrones corresponde a radiacin beta positiva (+).
1
1

Ncleo

Partcula alfa
Ncleo con dos protones y
dos neutrones menos

Figura 4. Desintegracin alfa

6. Ecuaciones nucleares
El decaimiento radioactivo se representa por medio de ecuaciones nucleares, lo que se expresa en forma general
como:
A
Z

+ Emisin radiactiva

Ncleo formado
o ncleo hijo

Ncleo radiactivo
o ncleo progenitor

Cuando en una desintegracin nuclear se emite una partcula alfa, se obtiene un ncleo cuyo nmero atmico
es dos unidades menor y su nmero msico es cuatro unidades menor, segn la siguiente ecuacin:
A
Z

A-4

He()

Z-2

Cuando el ncleo radioactivo libera una partcula beta, se obtiene un ncleo cuyo nmero atmico es una
unidad mayor y no vara su nmero msico.
A

CPECH

14

A
Z+1

0
-1

Cuando hay emisin de un positrn, el ncleo hijo mantiene el nmero msico y su nmero atmico es una
unidad menor respecto del nmero progenitor.
A
Z

A
Z-1

0
+1

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Hay que destacar que, as como las ecuaciones qumicas, las ecuaciones nucleares tambin deben estar
balanceadas, es decir, cumplir con el principio de conservacin de la masa. Cuando un ncleo se convierte en
otro, la masa comprometida en el proceso debe ser la misma antes y despus de la desintegracin. Por lo tanto,
la suma de los superndices (nmero msico) y de los subndices (nmero atmico) debe ser igual en ambos
lados de la ecuacin.

Kriptn -94
n
Neutrn

Uranio -235

Bario -139

Radiacin

Figura 5. Fisin nuclear

En la tabla peridica cerca de 80 elementos son


estables, es decir, estn formados a lo menos por
un istopo no radiactivo, incapaz de sufrir una
desintegracin nuclear (carbono-12, helio-4). Los
ncleos radiactivos, en cambio, pueden sufrir varias
desintegraciones en sucesivas etapas, hasta lograr un
ncleo estable. As, una serie de reacciones nucleares
se denomina serie radiactiva, la cual comienza con
el ncleo radiactivo y termina con el ncleo estable.
Una de las series radiactivas ms importantes es la
del uranio-238, la cual termina con el plomo-206,
despus de 14 desintegraciones sucesivas. Se
hace necesario aclarar que las partculas o van
acompaadas frecuentemente por radiaciones .
Como liberan energa, los procesos de desintegracin
nuclear son exergnicos y comprenden una o ms
desintegraciones sucesivas, las necesarias para
alcanzar un ncleo estable.

Tipo de
radiacin

Elemento

Vida media

Uranio-238

4,5 billones de aos

Torio-234

24,1 das

Protactinio-234

1,17 minutos

Uranio-234

245 mil aos

Torio-230

8 mil aos

Radio-226

1600 aos

Radn-222

3,8 das

Polonio-218

3,1 minutos

Plomo-214

26,8 minutos

Bismuto-214

19,7 minutos

Polonio-214

0,0002 segundos

Plomo-210

22,3 aos

Bismuto-210

5,0 das

Polonio-210

138,4 das

Plomo-206

Estable

Tabla 3. Serie radiactiva Uranio-238

CPECH

7. Serie radiactiva

15

1
Captulo

Fenmenos nucleares

Ojo con
Fluorescencia es el fenmeno observado cuando una sustancia adquiere luminiscencia
al recibir una radiacin de una fuente externa y, pierde esa luminiscencia cuando deja de
recibirla (sulfato de zinc). Las seales del trnsito presentan sustancias fluorescentes.
Fosforescencia es el fenmeno observado cuando una sustancia posee luminiscencia
propia, es decir, no depende de una fuente de radiacin externa. Las sustancias
fosforescentes (sales de radio) son utilizadas, por ejemplo, en pantallas de relojes.

7.1 Elementos transurnicos


El elemento de nmero atmico ms elevado que puede ser encontrado en nuestro planeta es el uranio (de
nmero atmico 92). En tanto, con el auxilio de reacciones nucleares, se pueden producir artificialmente
elementos de nmeros atmicos superiores a 92. Son los denominados elementos transurnicos.
En 1940, McMillan y Seaborg produjeron los dos primeros elementos transurnicos: el neptunio-93 y el
plutonio-94, debido a una serie de reacciones nucleares:
i)

ii)

iii)

238
92

1
0

U Np

239

239

92

93

239
93

239

Np Pu
239
94

92

0
-1

0
-1

7.2 Perodo de semidesintegracin (t1/2)


El perodo de semidesitengracin es el tiempo necesario para que se desintegre la mitad de los ncleos de una
muestra inicial dada. As el perodo de semidesintegracin del radio-226 es de 1.600 aos y el del uranio-234
es de 245.000 aos
Ejemplo 1: 20 gramos de un istopo radiactivo se desintegran, llegando a 5 gramos, transcurridos 16 aos.
Cul ser el perodo de semidesintegracin de este istopo?
Resolucin: Sea t1/2 el perodo de semidesintegracin del istopo considerado, entonces,
20 g iniciales

t 1/2

20 2 = 10 g

2t 1/2

10 2 = 5 g finales

CPECH

16 aos
Si

2t 1/2 = 16 aos, tenemos que

t 1/2 = 8 aos.

16

Por lo tanto el perodo de semidesintegracin del istopo es de 8 aos.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Ejemplo 2: Se dispone de 16 g de un istopo radiactivo cuyo perodo de semidesintegracin (t 1/2) es de 15 das.
Cul ser la masa residual de istopo, despus de transcurridos 60 das?
Resolucin: Existen dos maneras de abordar este problema. La primera, es realizar una secuencia simple:
i) 16 g iniciales

16 2 = 8 g

82=4g
+15 das (30 das)

15 das

42=2g
+15 das (45 das)

2 2 = 1 g final (transcurridos 60 das)

42=2g
+15 das (60 das)

La segunda forma de resolver el problema es la siguiente:


ii) El tiempo total de desintegracin puede ser expresado como: t total = x perodos t 1/2
as utilizando la expresin: 60 = x perodos 15
x perodos=

Luego, se utiliza la expresin:

60
=4
15

Masa final =

Masa inicial
16
= 4
2 (x perodos)
2

Masa final = 1 g (transcurridos 60 das)

8. Fisin nuclear
Neutrn

Se entiende por fisin nuclear la divisin de un


ncleo pesado en dos ncleos ms livianos, los
que son ms estables y tienen mayores energas de
enlace.
En este proceso se libera energa. La energa de
enlace que se libera al formarse el nuevo ncleo,
coincide con la energa que hay que aportar al
ncleo para separar las partculas que lo forman.

Neutrn

Neutrn

Neutrn

Figura 6. Fisin nuclear.

En 1939, los qumicos alemanes Otto Hahn (1879-1968) y Fritz Strassman (1902-1980) encontraron bario (Ba)
en una muestra de uranio (U), que haba sido bombardeada con neutrones. Trabajos posteriores confirmaron
que un ncleo de uranio-235 haba capturado un neutrn y sufrido fisin nuclear, es decir, el ncleo se haba
partido en dos.
1

92

141

56

Ba + Kr + 3 n
92

36

Hay que destacar que la reaccin de fisin produce ms neutrones de los que se necesitan al inicio. En este
hecho se basa la sustentabilidad de la reaccin, es decir, el bombardeo con un solo neutrn produce 3 neutrones
capaces de inducir otras reacciones de fisin (de otros ncleos de uranio de la muestra), que liberan a su vez
9 neutrones ms, los cuales producen a su vez 9 reacciones ms de fisin, producindose 27 neutrones, y as
sucesivamente, produciendo una reaccin en cadena.
Los procesos de fisin nuclear se llevan a cabo en los reactores nucleares. Estas son grandes instalaciones
diseadas para transformar la energa nuclear en otras formas energticas, como la electricidad.

CPECH

U+ n

235

17

Captulo

Fenmenos nucleares
9. Fusin nuclear
Ocurre cuando se unen ncleos ms ligeros para formar
ncleos ms pesados y ms estables. Mediante este proceso
se generan inmensas cantidades de energa. Una reaccin
tpica de fusin nuclear se produce en el Sol.
En el Sol, se unen dos ncleos de hidrgeno para formar un
ncleo de helio. La fusin de los tomos de hidrgeno libera
cuatro veces ms energa por gramo que lo emitido en una
reaccin de fisin nuclear. Pero el proceso requiere tambin de
temperaturas elevadas del orden de 10.000.000 K, condicin
necesaria para vencer las fuerzas de repulsin entre ncleos y
lograr que se fusionen.
Se piensa que la fusin pudiera ser una fuente de energa bastante prometedora a causa de la disponibilidad de
istopos ligeros y porque el proceso no elimina desechos radioactivos, es decir, no constituye una amenaza para el
ambiente. No obstante lo anterior, la fusin no se usa actualmente para generar energa, debido a su inviabilidad,
porque es imposible en la actualidad conseguir las temperaturas requeridas a nivel de reactor nuclear.

2
1

H + H

Ncleos de H-2 y H-3

4
2

He +

1
0

n + Energa

Radiacin

H1

Ncleos He-4

Neutrn
+

H1

Radiacin

Figura 7. Fusin nuclear.

10. Efectos de la radiacin en los seres vivos


En general, las emisiones radiactivas causan daos a largo plazo en los seres vivos, porque su efecto es
acumulativo, es decir, pequeas dosis en el tiempo se transforman en altas dosis si no son disipadas en un
sistema. En otros trminos, la radiacin provoca excitacin o ionizacin de la materia.

10.1 Excitacin

CPECH

Se produce cuando la radiacin absorbida excita los electrones constituyentes de los tomos o molculas que
conforman la materia y los mueve a estados de mayor energa.

18

10.2 Ionizacin
Ocurre cuando la radiacin arranca un electrn de una molcula o tomo, formndose un ion. Esta radiacin se
llama ionizante. Debido a que tiene una mayor frecuencia y menor longitud de onda, la radiacin ionizante es

Ciencias Plan Electivo - Qumica


daina para la salud de los seres vivos. Es as que la radiacin gamma, los rayos X y la luz ultravioleta de alta
energa (UV) son ionizantes, es decir, radiaciones electromagnticas con frecuencias mayores que 1016 Hz, y por
lo tanto, con longitudes de onda del orden de los 10 nm o menos.
Casi todos los tejidos vivos contienen al menos 70% de agua en masa, por lo que cuando la radiacin ionizante
pasa a travs de un tejido orgnico, se eliminan electrones de las molculas de agua, con lo que se forman iones
H2O+ y se libera energa en el tejido. Este es el principio del horno microondas.

Sabas que...
En abril de 1986, en la central nuclear de Chernobyl, norte de Ucrania, una caera del sistema de refrigeracin
se rompi, originando un incendio que alcanz 2 reactores, quemando plutonio y otros combustibles
nucleares. A pesar de que el incendio fue controlado, una nube radiactiva se expandi alcanzando varios
pases de Europa. Los efectos directos de las llamas radiactivas daaron a centenares de personas, y los
efectos de la nube radiactiva daaron a cerca de cinco millones de personas, segn la Agencia Internacional
de Energa Nuclear.

Rayos gamma

1022
1020
10

18

1016

Radio FM; TV

1012
1010
108
104
102

C. continua

0 Hz

pticos

1014

106
Radio AM

Efectos genotxicos

Excitacin de electrones

Efectos fotoqumicos

Trmicos

Microondas

Rotura de enlaces
moleculares

Induccin de corrientes
intensas

Calentamiento

No Trmicos

Luz visible

Radiacin no ionizante

Rayos x

Bioefectos

Ionizantes

Frecuencia de luz

Radiacin ionizante

Fuentes

Induccin de corrientes
dbiles

Efectos celulares
diversos

Figura 8. Espectro electromagntico.

H2O+ + H2O H3O+ + OHEl radical libre OH- es una molcula inestable y muy reactiva y tiene la capacidad de atacar una enorme cantidad
de biomolculas circundantes para producir nuevos radicales libres, los cuales, a su vez, atacan todava ms
biomolculas al interior de las clulas, modificando sus funciones vitales.

CPECH

A su vez, estos iones H2O+ pueden reaccionar con otras molculas de agua para producir iones hidronio (H3O+)
y un radical libre OH-, segn la ecuacin:

19

Captulo

Fenmenos nucleares
La transferencia de energa de las radiaciones produce daos en todas las molculas que constituyen a los seres
vivos. Son especialmente significativos los daos a las macromolculas como el ADN y a todo el mecanismo
portador de la informacin gentica de las especies.
Los daos pueden ser agudos y casi inmediatos, como, por ejemplo, quemaduras en la piel, hemorragias,
diarreas o muerte si las dosis son elevadas. Pero tambin existen efectos tardos, como los cnceres y los efectos
en las generaciones siguientes del individuo irradiado, producto de mutaciones. Una consecuencia directa de las
radiaciones acumulativas es la leucemia, un tipo de cncer que se caracteriza por la multiplicacin exagerada y
descontrolada de los leucocitos y que puede producirse por exposicin a ionizaciones de los tejidos vivos,
entre otros factores.
Para medir la energa de una cantidad dada de radiacin se utilizan varias unidades, la ms conocida es el Gray
(Gy), que corresponde a la absorcin de 1 joule (J) de energa por kilogramo de material irradiado. El Rad es la
unidad de uso en medicina nuclear, donde 1 Gy = 100 Rad. Para expresar el dao biolgico en trminos de la
cantidad real de radiacin absorbida, se utiliza el Rem o el Sievert (Sv), donde 1 Sv = 100 Rem.
Tabla 4: efectos de la radiacin
Dosis (Sv)

Efecto biolgico

0 0,25

No hay efecto aparente

0,25 0,49

Disminucin temporal del nmero de leucocitos

0,5 0,99

Disminucin importante de glbulos blancos

1 1,99

Nuseas, cada del cabello

25

Hemorragias internas y posible muerte

+5

Muerte rpida en menos de 2 semanas

11. Utilizacin de la energa nuclear


La inmensa energa que pueden generar las partculas radiactivas ha despertado toda clase de intereses en el ser
humano, desde el uso pacfico de la energa nuclear hasta el uso con fines blicos y terroristas. A continuacin
se describen estos usos.

11.1 Uso pacfico


a. Reactores nucleares
Se emplean para producir energa elctrica mediante el proceso de fisin nuclear, ya que se utiliza el calor
producido por una reaccin en cadena controlada al interior del reactor. El reactor nuclear es un sistema
construido para controlar la energa que se produce en la reaccin en cadena y que impide el aumento indefinido
de las fisiones. El combustible nuclear utilizado en los reactores nucleares es el uranio natural. Un gramo de
uranio produce energa equivalente a 2.500 kg de carbn.

CPECH

El aspecto negativo de un reactor nuclear es el desecho radiactivo que produce, ya que actualmente no hay
mtodo de reciclaje, por lo cual se los debe almacenar en tambores blindados con plomo y enterrados a
profundidades en el suelo, esperando a que se extinga su radiactividad remanente.

20

Adems, pueden ocurrir desastres nucleares ocasionados por accidentes o por atentados terroristas hacia
los reactores nucleares. Esto pone de manifiesto el potencial peligro de tener cerca de una ciudad un reactor
nuclear.
En Sudamrica la tecnologa nuclear tambin est presente, ya que Argentina y Brasil tienen ms de tres
reactores nucleares que utilizan para diversos fines. Uno de ellos es la generacin de energa elctrica. En Chile
tambin hay reactores nucleares, pero a pequea escala y es con fines de investigacin y de utilizacin mdica,
para producir reactivos de diagnstico utilizados en medicina nuclear.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


b. Usos mdicos de la radiacin
El uso de la radiacin en medicina puede ser con propsitos de diagnstico (rayos X o exmenes de medicina
nuclear) y para el tratamiento de distintos tipos de cnceres, que usan radioistopos como el cobalto-60.

c. Uso en agricultura
Los istopos naturales y radiactivos son muy utilizados en investigacones agrcolas, por ejemplo, para
determinar las condiciones necesarias para optimizar la eficiencia del uso de agua y fertilizantes. Tambin
se utiliza para provocar mutaciones en especies vegetales y as desarrollar nuevas variedades hortcolas con
caractersticas mejoradas. Adems, se le emplea para controlar plagas de insectos, irradiando machos de la
especie en cuestin para producir descendencia estril, que con el tiempo va a hacer disminuir la poblacin del
insecto plaga (ejemplo: mosca de la fruta / Ceratitis capitata)

d. Irradiacin de alimentos
La irradiacin de los alimentos con pequeas dosis inocuas de radiacin produce una disminucin de la carga
microbiana en los alimentos. Esto genera mayor duracin de los alimentos, eliminacin de parsitos en las
carnes, retrasar la brotacin de tubrculos y races y retrasar la maduracin de frutas.

e. Datacin arqueolgica
La mayor utilidad que se le otorga hoy en da a los istopos es el mtodo
del carbono-14 en la datacin arqueolgica. Todo elemento orgnico
que posea carbono en su estructura es susceptible de ser datado en su
antigedad a travs de este mtodo, una vez que este organismo est
muerto. Esto se debe a que su concentracin de C-14 comienza a decaer
en forma muy lenta. Esto se refleja principalmente en piezas seas. Se
excluyen por lo tanto elementos de piedra, objetos de orfebrera y otros
adminculos o herramientas creadas por el hombre donde no est presente
el carbono como estructura orgnica.
El carbono -14 se forma por la accin de los rayos csmicos sobre el nitrgeno atmosfrico, lo que corresponde
a la siguiente ecuacin:
14
1
N+ 0 n
7

14
1
C + 1H
6

El carbono-14 al mezclarse con los dems gases de la atmsfera, forma 14CO2 (dixido de carbono radiactivo).
Cuando los vegetales fijan este gas radiactivo en su estructura mediante la fotosntesis, incorporan este istopo.

Cuando la planta o animal muere, deja de intercambiar materia y energa con el ambiente, por lo cual el contenido
de carbono14 presente en su estructura orgnica, comienza a disminuir a travs de sucesivas desintegraciones
nucleares. Los tomos que se desintegran no son sustituidos, ya que el elemento se transforma en nitrgeno14,
que es estable, liberndose en este proceso de transformacin partculas beta, segn se expresa en la siguiente
ecuacin:
14
C
6

14
0
N + -1
7

CPECH

Posteriormente, a travs de la cadena trfica, la totalidad de los seres vivos, asimilan y fijan un contenido
determinado de este istopo radiactivo durante todo su periodo de vida.

21

Captulo

Fenmenos nucleares
Perodo de semidesintegracin del C-14: Como se seal anteriormente, el perodo de semidesintegracin,
corresponde al tiempo necesario para que la mitad de los tomos de una determinada muestra sufra
desintegracin nuclear.
El perodo de semidesintegracin del carbono14 es de 5730 aos. Un gramo de carbono natural emite
entre 12 y 13 partculas beta por minuto. Transcurridos 5730 aos de la muerte del organismo, la cantidad
de C14 se reduce a la mitad de la que haba inicialmente. Por lo cual, despus de 2 periodos (11460 aos)
de semidesintegracin, quedar la cuarta parte de la cantidad original, luego de 3 periodos (17190 aos) la
octava parte, y as sucesivamente. Cuanto menor es la cantidad de C14 remanente en el organismo muerto,
ms antiguo es.

rayo csmico
tomos de nitrgeno - 14

tomos de carbono - 14
molcula de oxgeno (O2)
molcula de
dixido de carbono (CO2)

protn
Tomado por
las plantas

5.730 aos

16 tomos de carbono-14

11.460 aos

17.190 aos

8 tomos de carbono-14 4 tomos de carbono-14 2 tomos de carbono-14

Figura 9. Carbono-14. Produccin y absorcin.


Otro istopo radiactivo para fechar objetos de periodos de tiempo no tan antiguos, es el plomo210 cuya
vida media es de 22 aos. Es empleado para determinar la antigedad de elementos inorgnicos a base de
plomo como pinturas en obras de arte, monedas, vasos y cermica china y por supuesto balas de can y
armas encontradas en naufragios de siglos anteriores.

11.2 Uso blico: bombas atmicas

CPECH

Son una de las invenciones ms nefastas de la historia de la humanidad. Las armas nucleares utilizan el principio
de la fisin nuclear para liberar una enorme cantidad de energa y calor. La potencia de las bombas atmicas se
mide en kilotones (kt), que equivale a 1.000 toneladas de T.N.T. , o bien se puede expresar en megatones
(Mt), que equivale a 1.000.000 de toneladas de T.N.T.

22

La bomba atmica lanzada en Hiroshima y Nagasaki tena un poder destructivo de 12 kilotones. En la actualidad
las armas nucleares que existen tienen un poder mnimo de 10 megatones, es decir, su poder destructivo es
enorme comparado con las primeras bombas atmicas.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Las armas nucleares son empleadas por las distintas potencias mundiales como un medio disuasivo contra
posibles ataques enemigos. El problema radica en la posibilidad de que determinados gobiernos o grupos
terroristas utilicen esas armas en contra de la humanidad o cierto grupo tnico con fines destructivos.

12. Posibilidades futuras de la energa atmica: transmutacin nuclear artificial


Es la transformacin de un elemento en otro, mediante el bombardeo de partculas atmicas al ncleo de un
tomo. Para producir esta reaccin se utilizan los aceleradores de partculas, que son enormes instrumentos
con conductos circulares o lineales por los cuales se transportan y aceleran las partculas o proyectiles nucleares,
forzndolos a seguir una trayectoria determinada, en espiral o lnea recta, con el fin de aumentar su energa
cintica.
Cuando las partculas alcanzan la energa necesaria para provocar la reaccin nuclear, son conducidas fuera
del instrumento para hacer la colisin con el ncleo blanco. Con estos mtodos, los cientficos han logrado
sintetizar elementos ms pesados que el Uranio, a los cuales han llamado transurnicos, y tambin han
descubierto una amplia variedad de otras subpartculas nucleares.
Durante el siglo pasado se descubrieron ms de doscientas nuevas partculas, las cuales son ms pequeas que
los protones y neutrones, algunas de vida efmera. Entre ellas, las ms importantes son los leptones y de varios
tipos: electrones, neutrinos y muones. Tambin estn los hadrones, que agrupan a protones, neutrones, piones
y mesones. Se postula que cada hadrn est formado a su vez por partculas ms pequeas que se denominan
quarks. Estas partculas subatmicas son la base estructural de la antimateria.

Ojo con
Desde 1932, se sabe que el ncleo de los tomos est formado por protones y neutrones, identificados en
la poca como partculas elementales (indivisibles). En el inicio de la dcada de los 70, qued en evidencia
que esas dos partculas, a su vez, tambin tenan estructura interna, y son constituidas por partculas
menores llamadas quarks.

CPECH

Actualmente se han identificado 6 tipos de quarks. El up y el down son los ms comunes y forman los
protones y los neutrones. El strange, el charm, el bottom (descubierto en 1978) y el top (descubierto en
1995) completan la lista de los quarks conocidos actualmente.

23

Captulo

Fenmenos nucleares

Actividades
1. El oxgeno, presenta tres istopos en la naturaleza, cuyas masas y abundancias relativas se muestran en la siguiente tabla
Istopo

Abundancia (%)

Masa (uma)

99,76

15,9949

0,03

16,9991

0,21

17,9991

16
17
18

Calcule la masa atmica promedio del O.

2. Complete la siguiente serie radiactiva

230

Pa U Np Pu

Rn Po Pb

230
91

Th 88 Ra

206
83

Bi Ti

Ac Fr At

3. Complete las siguientes reacciones nucleares indicando la partcula o el elemento que falte en cada caso. Adems indique
si la reaccin es de fusin o de fisin.
a)

252
98

b)

238
92

c)

239
94

d)

259

Cf + 105B ________+ 103Lr


U +________ 4 10n +
Pu

2
1

235
92

246
98

Cf

U +________
4

H + 2He 2He +________


144

90

e) ________+ 10n 56Ba + 36Kr + 2 0n

4. El fsforo 32 es un istopo radiactivo con una vida media de 14,3 das. Un bioqumico tiene un frasco que contiene un
compuesto de fsforo 32.

CPECH

a) Si el compuesto se usa en un experimento 5,5 das despus que el compuesto se prepar, qu fraccin queda del istopo
radiactivo presente originalmente?

24

b) Suponga que la muestra en el frasco contena originalmente 0,28g de fsforo 32. Cuntos gramos quedan despus de 5,5
das?

Captulo 2
Cintica qumica

Aprendizajes Esperados

Verificar que en una reaccin qumica se establece un


equilibrio entre sus participantes.

Representar la expresin utilizada para describir un


equilibrio.

Captulo

Cintica qumica
1. Cintica qumica
Una observacin, aun superficial, permite constatar que ciertas reacciones qumicas son instantneas, mientras
que otras se desarrollan con extremada lentitud. As tambin, hay reacciones que se disparan en su inicio y
luego se desarrollan mucho ms lentamente, otras, por el contrario, empiezan con lentitud para acelerarse ms
tarde. La cintica qumica pretende estudiar el tiempo y la velocidad en las reacciones qumicas como tambin
ver los factores que las influyen.
La velocidad de una reaccin es el cambio en la concentracin de un reactivo que se consume o de un producto
que aparece con respecto al tiempo. Se mide en unidades de M/s (Molar/ segundos).
Para una reaccin
AB
La velocidad puede expresarse como
velocidad = -D [A]
Dt

velocidad = D [B]
Dt

Donde D[A] y D[B] son los cambios en la concentracin (molaridad) en un determinado periodo Dt (tiempo).
Debido a que la concentracin de A disminuye durante el intervalo de tiempo, D[A] es una cantidad negativa.

1.1 Ley de velocidad


La ecuacin cintica o ley de velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la concentracin
inicial de los reactivos, elevados a alguna potencia.
Para una reaccin
aA + bB cC + dD
La ley de velocidad se expresa
V = k [A]x [B]y
Donde k es una constante de proporcionalidad llamada constante de velocidad, y x e y son nmeros
enteros denominados rdenes parciales de reaccin. Estos nmeros se determinan experimentalmente y
no necesariamente son iguales a los coeficientes estequiomtricos a y b, aunque en algunas ocasiones pueden
coincidir.

1.2 Orden de reaccin

CPECH

Los rdenes parciales de la reaccin son las potencias a las cuales estn elevadas las concentraciones de los
reactivos en la ecuacin cintica. La suma de los rdenes parciales nos da el orden total de la reaccin. En
este captulo estudiaremos reacciones qumicas de primer y segundo orden.

26

Ciencias Plan Electivo - Qumica


1.2.1 Reacciones de primer orden
Corresponden a reacciones cuya velocidad depende de la concentracin de un reactivo elevada a la primera
potencia.
v=

-D [A]
= k [A]
Dt

1.2.2 Reacciones de segundo orden


Corresponden a reacciones cuya velocidad depende de la concentracin de uno de los reactivos elevada a la
segunda potencia, o de la concentracin de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia.
v=

-D [A]
-D [A]
= k [A]2 o v =
= k [A] [B]
Dt
Dt

El orden de una reaccin se determina experimentalmente, como lo veremos en el siguiente ejemplo.


Para la reaccin
aA + bB cC + dD
se han obtenido experimentalmente los siguientes resultados a una temperatura determinada.
Experiencia

[A] (M)

[B] (M)

Velocidad inicial (M/s)

0,064

0,022

2,6 x 10-2

0,064

0,044

5,2 x 10-2

0,128

0,022

0,10

Comparando las experiencias 1 y 2 observamos que al duplicar la concentracin de B a una concentracin


constante de A, la velocidad se duplica. Esto indica que la ley de velocidad es de primer orden con respecto a B
(la velocidad es proporcional a [B])
Comparando las experiencias 1 y 3 observamos que al duplicar la concentracin de A a una concentracin
constante de B, la velocidad se cuadruplica. Esto significa que la ley de velocidad es de segundo orden con
respecto a A (la velocidad es proporcional a [A]2).
Por lo tanto la ley de velocidad para esa reaccin ser:

CPECH

v = k [A]2 [B]
Reaccin de tercer orden global (2+1).

27

Captulo

Cintica qumica
2. Factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica
2.1 Concentracin
La velocidad de una reaccin qumica es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los
reactantes, segn la ley de velocidad.
Cuanto mayor sea el producto de las concentraciones, la reaccin ocurre en menor tiempo, es decir, la
probabilidad de que se produzcan choques entre reactantes es mayor y, por ende, la formacin de productos
es ms favorecida. A medida de que aumenta la formacin de productos, disminuye la presencia de reactantes
(Fig. 1).

Concentracin

productos

reactantes

Tiempo

Figura 1. Cambio de concentracin en el


transcurso de una reaccin.

2.2 Temperatura
Est relacionada con la energa cintica de las molculas, por lo tanto, su influencia es directa. Al aumentar
la temperatura, aumenta la energa cintica y se harn ms efectivos los choques entre los reactantes, lo que
llevar a la aparicin del producto en un menor tiempo.
El aumento de la temperatura provocar que la energa de activacin sea alcanzada en un menor tiempo. Por
definicin, la energa de activacin es la mnima energa que debe alcanzar el sistema para que la reaccin
ocurra. Si esta energa no es alcanzada, la reaccin NO se llevar a cabo. El valor de la energa de activacin, para
una determinada reaccin qumica, orienta respecto a la mayor o menor dificultad con que se verifica, por lo
que determina cun rpida va a ser. A mayor energa de activacin, mayor tiempo de reaccin; pues mayor ser
la barrera energtica que los reactantes deben pasar para transformarse en productos. Es como si se quisiera
subir un cerro: cuanto ms alta sea la cima ms costar llegar a ella. Generalmente, esta primera etapa es la que
limita una reaccin cualquiera. Por esta razn se la llama etapa limitante de la reaccin, lo que determina que
una reaccin sea lenta o rpida.

2.3 Catalizadores

CPECH

Es un compuesto o elemento que tiene la particularidad de afectar la velocidad de una reaccin. Se pueden
distinguir dos tipos: positivo y negativo (inhibidor). El primero aumenta la velocidad de reaccin y el segundo
la disminuye. Dependiendo del fin de la reaccin ser el tipo de catalizador que se utilice.

28

Ciencias Plan Electivo - Qumica


El catalizador participa de la reaccin, pero no se consume. Por lo tanto, se recupera ntegramente.
La principal caracterstica de un catalizador es que permite disminuir la energa de activacin (Ea) para la
reaccin en estudio, lo que hace que el tiempo disminuya.

Ca

Ea inversa

Energa

Ea
directa

Energa

Ca

Ea
directa

Ea inversa

reactantes

reactantes

Productos

Productos
Avance de la reaccin
Reaccin sin catalizador

Avance de la reaccin
Reaccin con catalizador

Figura 2. Energa de activacin en presencia y ausencia de catalizador.


Los grficos de la Fig. 2 muestran el comportamiento de una reaccin con y sin catalizador. En el punto de
mxima energa se encuentra el complejo activado (Ca) que es un estado de transicin altamente energtico
formado temporalmente por las molculas del reactivo, antes de formar el producto.
Observa que el Ca con catalizador, es de menor energa que el sin catalizador (observa los grficos en paralelo).

2.3.1 Clasificacin de catalizadores


Los catalizadores se pueden clasificar en homogneos y heterogneos. Los catalizadores homogneos
son sustancias que se encuentran en la misma fase que los reaccionantes. Por otro lado, los catalizadores
heterogneos, son sustancias que se encuentran en una fase diferente a los reaccionantes, por ejemplo, el
platino es un catalizador slido en reacciones de hidrogenacin en compuestos orgnicos.

Sabas que...

CPECH

El convertidor cataltico de los automviles es una aplicacin de la catlisis heterognea.


A travs de l pasan los gases de escape de la combustin (NO, CO e hidrocarburos),
trasformndose en sustancias no txicas (CO2, H2O(l) y N2).
El catalizador ms utilizado es el llamado de tres vas y es una mezcla de varios metales
nobles, como platino y rodio, entre otros.

29

Captulo

Cintica qumica
2.4 Grado de divisin de los reactantes
Cuando los reactantes son slidos, un alto grado de divisin proporciona una mayor superficie de interaccin. Al
ser mayor el nmero de partculas que reaccionan simultneamente, la reaccin es ms rpida.

2.5 Presin
Para aquellas reacciones donde sus participantes son gases, el efecto de la presin se aprecia con mayor
propiedad. Ocupando la expresin de gas ideal se deduce lo siguiente:
PV=nRT

P = n P =C
V
RT
RT

Donde P = presin; T = temperatura; n = nmero de mol; R = constante de los gases y C = concentracin del
gas como nmero de mol por volumen.
La expresin anterior nos indica que, si la temperatura es constante, la concentracin del gas es directamente
proporcional a la presin. Es decir, que si aumenta la presin, las molculas gaseosas estarn ms cerca una de
otra aumentando la concentracin por unidad de volumen. Y viceversa, si aumenta la concentracin gaseosa en
la misma unidad de volumen, consecuentemente aumentar la presin. Esto hara que la reaccin ocurra ms
rpidamente.

2.6 Naturaleza de los reactantes


Este factor se relaciona con la facilidad con que se pueden romper enlaces en los reactantes para, posteriormente,
formar productos.

3. Equilibrio qumico

CPECH
30

I2

H2
velocidad de reaccin

Cuando tenemos una reaccin qumica en donde


hay reactantes y luego productos, se puede
establecer un equilibrio entre ellos. Esto se logra
cuando la formacin de productos es igual a la
formacin de reactantes.

+
v hacia la derecha

Equilibrio

v hacia la der.= v hacia la izq.


Durante la primera etapa de una reaccin, habr
solo reactantes, que comenzarn a formar
v hacia la izquierda
productos. Conforme van apareciendo molculas
HI
HI
de producto, estas pueden reaccionar entre s
+
para dar lugar nuevamente a reactantes (reaccin
tiempo
inversa). Al ir aumentando la cantidad de producto
y disminuyendo la de reactantes, la velocidad
Figura 3. Equilibrio qumico.
de transformacin de reactantes en productos
(velocidad directa) disminuye y la velocidad de la
reaccin inversa aumenta. El equilibrio qumico se
establece cuando la velocidad directa es igual a la velocidad inversa. En este momento se establece un estado
dinmico en el que las concentraciones de reactantes y productos permanecen constantes.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


El equilibrio qumico es mejor apreciado cuando la reaccin ocurre en fase lquida y gaseosa. Si hubiera un
slido en el proceso, se har el supuesto de que no participa (ser constante), no afectando al resto de los
participantes.
Por lo tanto, se puede decir que una reaccin reversible alcanza un equilibrio qumico cuando la velocidad de la
reaccin directa y la velocidad de la reaccin inversa se igualan.
Es importante notar que toda reaccin reversible inminentemente llegar a un equilibrio.

A+B

C+D

3.1 Equilibrio en fase lquida


Dada la reaccin
aA+bB
dD+eE

se establece que
a

vd = kd [A] [B]
d
e
vi = ki [D] [E]

Donde vd es la velocidad directa y vi es la velocidad inversa de la reaccin.


Como la situacin de equilibrio se logra cuando

vd = vi, tendremos

kd [A]a [B]b = Ki [D]d [E]e


Reordenando, se obtiene
Kd
d
e
= [D]a [E] b
Ki
[A] [B]
Como Kd / Ki es una constante, se reemplaza por Kc, quedando finalmente
d
e
Kc = [D]a [E] b
[A] [B]

Kc es la constante de equilibrio y se expresa a travs de las concentraciones de los participantes elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos.

Expresemos la constante de equilibrio para el siguiente caso:

Kc =

[Fe(OH)3]2 [Na2SO4]3
[Fe2(SO4)3] [NaOH]6

CPECH

Fe2(SO4)3 (ac) + 6 NaOH (ac)


2 Fe(OH)3 (s) + 3 Na2SO4 (ac)

31

Captulo

Cintica qumica
La expresin de la constante se puede simplificar, dado que uno de los productos es slido y, segn establecimos
anteriormente, su concentracin ser constante, por lo tanto, se le asigna un valor unitario. As,
[Na2SO4]3
[Fe2(SO4)3] [NaOH]6

Kc =

Luego, cada vez que uno de los participantes sea slido no ser considerado en la expresin de la constante de
equilibrio. Como estamos usando la concentracin, podemos determinar las unidades para este caso:
(mol /L)3 / (mol/L) (mol/L)6
Cancelando trminos semejantes, obtendremos las unidades para la constante:
1 / (mol/L)4= (L/mol)4 = L4 / mol4
Si el valor de las distintas concentraciones es
[NaOH]
= 1x10-1 mol/L
[Na2SO4] = 1x10-3 mol/L
[Fe2(SO4)3] = 1x10-6 mol/L
Entonces, reemplazando obtenemos el valor de kc

kc =

(1x10-3mol/L)3
(1x10 mol/L) (1x10-1 mol/L)6
-6

kc = 1000 L4 / mol4
Este valor es bastante elevado desde el punto de vista qumico.
La interpretacin del valor de kc indica hacia donde est favorecida la reaccin.
Si kc > 103 el equilibrio favorece a los productos.
kc 0 se dice que la reaccin est en equilibrio.
kc > 10-3 el equilibrio favorece a los reactantes.

3.2 Equilibrio en fase gaseosa


Cuando los reactantes y productos son gases, tambin es posible plantear su equilibrio. Para esto, se puede
utilizar la expresin del gas ideal, es decir,
PV = nRT

CPECH

La presin es la variable que servir para expresar la constante respectiva.

32

Sea la siguiente reaccin,


a A(g) + b B(g)

d D(g) + e E(g)

Ciencias Plan Electivo - Qumica


La constante de equilibrio, en base a las presiones se expresa:
Kp =

(pD)d (pE)e
(pA)a (pB)b

Sin embargo, como es comn usar la concentracin para relacionar el equilibrio respectivo, de la ecuacin del
gas ideal se deduce que
P = n_v RT = C R T

Reemplazando, la constante de equilibrio es:


Kp =

(CDRT)d (CERT)e
(CART)a (CBRT)b

Kp =

[D]d [E]e (RT)d+e


[A]a [B]b (RT)a+b

Kp = Kc (R T)d+e / (R T)a+b
Kp = Kc (R T) ( mol productos
Kp = Kc (R T)

mol reactantes)

Ojo con
Los CFCs (clorofluorocarbonos) y los halonios (sustancias con carbono, cloro o bromo), cuando alcanzan
altitudes superiores a la de la capa de ozono (15-30 km), son descompuestos (fotlisis) por la radiacin
ultravioleta liberando tomos de cloro, flor y bromo.
Estos tomos liberados pueden participar en la estratsfera en ciclos de reacciones catalticas que
destruyen el ozono:
Cl + O3 ClO +O2
ClO + O Cl + O2
Como en este ciclo, el tomo de cloro inicial atacante del ozono es regenerado, puede destruir centenares
de millones de molculas de ozono.

Por lo tanto, la constante de equilibrio sobre la base de las presiones se puede establecer conociendo la
constante de equilibrio en base a la concentracin y la temperatura a la cual ocurre la reaccin.
Veamos un ejemplo. Sea la siguiente reaccin

Si la concentracin de nitrgeno es 1,5 mol/L, la de hidrgeno es 2,0 mol/L y la de amonaco es 2,5 mol/L, calcule
Kc y Kp, sabiendo que la reaccin ocurre a 70 K.

CPECH

2 NH
N2(g) + 3 H2(g)
3(g)

33

Captulo

Cintica qumica
Para comenzar, se calcula la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones,
Kc =

[NH3]2
[N2][H2]3

Kc =

(2,5)2
1,5 x (2,0)3

Kc = 0,52 (mol/L)-2
Luego, estamos en condiciones de calcular la Kp:
(2-4)

Kp = 0,52 x (0,082 x 70)


Kp = 0,52 x (5,74)-2
Kp = 0,52 x 0,03
Kp = 0,0156 atm-2.

4. Factores que modifican el equilibrio


Diversos factores son capaces de modificar el estado de equilibrio en una reaccin qumica, Entre ellos destacan
la temperatura, la presin y las concentraciones.
Si estos factores se modifican, la reaccin evolucionar en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. El efecto de estos factores se puede predecir de forma cualitativa por el principio deLe Chatelier,
que expresa lo siguiente: si un sistema, que se encuentra en equilibrio, se somete a cualquier perturbacin,
este responder desplazando el equilibrio en el sentido contrario a la modificacin.
Presentemos ahora los factores y su relacin con este principio.

4.1 Concentracin
Los cambios en la concentracin de alguna de las especies que participan en el equilibrio, no alteran el valor de la
constante, Sin embargo, las concentraciones de las dems especies participantes s cambiarn. Si disminuimos
la concentracin de los reactantes o aumentamos la concentracin de los productos, el equilibrio se desplazar
hacia los reactantes, traducindose en una escasa formacin de productos.
Por el contrario, si aumentamos la concentracin de los reactantes o disminuimos la de los productos, el
equilibrio se desplazar hacia los productos, aumentando su formacin.
En resumen: la adicin de una sustancia desplaza el equilibrio en el sentido en que se consuma esa
sustancia.
La sustraccin de una sustancia desplaza el equilibrio hacia la formacin de esa sustancia.

CPECH

4.2 Presin
De acuerdo con la expresin PV = nRT, la presin es inversamente proporcional al volumen. Por lo tanto, un
aumento de la presin equivale a una disminucin del volumen y viceversa.

34

Un aumento de la presin desplaza el equilibrio hacia donde se encuentra el menor nmero de mol
gaseosos, para contrarrestar el efecto de reduccin del volumen.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Una disminucin de la presin desplaza el equilibrio en el sentido donde se encuentra el mayor
nmero de mol gaseosos.
Consideremos por ejemplo, la sntesis del amoniaco (NH3)
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

En esta reaccin, 4 mol iniciales (1 mol de N2 + 3 mol de H2) producen 2 mol finales (2 mol de NH3), lo que
equivale a decir que a presin y temperatura constantes, 4 volmenes iniciales se reducirn a 2 volmenes
finales. As un aumento de la presin sobre este sistema desplazar el equilibrio hacia los productos, que
es el lado con menor nmero de mol gaseosos. Por el contrario, una disminucin de la presin desplazar
el equilibrio para el lado del N2 y del H2, que es el lado en donde se encuentra el mayor nmero de mol
gaseosos.
La presin solo afectar el equilibrio cuando haya sustancias gaseosas involucradas y haya cambio en el nmero
de mol de las mismas entre reactantes y productos. En equilibrios heterogneos, formados por slidos y gases,
por ejemplo, el planteamiento anterior deber ser hecho exclusivamente para los gases participantes.
Por ejemplo,

C(s) + O2(g)
CO2(g)

En este equilibrio, la presin NO influye, pues tenemos 1 mol de O2 (g) en los reactantes y 1 mol de CO2 (g)
en los productos, lo que indica que la reaccin transcurre sin variacin del nmero de mol gaseosos
(note que no se considera el C, ya que es slido).

4.3 Temperatura
A diferencia de los factores anteriores, la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio. Si la reaccin
qumica es de tipo endotrmica (absorbe calor), un aumento de la temperatura significar que el equilibrio se
desplazar hacia los productos. Si disminuye la temperatura, se dificultar la formacin de productos.
Si la reaccin qumica es de tipo exotrmica (libera calor), un aumento de la temperatura significar que
el equilibrio se desplazar hacia los reactantes. Si disminuye la temperatura, se favorecer la formacin de
productos.
Por ejemplo, en la sntesis del amoniaco:
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)

DH = 109,5 Kcal

CPECH

La reaccin directa (direccin de izquierda a derecha) es exotrmica; consecuentemente, un aumento


de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la izquierda (en el sentido de N2 y H2), disminuyendo, por
tanto, el rendimiento de produccin de amoniaco (NH3).

35

Captulo

Cintica qumica
5. Enzimas (catalizadores)
Las enzimas son importantes protenas que actan como catalizadores biolgicos. Su funcin es acelerar la
velocidad de las reacciones qumicas que se producen en el organismo y que son necesarias para mantener
su actividad biolgica, lo cual realizan al disminuir la energa de activacin.

energa

Reaccin catalizada por una enzima


Reaccin
no catalizada
sustrato
producto
Avance de la reaccin

Figura 4. Efecto de las enzimas sobre la energa


de activacin.
Las reacciones catalizadas por enzimas ocurren a velocidades 1010 a 1014 veces ms rpidas que las no catalizadas.
Por ejemplo, la ureasa acelera la hidrlisis de la urea en la orina por un factor de 1014. Este factor significa que
una reaccin catalizada que toma 1 segundo en producirse podra tomar un tiempo de 3 millones de aos sin
estar catalizada.
En toda reaccin qumica se produce la transformacin de una sustancia inicial, denominada sustrato (S), en
una sustancia final o producto (P), segn la siguiente notacin:

S+E
ES

fijacin

transformacin

ES
P+E

CPECH

Esta transformacin ocurre a travs de varias etapas. En primer lugar, la enzima atrae el sustrato hacia su
superficie; despus lo fija en una posicin determinada, y en este paso intermedio se forma un complejo
enzima-sustrato (ES). Enseguida, el sustrato se activa, de modo que sus enlaces se debilitan, dando paso a
su transformacin. Una vez que la enzima ha realizado la transformacin, libera rpidamente el producto de
reaccin para seguir su labor con otras molculas de sustrato.

36

Ciencias Plan Electivo - Qumica


5.1 Estructura de una enzima
Como toda protena, las enzimas estn formadas por una gran cantidad de aminocidos, que cumplen funciones
diferenciadas. Entre estos tenemos los no esenciales, estructurales, de unin y catalticos.

- Los aminocidos no esenciales pueden ser reemplazados, y


en algunos casos eliminados sin una prdida significativa en la
funcin o conformacin de una enzima.

Glu 270
OOC
H

Tir 248
O
O

- Los aminocidos estructurales son vitales para la


conformacin de la enzima, forman su esqueleto.

- Los aminocidos de unin participan en la asociacin entre


la enzima y el sustrato.
Arg 145
His 196

His 69 Glu 72

- Los aminocidos catalticos participan activamente en la


transformacin del sustrato.

Figura 5. Enzima carboxipeptidasa.


Sitio activo.
La estructura de una enzima puede explicarse en funcin de los residuos de estos cuatro tipos de aminocidos.
Obviamente, los residuos estructurales, de unin y catalticos pueden considerarse esenciales y cualquier
modificacin de estos disminuye la actividad enzimtica. De hecho, si el residuo es particularmente crucial,
como en el caso de un residuo clave en la unin o cualquier residuo cataltico, resulta una prdida total de la
actividad.

CPECH

El sitio donde se encuentra el conjunto de aminocidos de unin y catalticos se denomina sitio activo de la
enzima, un lugar estratgico donde, por medio de uniones intermoleculares, la enzima atrae al sustrato en
una orientacin tal que encajan correctamente, as como las piezas en un rompecabezas. Por ejemplo, en el sitio
activo de la carboxipeptidasa (Fig. 5), los residuos de aminocidos His 196, His 69 y Glu 72 tienen una alta
densidad electrnica, por ello se coordinan con el Zn2 + (deficiente en electrones), formando una interaccin
ion-dipolo con el oxgeno del enlace peptdico. Este oxgeno, al entregar parte de sus electrones, deja al carbono
ms deficiente en electrones. Entonces, el Glu 270 acta como base, quitando un protn al agua y quedando
un OH que acta como nuclefilo y se une al carbono del enlace peptdico. Simultneamente, para ayudar a
la ruptura del enlace peptdico, la Tir 248 acta como cido cediendo un protn al N de este enlace. El N, al
quedar positivo, rompe el enlace C-N y con ello se logra en forma concertada la ruptura del pptido (sustrato).

37

Captulo

Cintica qumica
5.2 Regulacin de la actividad enzimtica
Como ocurre con toda protena, la actividad de una enzima depende de factores tales como la temperatura, el
grado de acidez o pH, las disoluciones salinas, los solventes, los activadores y los inhibidores.

5.2.1 Factor temperatura


Si a una reaccin enzimtica se le aumenta la temperatura, aumenta la energa cintica de las partculas. El
aumento en la movilidad de estas molculas produce un aumento en el nmero de colisiones, aumentando la
velocidad de la transformacin. Si la temperatura contina aumentando, se comienzan a romper algunas uniones
intermoleculares responsables de la conformacin de la enzima y, as, comienza a disminuir paulatinamente
su actividad. Si la temperatura es excesiva, la enzima se desnaturaliza perdiendo totalmente sus propiedades
catalticas.

5.2.2 Factor pH

CPECH

Cuando vara el pH del medio, se producen cambios en el estado de ionizacin de algunos grupos ionizables de
una enzima, afectando su estructura tridimensional y, por lo tanto, su actividad biolgica. Adems, el cambio
en el estado de ionizacin de grupos qumicos localizados en el sitio activo, puede alterar el reconocimiento del
sustrato o la reactividad de los aminocidos asociados al sitio activo de la enzima. Todas las enzimas tienen dos
valores lmites de pH entre los cuales son efectivas. Al traspasarse estos valores, la enzima se desnaturaliza y
deja de actuar.

38

Ciencias Plan Electivo - Qumica

Actividades
1. Para la siguiente reaccin
S2O82-(ac) + 31-(ac) 2SO42-(ac) + 1-(ac)
se realizaron las mediciones de velocidad que se muestra en la tabla

Experimento

[S2O82-]
(M)

[I-]
(M)

Velocidad inicial
(M/s)

0,040

0,050

7,2 x 10-4

0,040

0,025

3,6 x 10-4

0,080

0,025

7,2 x 10-4

A partir de los datos, determine el orden de reaccin, la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad.

2. Para las siguientes reacciones, exprese la constante de equilibrio en funcin de la concentracin.


a) 2H2O(g) 2H2(g) + O2(g)
b) MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)
c) 2O3(g) 3O2(g)
d) CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
e) 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g)
f)

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)

g) 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)


h) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

3. Considere la siguiente reaccin en equilibrio


PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

DH = 92,5 kJ

Seale hacia dnde se desplaza el equilibrio si:


se remueve Cl2(g) del sistema.
se agrega PCl5(g).
aumenta la temperatura.
disminuye la presin.

CPECH

a)
b)
c)
d)

39

40

CPECH

Captulo 3
Termodinmica

Aprendizajes Esperados

Reconocer que en toda reaccin qumica hay una variacin


de energa.

Identificar cambios qumicos y fsicos.


Comprender la diferencia entre entalpa y entropa.

Captulo

Termodinmica
1. Termodinmica
Henry Eyring, en 1945, afirmaba que un sistema molecular pasa de un estado de equilibrio a otro a travs de
todos los caminos intermedios posibles, pero el camino que ms energa economice ser el ms frecuentemente
recorrido.
Con esto se pretende afirmar que todo proceso que implique el paso desde un reactante hasta la formacin
de productos implica una absorcin o una emisin de energa, generalmente en forma de calor. El camino que
consuma menos energa ser el ms favorecido.
La gran utilidad de la termodinmica, tema central de este captulo, radica en que sus conclusiones no pasan
por un estudio de las estructuras moleculares de la materia, sino que solo relaciona las propiedades de esta
como conjunto con su comportamiento fsico y qumico.
En resumen, la termodinmica nos permite predecir los cambios especficos que puede experimentar un sistema,
aunque no nos asegura que esto ocurrir ciertamente.

2. Conceptos termodinmicos
2.1 Cambio fsico
Es una variacin en los estados de la materia que
puede experimentar una sustancia. En este tipo de
hechos, no es afectada la intimidad de la sustancia.
Por otra parte, en este tipo de cambios, se puede
ir en un sentido o en el otro. Esto es, si tiene los
dos sentidos es reversible y si tiene uno solo es
irreversible.

Sistema A
(slido)
Sistema B
(lquido)

Ejemplo: Si tenemos agua slida (hielo) a la cual le


aplicamos un poco de temperatura, pasar al estado
lquido y si volvemos a incrementar la temperatura Figura 1. Cambios de estado.
ir al estado gaseoso. Por lo tanto, hemos observado
solo una variacin de su estado fsico. El agua sigue
siendo agua. No se ha formado otro compuesto.

Sistema C
(gaseoso)

Ojo con

CPECH

El equilibrio termodinmico de un sistema se alcanza cuando este no muestra


tendencia alguna a realizar cambios en sus propiedades. Incluye el equilibrio trmico y
el equilibrio mecnico. Si se trata de un sistema qumico, tambin incluye el equilibrio
qumico.

42

Ciencias Plan Electivo - Qumica


2.2 Cambio qumico
Es una variacin en la estructura interna de un compuesto, al punto de que ser distinto al origen que tena.
Por otra parte, este tipo de cambio suele ser irreversible.
Ejemplo: Si tenemos una lmina delgada de cobre, la cual introducimos
en cido ntrico, notaremos que el metal empieza a desarrollar cambios.
En este caso, la estructura interna del cobre metlico fue modificada
como tambin lo fue el cido ntrico. Se establece, entonces, una
diferencia en la composicin qumica entre el antes y despus.

2.3 Energa de activacin (Ea)

Figura 2. Combustin.

Es la energa mnima que las molculas deben poseer para reaccionar y formar productos.
Para que ocurra una reaccin qumica, el sistema debe alcanzar este nivel de energa. Si no se logra, no habr
formacin de productos. Por lo tanto, cada reaccin tendr su propia energa de activacin.

Ca

Sabas que...

Energa

Ea

Reactantes

Productos
Avance de la reaccin

La bomba calorimtrica se utiliza


en el laboratorio para medir el calor
de combustin de los combustibles.
En ella se coloca la muestra y se llena
de oxgeno; iniciada la combustin
elctricamente, el calor producido
se mide por el incremento de la
temperatura del agua que rodea la
bomba.

Figura 3. Energa de activacin.

2.4 Energa de reaccin (Er)


Una vez que la reaccin se ha iniciado, se producir una energa que ser suficiente para mantener el desarrollo
de la misma y durar mientras se desarrolle la reaccin. Esta ser, entonces, la energa de reaccin.

2.5 Complejo activado (Ca)


Corresponde a un estado intermedio de alta energa entre reactantes y productos, muy inestable y de corta
duracin. La energa que necesitan los reactantes para formar el Ca corresponde a la Ea (Figura 3). Una reaccin
qumica puede presentar ms de un complejo activado.

Es un instrumento utilizado para medir variaciones de energa calrica y la entalpa en una reaccin qumica.

CPECH

2.6 Calormetro

43

Termodinmica
3. Tipos de reacciones
En termodinmica vamos a distinguir dos tipos de reacciones, las cuales describiremos a continuacin.

3.1 Reaccin exergnica


Es aquella reaccin que libera energa durante su desarrollo.

Energa

Captulo

reactantes

-DG
productos

Progreso de reaccin
Figura 4. Reaccin exergnica.
En este caso, la energa de los reactantes es mayor que la de los productos. (Fig.4).
Ejemplo: El gas de caera en contacto con oxgeno da origen a una reaccin que libera energa
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O + energa
Esta es una reaccin exergnica.

3.2 Reaccin endergnica

Energa

Es aquella reaccin que precisa energa para su desarrollo.

productos
+DG
reactantes
Progreso de reaccin

CPECH

Figura 5. Reaccin endergnica.

44

En este caso, la energa de los productos es mayor que la de los reactantes. (Fig.5).
Ejemplo: Una forma de obtener oxgeno es a travs del clorato de potasio, el cual al ser calentado libera este
gas. Su reaccin es:
energa + 2 KClO3 2 KCl + 3 O2
Esta es una reaccin endergnica.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Con respecto a estas reacciones, se puede decir que pueden ir en un sentido (reactantes a productos) o en
el otro (productos a reactantes). Aquellas reacciones que tengan tal caracterstica sern reversibles. Las que
tengan solo un sentido sern irreversibles. Este hecho se explica por la energa de activacin que se requiere
para ir en un sentido o en el otro (Fig.3).

4. Teora cintico molecular de la materia


La teora cintico molecular parte del supuesto de que la materia es discontinua. Es decir, que todos los cuerpos,
en cualquier estado fsico en que se encuentren, estn formados por partculas (tomos, iones o molculas) que
estn en continuo movimiento o vibrando.
Se postula que entre las partculas existen dos tipos de fuerzas: fuerza de cohesin y fuerza de dispersin.
La primera tiende a mantener unidas las partculas y es responsable de que los cuerpos mantengan su forma.
La fuerza de dispersin causa la separacin de las partculas. De estos conceptos se derivan los siguientes
principios:
En los slidos, la fuerza de cohesin predomina, casi totalmente, sobre la de dispersin. Por este motivo,
el grado de agitacin trmica es muy bajo y, por lo tanto, el movimiento molecular es vibracional casi en su
totalidad.
En los lquidos, la fuerza de cohesin y la de dispersin estn equilibradas y las molculas mantienen una
agitacin trmica relativamente libre, disminuyendo en algo su movimiento vibracional.
Los gases, en cambio, estn formados por un gran nmero de partculas que se mueven discontinuamente. En
sus desplazamientos chocan entre s y contra las paredes del recipiente, ejerciendo una presin determinada
que da origen a una gran agitacin trmica y a una muy disminuida agitacin vibracional.
A travs de la teora cintica molecular, se pueden explicar los cambios de estado fsico que experimenta la
materia. Se sabe que la fuerza de cohesin entre las partculas que forman un cuerpo es tanto mayor cuanto
ms prximas se encuentran unas de otras. As, al aumentar la presin, el volumen del cuerpo disminuye,
aumentando la fuerza de cohesin, pues la distancia entre las partculas es cada vez menor. La fuerza de
dispersin, en cambio, se hace menos intensa, porque esta es tanto mayor cuanto ms rpido se muevan las
partculas, es decir, cuanto mayor es la agitacin trmica. Entonces, al aumentar la temperatura, la fuerza de
dispersin tambin se incrementa.
En cualquier estado que se encuentre la materia, y a una temperatura determinada, algunas molculas se mueven
ms lenta o ms rpidamente que el promedio. En un lquido, las molculas ms rpidas, que se encuentran
cerca de la superficie, son capaces de vencer las fuerzas intermoleculares pasando al estado gaseoso. Decimos
entonces que el lquido se ha evaporado.

CPECH

Todo factor que ayude a las molculas a escapar del estado lquido, facilita la evaporacin. Desde el punto de
vista de la teora cintico molecular, la presin atmosfrica resulta de las fuerzas que ejercen las partculas
gaseosas, en constante movimiento, sobre la superficie terrestre.

45

Captulo

Termodinmica
5. Entalpa (DH)
La entalpa es una variacin de la energa dentro de una reaccin. Definirla no es nada fcil debido a que
requiere otros hechos que escapan de la formacin en la enseanza media y es estudiada con gran detalle en la
educacin superior. Sin embargo, daremos nociones para que logres comprenderla.
La entalpa es una variable de estado, por lo que solo depende del estado inicial y final del sistema.
La entalpa (H), en rigor, se define como la energa interna (U) que ocurre a una cierta temperatura ms el
producto del volumen (V) y la presin (P).
H = U + PV
Para la variacin de la entalpa, se tiene:
DH = DU + DPV
La energa interna puede entenderse como la suma de todas las energas contenidas en el sistema, asociadas a
su estructura qumica.
A presin constante, el cambio de entalpa del sistema (DH) corresponde al calor (Q) absorbido por el mismo.
As, una reaccin qumica tendr una variacin de energa entre los productos y sus reactantes. Pero antes de
ser establecida, se debe conocer la entalpa de cada participante. Estos ltimos son aportados por tablas que
informan sobre su valor respectivo.

Para compuestos gaseosos


HCl DH = 22.06 kcal/mol
CO2 DH = 94.05 kcal/mol
NO2 DH = 7.93 kcal/mol
Para compuestos lquidos
H2O
HNO3
CH3COOH

DH = 68.32 kcal/mol
DH = 41.60 kcal/mol
DH = 116.4 kcal/mol

PbCO3
AgNO3
NaCl

DH = 167.3 kcal/mol
DH = 29.43 kcal/mol
DH = 98.23 kcal/mol

CPECH

Para compuestos slidos

46

Tambin es posible conocer las entalpas de elementos y de iones (cationes y aniones). Los valores anteriores
se conocen como entalpa de formacin y se miden por mol de entidad a una temperatura de 25 C. Estos
valores corresponden al calor que se produce o que se necesita para producir 1 mol de un compuesto a partir
de sus elementos, en su forma ms estable. Por convencin, a los valores de entalpa estndar de formacin a
25 C para elementos en su forma ms estable, se les asigna el valor cero.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Veamos ahora la variacin de entalpa en una reaccin qumica. El valor de la entalpa de la reaccin, es
determinado por la siguiente expresin:
DH reaccin = DH productos - DH reactantes
A partir de esta expresin, podemos concluir dos hechos caractersticos y que tienen su importancia para
interpretar una reaccin qumica:
Si DH productos > DH reactantes, el DH reaccin es positivo, es decir, DHreaccin > 0.
Cuando la variacin de entalpa (DH) en una reaccin sea positiva, diremos que la reaccin es endotrmica.
Si DH productos < DH reactantes, el DH reaccin es negativo, es decir, DHreaccin < 0.
Cuando la variacin de entalpa (DH) en una reaccin sea negativa, diremos que la reaccin es exotrmica.

Proceso endotrmico
Productos

Proceso exotrmico
+

Reactantes
+
H

DH (+)

DH (+)
DH (-)
+

Reactantes

Productos

Transcurso de la transformacin

Transcurso de la transformacin

Figura 6. Entalpa de reacciones endotrmicas y exotrmicas.


Recordemos que DH productos es la suma de todos los productos presentes y que DH reactantes es la suma de
todos los reactantes presentes. Realicemos algunos ejercicios para desarrollar lo presentado.
Sea la siguiente reaccin
donde

F (s) + G (l)
H (g) + J (g) + M (l)
DH F = 60 kcal/mol
DH H = 30 kcal/mol
DH M = 10 kcal/mol

DH G = 20 kcal/mol
DH J = 40 kcal/mol

De acuerdo con la expresin que acabamos de ver, debemos determinar el DH de productos y reactantes,
respectivamente, dando

DH reaccin = DH productos DH reactantes


DH reaccin =
0 kcal/mol

40 kcal/mol
DH reaccin = 40 kcal/mol

CPECH

por lo tanto:

DH productos = DH H + DH J + DH M=(30 40 + 10) kcal/mol=0 kcal/mol


DH reactantes = D H G + DH F = (60 20) kcal/mol = 40 kcal/mol

47

Captulo

Termodinmica
De lo anterior se desprende que la reaccin es exotrmica, debido a que su variacin de entalpa es negativa.
Veamos otro ejemplo.
Sea la siguiente reaccin

A(g) + B(I)
J(g)

Si el DH de la reaccin es 120 kcal/mol y sabiendo que el DH productos es 160 kcal/mol y el DH de A es 10 kcal/


mol, determine el DH de B.
El DH productos es simplemente el DH de J(g) el cual vale 160 kcal/mol. Por lo tanto, debemos despejar el
reactante, quedando:
DH reaccin = DH p DH r
DH r = DH p DH reaccin
DH r = 160 kcal/mol 120 kcal/mol = 40 kcal/mol
Como el DHr es DHA + DHB, se despeja ahora DHB, dando
DHr = DHA + DHB
DHB = DHr DHA
DHB = 40 kcal/mol 10 kcal/mol = 30 kcal/mol
con lo cual contestamos la pregunta formulada.

6. Ley de Hess
Hess postul lo siguiente: el calor desprendido o absorbido en un cambio qumico a presin constante o a
volumen constante, es el mismo cuando el cambio se lleva a cabo en una sola etapa que cuando transcurre
en varias etapas. Expliquemos brevemente los alcances de esta ley. Con respecto a las etapas, esto quiere
decir que la reaccin puede tomar varios caminos para su realizacin. Sin embargo, los caminos no tienen
relevancia, es ms importante su inicio y su trmino que el desarrollo de la misma. Esto implica que la reaccin
precisa de otras reacciones qumicas. En ellas, estas pueden tener un sentido o el otro. Por lo tanto, uno puede
modificarlas para obtener el resultado final. Veamos con un ejemplo su aplicacin.
Determinar el DH de la reaccin siguiente
A+CH

DH = ?,

la cual se verifica por las siguientes reacciones

CPECH

a) A + B F
b) H F
c) C B

48

DH
DH
DH

=
10 kcal/mol
= 40 kcal/mol
= 150 kcal/mol

Ojo con
El estado estndar de una
sustancia es su forma pura ms
estable a la presin de 1 atmsfera.
Suele considerarse 25 C como
temperatura estndar, pero no es
estrictamente necesario.

Las reacciones a) y c) se dejan igual manteniendo los signos y valores de DH, la reaccin b) se invierte, cambiando
el signo de DH, manteniendo su valor. Al sumar las tres obtenemos:
A+CH

DH = 100 kcal/mol

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Se observa que la reaccin tiene una variacin de la entalpa con signo negativo, por lo cual esta es exotrmica.
De este modo, se obtiene la variacin de entalpa para una reaccin dada a partir de las etapas que la preceden.
En estequiometra est permitido multiplicar o dividir una reaccin. Por ejemplo, supongamos que tenemos la
siguiente reaccin:
2A + 3B 4C

DH = 100 kcal/mol

4A + 6B 8C

DH = 200 kcal/mol

Si multiplicamos por 2:

Si dividimos la reaccin original por 3, tenemos:


2
3
4
3A+ 3B 3C

100
DH = 3 kcal/mol

Entonces, concluimos que el factor que apliquemos a la estequiometra, afectar de la misma medida a la
entalpa.
Por otro lado, si deseamos dar vuelta la reaccin, adems invertir el orden de los reactivos productos,
debemos invertir el signo de la entalpa. Como ejemplo, ahora debemos invertir la reaccin antes expuesta, es
decir:
4C 2A + 3B

DH = 100 kcal/mol

7. Entropa (DS)
Ahora definiremos un nuevo concepto, entropa, el cual puede interpretarse como una medida de la distribucin
al azar de un sistema o tambin, como la tendencia al desorden que tiene un sistema. La entropa, tal como la
entalpa y la energa interna, es una funcin de estado.
Por qu un sistema tendra que desordenarse?, qu lograra con esto?
Las respuestas a estas interrogantes las dio el fsico alemn, Ludwig Boltzmann, indicando que los sistemas
desordenados tienen mayor probabilidad de existir que los sistemas ordenados. As por ejemplo, hay una
sola forma de tener un mazo de naipes ordenado y varios millones de tenerlo desordenado. Esto indica que la
entropa es una medida de la probabilidad de la existencia de los estados.
Por lo tanto, la mayor cantidad de estados desordenados nos da una medida de la espontaneidad de
una reaccin; mientras ms estados desordenados presente el sistema, ms espontnea es la reaccin.
Por el contrario, si hay uno o pocos estados desordenados, hay tambin poca tendencia a la espontaneidad.

El sentido de espontaneidad y desorden se ve claramente si consideramos la mezcla de dos gases diferentes


conectados por una vlvula. Si la vlvula se abre, la tendencia natural de los gases es a mezclarse (espontaneidad),
aumentando con ello el desorden, por lo tanto, la entropa aumenta.

CPECH

En termodinmica, el concepto de espontaneidad difiere del conocido por el sentido comn. Este ltimo
considera la espontaneidad como inmediatez; para la termodinmica significa que ese proceso ocurrir, pero
nada nos dice de cundo ocurrir.

49

Captulo

Termodinmica

Antes de mezclarse

Despus de mezclarse

Figura 7. Entalpa de reacciones endotrmicas y exotrmicas.


Podemos resumir esta idea en la segunda ley de la termodinmica, que indica que la entropa del universo debe
aumentar siempre. Por ello, en un sistema espontneo debe existir mayor nmero de estados finales posibles
comparados con el estado inicial.
Por lo tanto,
DS universo > 0
Si el sistema est aislado (sin intercambio de materia y energa entre el sistema y el entorno), el universo
corresponde entonces al sistema, lo que rara vez ocurre en una reaccin qumica. Por lo tanto, la variacin de
la entropa tambin afectar al entorno.
DS universo = ( DS sistema +

DS entorno) > 0

Siempre debe considerarse que es el cambio total de entropa el que determina la espontaneidad. Por ejemplo,
cuando una sustancia se funde, se produce un aumento en la entropa (el estado lquido es ms desordenado
que el slido), pero este efecto por s solo no determina si la transformacin es espontnea o no. La entropa
del entorno tambin debe tenerse en cuenta y la espontaneidad est indicada solamente si la entropa total
del sistema, ms el entorno, aumentan.
Dado que para conocer la entropa del universo es necesario conocer la entropa del entorno y siendo este ltimo
parmetro extremadamente difcil de medir, se ha optado por utilizar otra funcin de estado termodinmica
para cuantificar la espontaneidad. Esa funcin se conoce como energa libre de Gibbs, DG.
Consideremos una reaccin exotrmica (DH < 0) en un sistema cerrado (no aislado), que intercambia calor
con el entorno. Este calor que sale es absorbido por las molculas del entorno, aumentando de ese modo su
entropa.
Ahora, si el entorno tiene ya una temperatura (T) alta, la contribucin que hace el calor liberado sobre la
entropa, ser mnima. Las molculas ya estaban muy desordenadas antes siquiera que les llegara el calor desde
la reaccin exotrmica.
Matemticamente lo podemos expresar como:
DS entorno =

DH sistema
T

Cumpliendo con la segunda ley de la termodinmica, tenemos, entonces,


DS universo = DS sistema +

DH sistema
>0
T

CPECH

Multiplicando por T, obtenemos

50

TDS universo = DH sistema TDS sistema < 0


Definimos, DG como -TDS universo; luego, la energa libre de Gibbs, ser
DG = DH sistemaTDS sistema < 0

Ciencias Plan Electivo - Qumica


donde DG es el real predictor de la espontaneidad en una reaccin.
Las funciones de estado estudiadas anteriormente no nos permitan, por s solas, predecir la espontaneidad de
un proceso o reaccin. Sin embargo, al determinar DG se tiene
DG < 0
DG = 0
DG > 0

El proceso es espontneo, la reaccin ocurrir.


El proceso est en equilibrio, no hay cambio neto.
El proceso no es espontneo, la reaccin no ocurrir.

Tabla 1. Variables termodinmicas en distintos tipos de procesos.


DH

DS

DG

-/+

-/+

Caractersticas

Observaciones

Proceso exotrmico que tiende al desorden

Altamente factible

Proceso exotrmico que tiende al orden

Factible solo si

Proceso endotrmico que tiende al orden

No factible

Proceso endotrmico que tiende al desorden

Factible solo si

DH>TDS

DH<T DS

Ojo con

CPECH

Los cambios de estado provocan un importante cambio en la ordenacin interna


de las sustancias, esto es, se pierde la ordenacin propia de los slidos, donde cada
partcula ocupa una posicin determinada, para pasar a un estado ms desordenado,
como es el lquido y, en mayor medida, el gaseoso. Los cambios de estado, desde slido
a gas, provocan un aumento de la entropa del sistema.

51

Captulo

Termodinmica

Actividades
1. Complete:
El estudio de la termodinmica nos permite conocer la cantidad de
aportar a una reaccin para que esta permita la formacin de productos (reaccin
bien, la que es liberada durante una reaccin de tipo
.

que es necesario
), o

En el riguroso sentido de la palabra, denominamos energa de


(Ea) a la energa necesaria para iniciar
el proceso de transformacin desde reactantes a productos. Luego, a aquella que permite mantener una reaccin en
forma continua
(Er) y complejo activado, es aquel estado intermedio de energa entre reactantes y
productos.
En la prctica, la energa se mide como variaciones de esta entre el estado inicial y final. Se conoce como
y se simboliza por DH; por tanto, DH corresponde a la diferencia de energa entre dos estados
distintos.
No importa que una reaccin entre ciertos reactantes tenga varios caminos distintos para llegar a la formacin de
productos, la Er depende solo de los estados inicial y final de un proceso. A este planteamiento se lo conoce como Ley
de
y constituye un principio fundamental en los estudios termodinmicos.

CPECH

2. Clasifique las siguientes reacciones como endotrmica o exotrmica.

52

A) 2H2 + O2

2H2O + Q

B) C + O2

CO2 + Q

C) C4H10 + Q

C2H6+ C2H4

D) Cl2 + Q

2Cl

Captulo 4
xido - reduccin

Aprendizajes Esperados

Reconocer los procesos usados en xido-reduccin.


Equilibrar ecuaciones rdox.
Conocer las aplicaciones de la xido reduccin.

Captulo

xido - reduccin
En este captulo se estudiarn las reacciones de xido-reduccin (redox), que implican una transferencia de
electrones.
Para entender en forma cuantitativa estas reacciones, se deben escribir ecuaciones qumicas balanceadas, y
para esto se debe conocer la naturaleza de cada reaccionante y su frmula, lo que tambin es vlido para los
productos.
En las reacciones de tipo redox, lograr la prediccin de los productos es complicado. Adems se debe considerar
+
que el disolvente (generalmente agua), o bien partculas como H (en disolucin cida) u OH- (en disolucin
bsica), pueden tomar parte en las reacciones.
Previo al estudio acerca de los mtodos de balanceo de ecuaciones, se debe tener presente el estado de oxidacin
de un tomo en una combinacin qumica determinada. Este corresponde a la carga elctrica arbitraria asignada
a dicho tomo, segn una serie de reglas preescritas.

1. xido-reduccin
En este captulo abordaremos aquellas reacciones en las que el protagonista principal es el electrn, que ser
intercambiado entre las entidades participantes.
Antes de proceder, recordemos el trmino estado de oxidacin y sus caractersticas:
El estado de oxidacin (E.D.O.) se define como el nmero de electrones que un tomo recibe o que pone a
disposicin de otros cuando forma un compuesto determinado.
Para asignar el estado de oxidacin (E.D.O.) debemos tener en cuenta las siguientes consideraciones:
-

El E.D.O. de los elementos en estado libre es 0.


La suma de los E.D.O. en un compuesto neutro es 0, en un compuesto positivo es la carga positiva que
indique y si es un compuesto negativo es la carga negativa que indique.
El E.D.O. del hidrgeno es +1, salvo en los hidruros metlicos, donde es -1.
El E.D.O. del oxgeno es -2, salvo en los perxidos, donde es -1.
El E.D.O. de los elementos de los grupos IA, IIA y IIIA es +1, +2, y +3, respectivamente.
El E.D.O. de los elementos del grupo VIIA es -1.
Los metales presentan E.D.O. positivos y los no metales pueden presentar valores del E.D.O. positivos
o negativos.
El E.D.O. de iones monoatmicos coincide con la carga del ion.

Ejemplos:
1)

Determinemos el E.D.O. del azufre en H2SO4


H2SO4 = 2(+1) + (x) + 4(-2) = 0
x = +6

CPECH

2)

54

Determinemos el E.D.O. del manganeso en MnO4-2


MnO4-2 = (x) + 4(-2) = -2
x = +6

En xido-reduccin un elemento del compuesto tendr una variacin de su estado de oxidacin debido a la
interaccin con el otro compuesto que participa de la reaccin.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


a. Proceso de oxidacin
Es la prdida de electrones de un elemento de un compuesto, el que como consecuencia, aumenta su estado
de oxidacin.
Ejemplo:
Fe2+ Fe3+

+ e-

b. Agente reductor
Es la entidad que sufre el proceso de oxidacin. El in hierro (II) perdi un e- y sufri un proceso de oxidacin,
dando origen al in hierro (III). Se observa que aumenta su estado de oxidacin y el Fe2+ es el agente reductor.
En conclusin, el agente reductor es la especie que se oxida (pierde electrones).

c. Proceso de reduccin
Es la ganancia de electrones por parte de una entidad de un compuesto, que como consecuencia disminuye
su estado de oxidacin.
Ejemplo:
Al3+ +3e Al

d. Agente oxidante
Es la entidad que sufre el proceso de reduccin. El in aluminio (III) gan tres electrones y dio origen al aluminio.
Se observa que hay disminucin del estado de oxidacin del aluminio y el aluminio (III) es el agente oxidante.
En resumen, el agente oxidante es la especie que se reduce (gana electrones).

2. Reacciones xido-reduccin
Las reacciones de oxidacin requieren de las de reduccin y viceversa. Ambas deben estar presentes para que
ocurran. A travs del siguiente ejemplo veamos su suceso.
Na Na+ + e
Cl + e Cl-

Proceso de oxidacin
Proceso de reduccin

y sumemos ambas reacciones, dando


+ Na+

Podemos observar que el cloro disminuy su estado de oxidacin y el sodio lo aument. Para que el cloro
pudiera disminuir su estado de oxidacin el sodio le facilit el electrn que requera. Se dice entonces que el
sodio fue capaz de reducir al cloro, es decir, es el agente reductor. El Na+, en tanto, constituye su oxidante
conjugado. Al mismo tiempo, el Cl actu como agente oxidante, captando los electrones cedidos por Na. Cl es,
entonces, el reductor conjugado del Cl-. Es este el fin de las reacciones de xido reduccin: una especie ser
capaz de modificar a otra.

CPECH

Cl + Na Cl-

55

Captulo

xido - reduccin

Reaccin de oxidacin-reduccin
o reaccin redox
Agente reductor

Agente oxidante

Cede e

Capta e

Aumenta su estado
de oxidacin

Disminuye su estado
de oxidacin

Provoca la reduccin
del oxidante

Provoca la oxidacin
del reductor

Se oxida
(experimenta una oxidacin)

Se reduce
(experimenta una reduccin)

Figura 1. Caractersticas del agente oxidante y reductor.

2.1 Formas de igualar ecuaciones xido-reduccin en ambiente cido o bsico


En ciertas ocasiones, las ecuaciones de xido reduccin no estn equilibradas, por lo tanto, debemos igualarlas
antes de interpretar lo que ocurri. Para este fin hay dos mtodos, el mtodo del ion electrn y el mtodo del
estado de oxidacin.

a. Mtodo in electrn en ambiente cido


Sea la siguiente reaccin:
NO3 NO
Para comenzar, se igualan los elementos participantes. El nitrgeno est equiparado a ambos lados y el oxgeno
no lo est. Los oxgenos siempre se igualan con agua (H2O), la que se agrega al lado donde faltan dichos
oxgenos.
NO3 NO + 2 H2O
Luego, se equilibran los hidrgenos. Esto se logra agregando tantos iones hidrgenos (H+) como fueren
necesarios y en el lado donde falten, as:
4H

+ NO3 NO + 2 H2O

El ltimo paso para este ejemplo, es igualar la carga en juego


agregando tantos electrones (e-) como sea necesario, en el
lado con exceso de carga positiva, obtenindose:
+

CPECH

3e + 4 H

56

+ NO3 NO + 2 H2O

Ntese que aparecen los iones hidrgeno, con lo cual se


reafirma que estamos en ambiente cido.

Ojo con
Cuanto ms fuerte es un agente reductor,
es decir, cuanto mayor es su tendencia a
dar electrones, ms dbil es su oxidante
conjugado, o sea, menor es la tendencia
de este a recibir electrones.
De igual modo, cuanto ms fuerte es
un agente oxidante, ms dbil es su
reductor conjugado.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Veamos otro ejemplo:
IO3

I2

Primero igualamos el yodo,


2 IO3 I2
A continuacin, igualamos los oxgenos con agua,
2 IO3 I2 + 6 H2O

luego, el hidrgeno con H+,

12 H + 2 IO3 I2 + 6 H2O
y finalmente, la carga elctrica con electrones,
10e

+ 12 H + 2 IO3 I2 + 6 H2O

b. Mtodo in electrn en ambiente bsico


Sea la siguiente ecuacin:
ClO Cl
Dado que los tomos de cloro estn equiparados, solo se deben a igualar los oxgenos. Para esto, primero se usa
el agua (H2O), pero se agrega al lado donde haya exceso de oxgeno, tantas veces como indique el compuesto
oxigenado,
H2O + ClO Cl
Los oxgenos e hidrgenos se igualan con iones hidroxilos (OH), los cuales se colocan en el lado que falten,
H2O + ClO Cl + 2 OH
Finalmente, se igualan las cargas elctricas agregando electrones (e-) al lado que faltan,
2e + H2O + ClO Cl + 2 OH
Veamos otro ejemplo:
SO3

S2O3
2

Primero, igualamos el azufre,

2 SO3

S2O3

Segundo, se agregan molculas de agua donde haya exceso de oxgeno


2 SO3

+ 3 H2O S2O3

2 SO3

+ 3 H2O S2O3 + 6 OH

CPECH

Tercero, igualamos los oxgenos e hidrgenos con OH,

57

Captulo

xido - reduccin
Finalmente, igualamos la carga elctrica con electrones,
2

2 SO3 + 3 H2O + 4e S2O3

+ 6 OH

c. Mtodo del estado de oxidacin en ambiente cido


Sea la siguiente reaccin,

SO4

Se identifica el elemento que ha variado su estado de oxidacin. En este caso, es el azufre el cual disminuye su
estado de oxidacin desde +6 hasta -2. Para compensar esta variacin se usan electrones, como sea necesario
para lograr la igualacin.
2
2
SO4 + 8e S
Luego, se igualan los oxgenos con agua, colocndola en el lado que falte,
2

SO4

+ 8e S

+ 4 H2O

Finalmente, los hidrgenos con H+, en el lado que falte,


2

SO4

+ 8e

+ 8 H+ S

Veamos otro ejemplo,

+ 4 H2 O

ClO3 Cl2
Se comienza por igualar los tomos de cloro,
2 ClO3

Cl2

Enseguida, se identifica al tomo que ha variado su estado de oxidacin para equipararlo con los electrones. En
este caso, es el cloro cuyo estado de oxidacin disminuye desde + 5 a 0, entonces,

2 ClO3 + 10e Cl2


Luego, se igualan los oxgenos presentes,

2 ClO3 + 10e Cl2 + 6 H2O


Por ltimo, se igualan los hidrgenos,

2 ClO3 + 10e

+ 12 H

Cl2 + 6 H2O

d. Mtodo del estado de oxidacin en ambiente bsico

CPECH

Sea la siguiente reaccin:

58

ZnO22 Zn
Se identifica el elemento que ha variado su estado de oxidacin.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Vemos que el zinc vara su estado de oxidacin desde +2 a 0. Al igualar se tiene,
ZnO22 + 2e Zn
Luego, se agregan molculas de agua donde haya exceso de oxgenos
ZnO22 + 2e + 2 H2O Zn
Por ltimo, se igualan los hidrgenos y oxgenos presentes, con OH,
ZnO22 + 2e + 2 H2O Zn + 4 OH
Veamos otro ejemplo,
HSnO2 Sn
En este caso, el estao vara su estado de oxidacin de +2 a 0. Se igualan con electrones,
HSnO2+ 2e Sn
A continuacin, se agregan molculas de agua donde haya exceso de oxgenos
HSnO2 + 2e

+ H2O Sn

Y finalmente los hidrgenos, se igualan con OH


HSnO2 + 2e + H2O Sn+ 3 OH
Para resumir, realicemos algunas observaciones con respecto a los mtodos presentados:
- Se debe especificar el medio (cido o bsico) en el cual se lleva a cabo la reaccin.
- Si el medio es cido, se usan H+ y si es bsico, los OH, para igualar los tomos de hidrgeno.
- En medio cido, el agua se agrega al lado que presenta dficit de oxgenos. En medio bsico, se agrega al lado
que presenta exceso de oxgenos.

CPECH

- Los electrones, para el mtodo del in electrn, se usan al final. Para el mtodo del estado de oxidacin se usan
al principio, una vez identificado el elemento que vara su estado de oxidacin.

59

Captulo

xido - reduccin
3. Celdas electroqumicas

Flujo de e

Uno de los usos de las reacciones de oxidacinreduccin puede verificarse en lo que se conoce
como celdas electroqumicas, sean estas celdas
galvnicas o celdas electrolticas. La primera es de
uso comn en radios, linternas, juguetes, etc., y
se conocen comnmente como pilas. Ejemplos de
la segunda, son la descomposicin de cloruro de
sodio fundido para obtener sodio metlico y cloro
gaseosos, la refinacin electroltica de metales como
cobre, nquel, aluminio, y el plateado o niquelado
electroltico, entre otros.
Ahora bien, a pesar de que la pila que estudiaremos
ser diferente de las que conocemos habitualmente,
sus elementos cumplen la misma funcin: entregar
energa elctrica.

Voltmetro
+
Ctodo (Cu)

nodo (Zn)
Flujo de iones

Disolucin ZnSO4

Disolucin CuSO4

Figura 2. Celda electroqumica.

La electrlisis es un proceso a travs del cual una sustancia conductora de la corriente elctrica (electrolito) es
sometida a cambios qumicos, al hacer circular por ella una corriente continua mediante la introduccin de dos
electrodos.
Los electrodos corresponden a placas metlicas conductoras de la corriente elctrica, que permiten cerrar el
circuito en su parte externa a la celda electroltica, al conectarse con la fuente de poder.
La electrlisis ms conocida en la industria, especialmente en la minera, es utilizada en la refinacin de metales.
Por ejemplo: la obtencin de cobre electroltico a partir de cobre blster. En este proceso, a diferencia de las
celdas galvnicas, que entregan energa elctrica, se requiere de ella para producir la electrlisis. Este proceso
constituye el segundo tipo de celda que, a diferencia de la anterior es productora de sustancia y no de energa.

a. Celda galvnica
Batera 9V

Posee las siguientes caractersticas:


- Produce energa elctrica debido a que del nodo fluyen electrones
hacia el ctodo para llenar el defecto de estos, provocado por el in
que los acepta.
Electrodo de Cu
Electrodo de Zn

Disolucin de ZnSO4

CPECH

Figura 3. Celda galvnica de Zn-Cu.

60

Zn2+ + 2e, con


- En el nodo se verifica la oxidacin segn Zn
un potencial normal de reduccin asociado de E = -0,76 volts,
lo que significa que en esta reaccin se entregan electrones y se
forman iones.
- En el ctodo se verifica la reduccin segn Cu2+ + 2e
Cu, con
un potencial normal de reduccin asociado de E= + 0,33 volts,
lo que significa que en esta reaccin los iones aceptan electrones.

- La finalidad del puente salino es impedir toda acumulacin de carga neta en cualquiera de los vasos, de tal
forma que los iones negativos que quedan en una de las disoluciones puedan difundirse o migren al vaso donde
hay exceso de iones positivos y, al mismo tiempo, los iones positivos se difundan o migren hacia donde hay
exceso de iones negativos.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


- La reaccin total que rige a esta pila en particular se puede obtener de la
suma de sus semirreacciones:
Lmina de zinc

Cu
Cu2+ + 2e

E = +0,33 volts

Zn2+ + 2e
Zn

E = -0,76 volts

La segunda ecuacin se invierte para eliminar los e.

Cu2+ + 2e
Cu

E = 0,33 volts

2+
Zn
Zn + 2e

E = 0,76 volts

2+
Zn + Cu2+
Cu + Zn

E = 1,09 volts

Disolucin concentrada de sulfato de cobre (II)

Figura 4.

Ojo con
Aunque propiamente el electrodo es el metal sumergido en la disolucin, por extensin
suele denominarse electrodo al conjunto formado por el metal y la disolucin de la sal
soluble de sus propios iones que est en ntimo contacto con el metal.

Separacin
de papel

Recubrimiento

Aislante

Catdo de acero (-)


Catdo (-)
nodo
recipiente
de Zn (+)

Tapa mvil para agregar


Vapor de H2O
agua y cido sulfrico
Anodo (+)
Catdo (-)

Anodo (+)

PbO2
(placas
positivas)

Disolucin electrnica
que contiene Zn(OH)2
y HgO

Pasta
hmeda
de ZnCl2 y
NH2Cl

Electrodo de carbn
poroso
con Ni y NiO

Electrodo de
carbn poroso
con Ni

O2

H2

Pila de combustin
Hidrgeno-oxgeno
Oxidacin=Reduccin

Catdo de grafito(-)
Fondo metlico(cinc)

nodo de cinc(+)

Pila seca

Disolucin
de H2SO4

Pb (placas
negativas)

Acumulador de plomo

Li Li+ + e-

Catdo (-)

Capa de MnO2

Anodo (+)

2H2(g) + 4OH(ac) 4H2O(I) + 4e- O2(g) + 2H20(I) + 4e- 4OH(ac)

TiS2
Pila de Litio
estado slido

TiS2 TiS2 + e-

CPECH

Figura 5. Celdas electrolticas.

61

Captulo

xido - reduccin

b. Celda electroltica

Ojo con

Posee las siguientes caractersticas:


- Se requiere energa elctrica, ya que por s sola no funcionara.
- En el nodo ocurre la oxidacin segn:
2+
Cu
Cu + 2e

Cuando se dice que una reaccin redox


no es espontnea, no quiere decir que
sea imposible la ocurrencia de dicha
reaccin, sino que, en el equilibrio, la
reaccin estar muy desplazada hacia la
izquierda.

Aqu se coloca cobre blster con un contenido aproximado de 95-96 % de cobre. Este electrodo se deshace,
dejando en disolucin iones cobre (Cu2+) y quedando bajo el nodo, en el fondo del estanque, un barro conocido
como barro andico, que contiene otros minerales como oro y plata.
- En el ctodo ocurre la reduccin segn:
Cu2+ + 2e
Cu
Aqu se coloca una lmina de cobre electroltico, la cual se engrosa, ya que se deposita el cobre que hay en la
disolucin. Este ltimo es repuesto por el que es liberado en el nodo.
- La electrlisis se puede aplicar no solo al cobre, sino a otros elementos y compuestos con la finalidad de
refinarlos.

4. Prediccin de reacciones
4.1 Potenciales normales
En toda reaccin de xido-reduccin existe una transferencia de electrones; esta transferencia produce una
diferencia de potencial que es medible. Como en una reaccin de oxidacin-reduccin siempre existe el elemento
oxidante y el reductor, cada uno de ellos tiene asociado un potencial relacionado con una semi-reaccin, que
corresponde a la capacidad intrnseca de cada uno de aceptar electrones; dicho potencial se conoce como
potencial normal de reduccin. Si bien es cierto que existe tambin el potencial normal de oxidacin, por
conveccin se tabul y se midieron en funcin de la reduccin, asignndosele un valor cero al hidrgeno (que
se escogi como patrn o referencia, con respecto al cual se miden todos los potenciales). Esto significa que el
elemento es ms reductor mientras mayor es el valor del potencial y ms oxidante mientras menor es el valor
del potencial.
Cuando se realiza una reaccin de xido-reduccin la diferencia de potencial neto es producto de la diferencia
de los potenciales normales de reduccin (E) de cada semi-reaccin, una de oxidacin y otra de reduccin.

CPECH

En la Tabla 1 se presenta una lista de los potenciales normales de reduccin de algunos elementos y sus semireacciones a 25 C, 1 atmsfera y una concentracin 1 Molar.

62

Todas las semi-reacciones se deben combinar de tal forma de anular los electrones que cada semi-reaccin
de reduccin acepta, invirtiendo aquella semi-reaccin cuyo potencial de reduccin sea menor, ya que es el
elemento de dicha reaccin el que se oxida (cede electrones). Ahora bien, en el caso de que los electrones no se

Ciencias Plan Electivo - Qumica


puedan anular, se amplifica cada semi-reaccin por aquel factor que iguale los electrones. Dicha amplificacin
no modifica el valor numrico del potencial normal de reduccin. Cabe recordar que la inversin de una semireaccin cambia el signo del potencial normal de reduccin.
Ya habamos hablado de la diferencia neta de potencial asociada a la reaccin de xido-reduccin. Dicha
diferencia conocida como E puede ser mayor, menor o igual a cero.
Un E > 0 nos indica que la direccin espontnea de la reaccin es de izquierda a derecha. Dicha reaccin
provoca un movimiento de electrones desde el nodo hacia el ctodo. Si las semirreacciones se separan y
se contactan mediante una membrana o un puente salino y adems se introducen electrodos en cada una
de ellas, podremos canalizar la transferencia de electrones por los conductores de los electrodos, lo que
corresponde a una corriente elctrica, que puede ser utilizada. Este tipo de reacciones es caracterstico de
pilas galvnicas.
Un E < 0 nos indica que la direccin espontnea de la reaccin es de derecha a izquierda, es decir, desde
el ctodo hacia el nodo.
Esta reaccin necesita energa para que suceda en el sentido propuesto, por ende, dichas reacciones son
caractersticas de procesos electrolticos.
Un E = 0 significa que la reaccin no es espontnea y que a cualquier sentido que se desee dar a dicha
reaccin se le debe entregar energa elctrica; por tanto, tambin esta reaccin es caracterstica de sistemas
electrolticos.
En resumen:
En una pila galvnica los E > 0
En una pila electroltica los E 0

Sabas que...

CPECH

Las pilas de combustin se basan en realizar la reaccin de combustin de


un combustible en forma electroqumica, es decir, con produccin de energa
elctrica en lugar de energa calorfica. La reduccin y la oxidacin ocurren
separadamente, una en cada electrodo. La pila de combustin ms comn es la
de hidrgeno-oxgeno, donde el electrolito es una disolucin de KOH. Estas pilas
pueden compararse a un motor de combustin interna, pero su rendimiento es
considerablemente mayor. Se emplean con xito en las naves espaciales como
complemento de la energa proporcionada por las pilas solares.

63

xido - reduccin
Tabla 1.
Potenciales normales de reduccin a 25 C

Electrodo

E / volts

Li + e

Li

3,045

Na+/Na

Na+ + e

Na

2,714

V2+/V

V2+ + 2e

1,186

Zn2+/Zn

Zn2+ + 2e

Zn

0,763

Fe2+/Fe

Fe2+ + 2e

Fe

0,440

Cd2+/Cd

Cd2+ + 2e

Cd

0,403

TI+ + e

TI

0,336

Ni2+/Ni

Ni2+ + 2e

Ni

0,250

Sn2+/Sn

Sn2+ + 2e

Sn

0,136

Pb2+/Pb

Pb2+ + 2e

Pb

0,126

Pt/H+/H2

2H+ + 2e

H2

0,000

Pt/Sn4+/Sn2+

Sn4+ + 2e

Sn2+

+0,150

Cu2+/Cu

Cu2+ + 2e

Cu

+0,337

Cu+/Cu

Cu+ + e

Cu

+0,521

TI+/TI
Aumenta el poder oxidante

Reaccin

Li /Li
+

O20 + 2H+ + 2e H2O2

+0,682

Pt/Fe3+/Fe2+

Fe3+ + e

Fe2+

+0,771

Ag+/Ag

Ag ++ e

Ag

+0,799

Pt/Br2 /Br-

Br2+ 2e

2Br-

+1,065

Pt/H+,O2 /H2O2

Aumenta el poder reductor

Captulo

CPECH

La Regla diagonal establece que en condiciones de estado estndar, cualquier especie a la izquierda de
una semireaccin dada, reaccionar espontneamente con la especie que aparece a la derecha de cualquier
semireaccin colocada arriba de ella en una tabla de potenciales estndar de reduccin que haya sido escrita de
menor a mayor (Tabla 1).

64

Ciencias Plan Electivo - Qumica

Actividades
1. Seale qu elementos tienen un cambio en su estado de oxidacin e indique, cuando corresponda, si el elemento se
oxida o se reduce.

NO + 4 H+
a. NO + 2 H2O
3
b. I2
2 I

c.

AgNO3 + Cu
Cu(NO3)2 + Ag

2. Sea la siguiente reaccin:


Fe2+ + MnO4 Fe3+ + Mn2+
a) Identificar proceso de oxidacin y de reduccin.
b) Reconocer agente reductor y agente oxidante.

3. Sea la siguiente reaccin:


2
SO3 2 + MnO4
SO4 + MnO2

a) Identificar proceso de reduccin y de oxidacin.


b) Reconocer agente oxidante y agente reductor.

4. Sea la siguiente reaccin:


2+
Cu + NO3
Cu + NO2

a) Identificar proceso de reduccin y de oxidacin.

CPECH

b) Reconocer agente oxidante y agente reductor.

65

Captulo

xido - reduccin

5. Determinar cul es el estado de oxidacin de:


a) S en SO32
b) N en NO3
c) Cl en ClO4

6. Escribir las semirreacciones de oxidacin y reduccin para:


a) AgNO3 + Cu
Ag + CuNO3

CPECH

3+
b) Cr2O72 + H2S
Cr + S

66

Captulo 5
Reacciones cido base

Aprendizajes Esperados

Conocer las teoras usadas en cido base.


Reconocer e identificar escalas de pH.
Definir trminos usados en cido base.
Distinguir entre compuestos cidos, bsicos y neutros.

Captulo

Reacciones cido base


Al clasificar las sustancias qumicas se trat de agruparlas de acuerdo a sus caractersticas ms relevantes. Es as
como se lleg a distinguir 3 grupos: los cidos, las bases y las sales.
Para los cidos se eligi como caracterstica ms relevante el sabor agrio que presentan. As, el limn tiene tal
sabor gracias al cido ctrico, el vinagre al cido actico que posee, etc.
Con respecto a las bases, tienen en comn su textura jabonosa y su sabor amargo. Son bases el hidrxido de
sodio, el hidrxido de potasio, etc.
Para el tercer tipo de sustancias, se observ su caracterstica ms relevante: equiparar o neutralizar las dos
anteriores.
Sin embargo, esta clasificacin es simplista, pues cidos, bases y sales presentan caractersticas ms especficas,
como se ver en este captulo.

1. Conceptos y caractersticas de cidos y bases


Los cidos y las bases son sustancias con caractersticas bien definidas, las cuales se describen a continuacin:
a. cidos
Tienen un sabor agrio.
Forman disoluciones acuosas conductoras de electricidad.
Neutralizan a una base, formando de manera general sal y agua.
Dependiendo de su comportamiento, tien a algunos indicadores.
Por ejemplo, tien de rojo al papel tornasol azul.
Los cidos son muy comunes en nuestro da a da: es as que
habitualmente se utiliza una disolucin de cido actico (vinagre),
para condimentar diversos alimentos. Tambin las frutas presentan
cidos, tales como el cido ctrico presente en la naranja, limn,
pomelo, tomate, etc. El cido mlico presente en la manzana, pera
y membrillo, el cido tartrico, presente en la uva; tenemos cidos
como el sulfrico que se encuentra en las bateras de automvil, el
cido clorhdrico presente en lquidos industriales utilizados para
la limpieza de pisos, azulejos, etc.

CPECH

b. Bases

68

Tienen sabor astringente (sensacin similar a la que se percibe al comer una fruta inmadura o verde).
Forman disoluciones acuosas conductoras de electricidad.
Tien de azul al papel tornasol rojo, es decir, es contrario al cido.
Se neutralizan con un cido, formando sal y agua.
Tienen al tacto una sensacin jabonosa.
Las bases tambin son comunes en el uso cotidiano, as por ejemplo, varios lquidos de limpieza contienen
bases como el hidrxido de sodio (NaOH) o hidrxido de amonio (NH4OH), la leche de magnesia usada
para combatir la acidez estomacal, contiene hidrxido de magnesio (Mg(OH)2); en la industria qumica las
bases son muy empleadas, es as que se utiliza el hidrxido de sodio para la fabricacin de jabones, detergentes
y otros.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


c. Sales
Las sales presentan en general caractersticas neutras, sin embargo, son consideradas electrolitos, por su
tendencia a la disociacin en un medio acuoso.
Ejemplo:
NaCl Na+ + Cl
Las sales son comunes en nuestro da a da; a modo de ejemplo: la sal comn o de mesa es el cloruro de
sodio (NaCl), que est presente en nuestras comidas, el bicarbonato de sodio (NaHCO3) es usado como
anticido y tambin en la preparacin de tortas y queques, el sulfato de sdio (Na2SO4) y el sulfato de
magnesio (MgSO4) son utilizados como purgantes, el sulfato de calcio dihidratado (CaSO4 x 2H2O) o yeso
es usado en kinesiologa, arte, en construccin, etc.

2. Teoras de cido base


2.1 Teora de Arrhenius
Svante Arrhenius (1859-1927) postula las siguientes definiciones para cido y base.
cido: Son compuestos que en disolucin acuosa se ionizan, liberando iones hidrgeno (H+) al medio.
Ejemplos:
HCl H+ + Cl
H2SO4 2 H+ + SO42
HNO3 H+ + NO3

Sin embargo, los ejemplos anteriores no son tan rigurosos en cuanto a su disociacin. Es el ion hidrgeno el que
realmente no se ajusta a la realidad. Esta entidad est rodeada por agua, formndose:
H+ + H2O H3O+
El H O+ es el in hidronio y es ms estable que el H+. Por lo tanto, los ejemplos anteriores deben considerar la
3
presencia del agua, quedando:
HCl + H2O H3O+ + Cl
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO42
HNO3 + H2O H3O+ + NO3

Para facilitar el tratamiento de los aspectos cidos y bsicos de los compuestos, no haremos uso de la presencia
del in hidronio.

CPECH

Base: Son compuestos que, en disolucin acuosa, liberan iones hidrxilos (OH) al medio.

69

Captulo

Reacciones cido base


Ejemplos:
LiOH Li+ + OH
Al(OH)3 Al3+ + 3 OH
Sn(OH)4 Sn4+ + 4 OH
Podemos apreciar que los hidrcidos y oxcidos sern cidos, segn la teora, y que los hidrxidos sern bsicos.
Debido a que los otros compuestos no estn dentro de este esquema, la teora de Arrhenius tiene un lmite.
Adems, el disolvente utilizado es nicamente el agua.

2.2 Teora de Lowry y Brnsted


Ambos investigadores propusieron las siguientes definiciones para cido y base.
cido: aquella entidad que puede donar o ceder iones hidrgeno (protones) al medio en disolucin (no
necesariamente agua).
Ejemplos:
HBr H+ + Br
NH4+ NH3 + H+
H3PO4 3 H+ + PO43
Base: aquella entidad que puede captar o aceptar iones hidrgeno (protones) del medio en disolucin.
Ejemplos:
HS + H+ H2S
HPO42 + H+ H2PO4
HCO3 + H+ H2CO3
Para esta teora se establece lo siguiente:
cido Base + In hidrgeno (H+)
Cada cido podr generar una base y cada base ms in hidrgeno (protones) establecer un cido. A su vez,
esta teora propone el trmino conjugado de, es decir, cada cido y base tendr su respectivo conjugado.
Ejemplo:
HF H+ + F
El HF es cido y el anin fluoruro es la base conjugada del cido fluorhdrico.
cido H+

Base conjugada

Ejemplo:
CO32 + H+ HCO3
El anin carbonato es una base y el anin bicarbonato es el cido conjugado

CPECH

Base + H+ cido conjugado

70

Si juntamos una base y un cido surge lo siguiente:


HCl + SO42 HSO4 + Cl

Ciencias Plan Electivo - Qumica


El HCl es el cido El Cl- es su base conjugada
El SO42 es la base El HSO42 es su cido conjugado
Podemos observar que dentro de esta teora un cido puede comportarse como base o viceversa, segn se
defina la participacin del ion hidrgeno. Aquellos compuestos que tengan esta dualidad (cido base) se
llamarn anfolitos. El agua es un compuesto que presenta esta caracterstica, no es el nico, pero es el ms
comn. Adems, los hidrxidos al parecer no quedaran definidos segn la teora. Los hidrcidos y los oxcidos
vuelven a ser catalogados como cidos y sus aniones como base.

2.3 Teora de Lewis


La estructura de Lewis, como se recordar, permite saber la distribucin de los electrones de un elemento que
participa del enlace qumico. A partir de este hecho, Lewis propone la definicin para cido y base.
cido: aquella entidad capaz de aceptar un par de electrones de su entorno.
Base: aquella entidad capaz de ceder o donar un par electrones.
Ejemplo:

Haciendo la estructura de Lewis para cada componente, da:


base de Lewis

H
H

Ojo con

BF + NH BF NH

N xx
x

xx
x x
xF x

B
x
x

H
xx
x
Fx
xx

xx
x x
x Fx
x

N xx B
x

xx
x Fx
x
xx

H xx F xx

F xx
xx

xx

cido de Lewis

Los electrolitos son las sustancias


que, disueltas en agua, producen
disoluciones conductoras de la
electricidad, debido a la presencia
de iones en la disolucin. Aquellas
sustancias que no cumplan con
esta propiedad se clasifican como
sustancias no electrolticas.

El BF3 ser el cido dado que puede aceptar un par electrnico y el NH3 ser la base dado que da el par electrnico.
Esta teora, a diferencia de las anteriores, usa a los electrones para establecer un cido o una base. Adems,
abarca a todos los compuestos y relaciona los tipos de enlaces que se establecen entre los compuestos. Aqu la
regla del octeto y dueto debe ser considerada para establecer la diferencia entre cido y base.

3. Constantes de acidez (Ka)


y de basicidad (Kb)

Disociacin
de un cido fuerte

Las constantes de acidez (Ka) y de basicidad (Kb) expresan la


tendencia que tiene un cido y una base respectivamente para
disociarse.

HA

La constante respectiva indicar la relacin que se establece


entre las concentraciones de los iones y el compuesto. Veamos
ejemplos para cada caso:

Su constante es

Ka=

H+

A-

HA

H+

A-

Disociacin
de un cido dbil

CPECH

cido

HA

2
+
H2S
2H +S

[H +]2 [S2]
[H2S]

HA

Figura 1. Disociacin de cidos dbiles.

71

Captulo

Reacciones cido base

NH + + OHNH3 + H2O
4

Base
Su constante es

Kb=

[NH4+] [OH-]
[NH3] [H2O]

Cada cido y base tendr su propio valor de constante. Si un cido tiene una gran disociacin, se llamar cido
fuerte y su constante ser alta. Si presenta una mnima disociacin, se llamar cido dbil y su constante ser
pequea en comparacin a un cido fuerte. Para las bases ocurre el mismo esquema: base fuerte y base dbil.
Veamos algunos ejemplos de cidos y bases de acuerdo a la caracterstica enunciada:
Tabla 1. Valores de Ka de cidos fuertes y dbiles.
cido

Ka

HClO4

Grande

CH3CH2COOH

1,4x10 M

H3BO3

-5

-10

6,0x10

El HClO4 ser un cido fuerte y el H3BO3, un cido dbil. El CH3CH2COOH puede ser considerado como cido
intermedio.
Tabla 2. Valores de Kb de bases fuertes y dbiles.
Base

Kb

NaOH

Grande

NH3

1,8x10-5 M

C6H5NH2

3,8x10-10 M

El NaOH ser una base fuerte y el C6H5NH2, una base dbil. El NH3 ser una base intermedia.
Ocupando la teora de Lowry y Brnsted surgen otros aspectos que es de inters conocer. Esta teora dio el
trmino cido conjugado y base conjugada, por lo tanto, en cido-base:
cido fuerte base conjugada dbil
base fuerte cido conjugado dbil
cido dbil base conjugada fuerte
base dbil
cido conjugado fuerte
Por otra parte, sabemos que algunos cidos y bases presentan ms de una disociacin (polidisociados) y para
cada caso habr un valor de constante.

CPECH

Por ejemplo, sea un cido

72

H4X
H3X

H2X

HX

H3X + H+

Ka1

H2X + H

Ka2

HX + H

Ka3

X +H

Ka4,

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Al ordenar en forma decreciente las constantes quedarn,
Ka1 > Ka2 > Ka3 > Ka4
Si queremos obtener la constante para una disociacin total, se establece

H4X 4 H+ + X4Ka=

[H+]4 [X4-]
[H4X]

Ka = Ka1 x Ka2 x Ka3 x Ka4


Se multiplican las cuatro constantes respectivas o las que presente el cido. Ejemplo:

+
H3PO4
H2PO4 + H
Ka1 = 7,5x10-3 M

2
+
H2PO4
HPO4 + H
8
Ka2 = 6,2x10 M

3
+
HPO42
PO4 + H
12
Ka3 = 1,0x10 M

La constante para el proceso con una disociacin total es


3
+
H PO
3 H + PO4
3
4

Sabas que...
Disoluciones acuosas diluidas
son aquellas cuya concentracin
de soluto es inferior a un mol por
litro. En ellas la concentracin
del H2O se mantiene casi
constante e igual a 55,5 M.

[H +]3 [PO 3]
Ka =

[H PO ]
3

Ka = Ka1 x Ka2 x Ka3 = 4,65x10-22 M

El H3PO4 a travs de este procedimiento adquiere una constante bastante pequea, con lo cual puede ser considerado
un cido dbil. Finalmente, las bases tambin pueden ser aplicadas al mismo esquema. Las constantes de cidos y
bases aparecen en tablas y fueron medidas a 25 C y 1 atmsfera de presin (medida estndar).

4. Producto inico del agua (Kw)


El agua es un compuesto que tiene una particularidad especial. Por ello, no resulta fcil explicar su
comportamiento. Por ejemplo, presenta un amplio rango para mantenerse lquida (0 C a 100 C). No ocurre lo
mismo con otros compuestos. Adems, tiene una concentracin elevada (55,55 M).
Desde el punto de vista cido base, el agua es un anfolito y su disociacin puede ser establecida como sigue,

La constante de equilibrio para el agua es Kc = [H+] [OH] [H2O]

CPECH

H2O
H + OH

73

Captulo

Reacciones cido base


Luego de realizar ciertos pasos matemticos nace la constante del agua, Kw
Kc [H2O] = [H+] [OH]
Kw = [H+] [OH]
Experimentalmente, a 25 C, su valor es:
Kw = 1 x 10

-14

mol / L

De este valor, surgen antecedentes bien importantes. Si x partes de agua se disocian en iones H+ y OH-, en el
equilibrio tendremos:
H+ + OHH2O
inicial
Ci
equilibrio Ci-x
x
x
Donde Ci = concentracin inicial
Esto es, [H+] = [OH-] = x , reemplazando en Kw, tenemos
Kw = x x

Kw = x

Kw = x2

Al extraer raz tendremos el valor de x, el que informar de las concentraciones de los iones en el equilibrio.
x = (1,0 x 10-14 M2)
x = 1,0 x 10-7 M
Por lo tanto,
[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7
A este punto se lo conoce como regin neutra. Si la concentracin de H+ es mayor que la de OH- es regin cida
y, si es menor, regin bsica. Resumiendo:
Tabla 3. Relacin cualitativa entre [H+] y [OH-].
[H+] > [OH-]

regin cida

[H+] = [OH-]

regin neutra

[H ] < [OH ]

regin bsica

y expresados en valores
Tabla 4. Relacin cuantitativa entre [H+] y [OH-].
[H+] (M)

[OH-] (M)

1,0x10

-11

1,0x10

-9

1,0x10

-7

1,0x10

-5

1,0x10

-3

1,0x10

1,0x10
-3

1,0x10

-5

1,0x10

1,0x10
1,0x10

-7

1,0x10

-9

1,0x10

CPECH

1,0x10
1,0x10

74

1,0x10

1,0x10

-11
-14

1,0x10
1

Kw (M2)

-14

-14
-14
-14
-14
-14
-14
-14

1,0x10

Ciencias Plan Electivo - Qumica


-

Se observa que, si la concentracin de H+ va disminuyendo, la de OH va aumentando. El producto inico del


agua, por ser constante, tiene que dar siempre el mismo valor. La zona neutra corresponde a un solo punto, las
otras zonas tienen un rango. Por lo tanto, no ser difcil establecer una concentracin en funcin de la otra.
Si tomamos la constante de acidez para un compuesto se establece lo siguiente: es posible saber su constante
de basicidad a travs de la constante de agua, dado que,
Ka Kb = Kw
Esto nos permite concluir que un compuesto cido o bsico tambin presentar la otra constante, pero una
ser mayor que la otra. Veamos un ejemplo:
Ka (CH3CH2COOH) = 1,4 x 10-5 M
La constante de basicidad se establece como:
Ka Kb = Kw
Reemplazando,
Kb =

Kb = Kw / Ka

1,0 x 10-14 M2
1,4 x 10-5 M

Kb = 7,1 x 10-10 M
Se observa que Ka > Kb, por lo tanto, el compuesto es un cido y su caracterstica bsica se encuentra
aminorada. La misma explicacin puede aplicarse a una base.

5. Medidas de la acidez y la basicidad


Es posible, matemticamente hablando, medir la acidez o basicidad de una entidad. Sin embargo,
experimentalmente se puede hacer a travs de un instrumento llamado peachmetro, con papeles que estn
tabulados o con indicadores (ms adelante estudiaremos los indicadores). Veamos la primera propuesta.
El trmino usado es el pH y es una escala propuesta por el investigador Srensen. El rango de medicin est
entre 0 y 14 y se define a travs del logaritmo en base 10 de la concentracin del ion hidrgeno:
pH = -log[H+]
Tambin se puede aplicar a la concentracin de OH-, a la constante de acidez, basicidad y del agua, dando:
pOH = -log[OH-]

CPECH

pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
pKw = - log Kw

75

Captulo

Reacciones cido base


La escala de pH distingue tres zonas
Tabla 5. Valores de pH y grado de acidez.
Zona

pH

cida

0 a 6,9

neutra

bsica

7,1 a 14

Vemos que tanto la zona cida como la bsica tienen un rango y que la zona neutra tiene un solo valor.
Por lo tanto, cada cido presentado (cido fuerte y dbil) y cada base presentada (base fuerte y dbil), tendr su
pH caracterstico y la forma de calcularlo vara para cada caso.
eza
er v
e, c
vil
do
t

a
a
qui
n
om
tom uman
na
n l
aut
im
de
ma
h
ab ico, os
o
os
o
a
un o de l
u
j
i
a
g
n
h
,
d
e
n
a
i
o
ju
orn
d
ia
e
st -vidri
jug
es
um
, or
ja,
ra
ngr
a-h ca
nes
,
m
d
h
i
a
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e
a
i
g
o
o
t
r
p
a
a
s
a
o
v
a
i
c
l
r
d
a
t
,
u
p
m
a
a
iv
ti
ri
ba
m
ura
e ll
em
sal
ona
en
aco o lim a de c ido li cas
st
e
en
de
ad
ad
ap
d
arb
od
og
agr
on
he
he,
do
lqu soda
bic
lec
agu
lec
jug
agu
agu
agu
vin
am lqui
jug
ci

pH disolucin 0

10

Aumento de acidez

11

12

13

14

Aumento de basicidad

[OH -]

10-14

10-13

10-12

10-11

10-10

10-9

10-8

10-7

10-6

10-5

10-4

10-3

10-2

10-1

[H ]

10-1

10-2

10-3

10-4

10-5

10-6

10-7

10-8

10-9

10-10

10-11

10-12

10-13

10-14

Figura 2. Escala de pH.


Relacin entre pH y pOH: Esta relacin surge del producto inico del agua, el cual relaciona la concentracin
del in hidrgeno y del hidrxido, y se expresa
Kw = [H+] [OH-]
al aplicar logaritmo a esta expresin se obtiene,
log Kw = log [H+] + log [OH-]
Pero nosotros sabemos que
log Kw = - pKw
log [H+] = - pH
log [OH-] = - pOH

Reemplazando y multiplicando por -1, se obtiene:

CPECH

pKw = pH + pOH
Y si calculamos el logaritmo de Kw se obtiene:
14 = pH + pOH

76

Con esta expresin, podemos relacionar al pOH y las zonas cidas, neutras y bsicas.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Tabla 6. Valores de pOH y grado de acidez.
Zona

pOH

cida

7,1 a 14

neutra

bsica

0 a 6,9

Relacionando pH y pOH se logra:

Sabas que...

Tabla 7. Relacin entre pH y pOH.


pH

pOH

pKw

14

14

13

14

11

14

14

14

14

11

14

14

14

A medida que aumenta el pH, el pOH va disminuyendo


y viceversa. Pero siempre la suma de ambos debe dar 14.

El cido ntrico, dentro de muchas aplicaciones,


es usado en la fabricacin de explosivos, seda
artificial, plsticos, tintas y barnices. Se trata
de uno de los cidos ms antiguos, pues ya
era usado por los alquimistas con el nombre
de aqua fortis.
La mezcla en proporciones tcnicas adecuadas
de cido ntrico y cido clorhdrico recibe
el nombre de agua regia (dado por los
alquimistas, debido al hecho de atacar el oro,
conocido como el rey de los metales).

6. Clculo del pH para cidos y bases


6.1 pH para cido fuerte
Como se estableci, un cido fuerte estar muy disociado. Por lo tanto, solo sabiendo la concentracin inicial
(Ci) del cido se puede calcular su pH.
Ejemplo:
Cul es el pH de una disolucin de HCl cuya concentracin es de 0,01 mol/L?
Planteando la disociacin:
HCl H+ + Cl
Y, por estequiometra, la relacin entre el cido y el in hidrgeno es 1:1, por ello,

Finalmente, da:
pH = -log [H+]
pH = - log 0,01
pH = 2

CPECH

HCl H+ + Cl
0,01 M 0,01 M
0,01 M

77

Captulo

Reacciones cido base


6.2 pH para cido dbil
Para establecer la concentracin del ion hidrgeno en una disolucin de cido dbil, se debe advertir que este
tipo de cido no tiene una gran disociacin y, por lo tanto, hay que considerar la situacin inicial y de equilibrio.

Ejemplo:
Cul es el pH de un cido dbil HX cuya concentracin inicial (Ci) es de 0,3 M y su constante de acidez de
1,0 x 10 -5 M?

inicial
equilibrio

HX H+ + XCi
Ci-x
x
x

Ka =

[H+][X-]
[HX]

Como [H+] = x; [X-] = x y [HX] = Ci -x


Ka =

x2
Ci - x

Como x es muy pequeo, podemos despreciarlo en el denominador, obteniendo


x2 = Ka Ci
x = Ka Ci

[H+] = Ka x Ci

Entonces la [H+] es:

aplicando log y multiplicando por -1 queda:


-log[H+] = - log Ka x [Ci]
como

pH = -log[H+]

Entonces,

pH = - log (1 x 10-5 0,3)


pH = 2,76

6.3 pH para base fuerte

CPECH

Una base fuerte est completamente disociada, por lo tanto, la concentracin inicial (Ci) dada ser la misma
para el resto de los iones presentes en la disolucin.

78

Ejemplo:
Cul es el pH de una disolucin de NaOH cuya concentracin es de 0.05 mol/L?

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Planteamos la disociacin
NaOH Na+
0,05 M
0,05 M

OH0,05 M

Se observa que no se informa concentracin de H+. Para responder a este requerimiento usamos el producto
inico del agua, dando
Kw = [H+][OH-]

Despejamos la [H+], obteniendo


Kw
[H+] = [OH-]
Y sta se reemplaza en pH, dando:
pH = -log [H+]
pH = -log (Kw / OH-)
pH = -log Kw + log [OH-]
pH = 14 + log [OH-]
Es esta ltima expresin la que usamos para responder el ejercicio, obteniendo:
pH = 14 + log 0,05
pH = 12,70

6.4 pH para base dbil


La base dbil no tiene una gran disociacin, y al igual que el cido dbil, se debe considerar su situacin inicial
y en el equilibrio. Aqu se debe usar la constante de basicidad del compuesto.
Ejemplo:
-5

Cul es el pH de una base dbil, XOH, cuya constante de basicidad (Kb) es 1,0 x 10 M y con una concentracin
inicial (Ci) de 0,4 M?
Planteando
inicial
equilibrio

XOH X+ + OHCi
Ci-x
x
x

Kb =

[X+] + [OH-]
[XOH]

Kb =

x2
Ci - x

x = Kb Ci
La concentracin de OH-, se expresa:
[OH-] = Kb Ci

CPECH

Despreciando x en la sumativa

79

Captulo

Reacciones cido base


Sin embargo, en la expresin de pH aparece [H+] y, por ello, se debe buscar una expresin para este requerimiento
y nuevamente Kw nos ayuda, dando
Kw
[H+] =
[OH-]
Aplicando log y multiplicando por -1, tenemos,
-log [H+]= -log (Kw / [OH-])
Como
pH = -log [H+]
entonces,
pH = -log Kw/ [OH-]
pH = -log Kw + log[OH-]
reemplazando [OH-]
pH = -log Kw + log Kb Ci
pH = pKw + log Kb Ci
pH = 14 + log Kb [Ci]
Si reemplazamos la informacin dada en el ejemplo nos da
pH = 14 + log (1x 10-5 0,4)
pH = 11,3

7. Indicadores
Los indicadores son compuestos orgnicos, principalmente.
Tienen un rango determinado de pH a medir y funcionan alterando el color
segn el pH de la disolucin. As, cuando son agregados a una disolucin de
pH desconocido adquieren cierta tonalidad que indica el valor del pH.
Si el pH del compuesto es cido tendr cierto color y, si es de pH bsico,
manifestar un segundo color. Los indicadores son muy tiles en la titulacin
de cidos y bases (neutralizacin).
Tabla 8. Intervalo de viraje y color de indicadores de pH.

CPECH

Indicador

80

Color a pH inferior

Intervalo de viraje
(unidades de pH)

Color a pH superior

Azul de timol (1er viraje)

Rojo

1,2 - 2,8

Amarillo

Azul de bromofenol

Amarillo

3,0 - 4,6

Azul - violeta

Anaranjado de metilo

Rojo

3,1 - 4,4

Amarillo - anaranjado

Rojo de metilo

Rojo

4,4 - 6,2

Amarillo

Rojo de clorofenol

Amarillo

4,8 - 6,4

Rojo - prpura

Azul de bromotimol

Amarillo

6,0 - 7,6

Azul

Rojo neutro

Rojo - Azulado

6,8 - 8,0

Amarillo - pardo

Azul de timol (2 viraje)

Amarillo

8,0 - 9,6

Azul

Fenolftalena

Incoloro

8,3 - 10,0

Rojo - violeta

Amarillo de alizarina

Amarillo

10,1 - 12,0

Rojo

Ciencias Plan Electivo - Qumica

Ojo con
El papel indicador universal, impregnado de diversos indicadores, es muy utilizado
en laboratorio para medir aproximadamente el pH de una disolucin. Introduciendo en
ella un trocito de papel, este muestra un color determinado desde el rojo al azul, segn
sea muy cida o muy bsica.

8. Disoluciones buffer
Estas disoluciones tambin son conocidas como amortiguadoras,
reguladoras y tampn. Todas presentan la misma cualidad, que es la
de mantener el pH en un cierto rango, el cual no se ve modificado al
variar algn factor de la disolucin. La sangre es un ejemplo de disolucin
buffer, su pH est en el rango de 7 a 7,4. En las disoluciones buffer hay un
equilibrio entre el componente cido y bsico. Veamos la deduccin para
el pH de una disolucin cida y bsica, respectivamente.

8.1 Disolucin cida


Sea

H+ + X
HX

donde la Ka es:

Se despeja [H+], dando


[H+] =

[H+] . [X]
[HX]
Ka [HX]
[X]

Aplicando log, se obtiene


log [H+] = log Ka + log

[HX]
[X]

multiplicamos por -1, dando:


- log [H+] = - log Ka - log

Reemplazamos por pH y pKa, y se obtiene


pH = pKa - log

[HX]
[X]

pH = pKa + log

[X]
[HX]

Reordenando,

[HX]
[X]

Por lo tanto, aquellos cidos que presenten constantes de acidez tendrn un efecto tampn.

CPECH

Ka =

81

Captulo

Reacciones cido base


8.2 Disolucin bsica
Sea,

X+ + OH
XOH

en la cual la constante de basicidad es Kb =

[OH] [X+]
[XOH]

Dado que:
[OH] =

Kw
[H+]

reemplacemos la concentracin de hidrxido por la expresin anterior, obteniendo


Kb =

Kw [X+]
[H+] [XOH]

[H+] =

Kw [X+]
Kb [XOH]

Despejamos la [H+], dando

aplicando -log y desarrollando, obtenemos


pH = 14 - pKb + log log [XOH]
[X+]

9. Neutralizacin
La neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base, en la cual se logra equiparar la fuerza de ambos
y el pH de la disolucin es neutro. Supongamos el siguiente suceso: sea el HCl y el NaOH. El cido tiene una
concentracin 0,1 mol/L y la base igual valor. En la bureta coloquemos 20 mL de base y en el matraz Erlenmeyer
10 mL de cido y empecemos a agregar al matraz un volumen de base. Luego midamos el pH cada cierto
volumen. Esto lo resumimos en la siguiente tabla.

CPECH

Tabla 9. Neutralizacin de HCl con NaOH.

82

V base (mL)

[H+] (M)

pH

0,1

0,0667

1,18

0,0429

1,37

0,0250

1,6

0,0111

9,8

0,001

9,999

5,01x10-6

5,3

10

1,0x10-7

14

6,3x10-13

12,2

20

3,0x10-13

12,52

Realicemos las observaciones respectivas. A medida que el volumen de base agregado va aumentando, tambin
lo hace el pH. Cuando el volumen de base fue igual al del cido contenido en el matraz el pH result ser neutro y,
finalmente, cuando el volumen de base fue mayor que el cido, se acentu el carcter bsico de la disolucin. Se
puede notar que cuando el volumen de base agregado es cercano a 10 mL, el pH empieza a subir rpidamente. Se
puede pensar que este hecho es proporcional, pero no lo es, al graficarlo es una curva logartmica y no una recta.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


El pH antes del punto neutro se calcul de la siguiente forma: se hizo el supuesto de que los volmenes son
aditivos debido a que las densidades de las disoluciones son iguales. Por lo tanto, el volumen final es la suma
del volumen de base agregado ms el volumen de cido dado. Los mol en juego se calcularon restando a los mol
de cido los mol de base agregada y luego se aplic la definicin de pH.
Por ejemplo, al agregar 4 mL de NaOH 0,1 M tenemos:
Vfinal = 10 mL de cido + 4 mL de base
Vfinal = 14 mL
n de mol en juego =

0,1 mol . 4 mL
0,1 mol . 10 mL
mol de H+ mol de OH1000 mL
1000 mL
= 1 . 10-3 - 4 . 10-4 = 6 . 10-4 mol de H+

[H+] =

6 . 10-4 . 1.000
mol/L = 0,0429 M
14

pH = 1,37

El pH despus del punto neutro se calcul de la siguiente forma: se volvi al supuesto de la suma de los
volmenes. En este caso, se establece la concentracin de hidrxido y los moles en juego son los de base
agregados, menos los moles de cido dado. Por ello es que el pH debe dar bsico despus del punto neutro.
Por ejemplo, al agregar 14 mL de base:
Vfinal = 10 mL de cido + 14 mL de base
Vfinal = 24 mL
0,1 mol . 10 mL
n de mol en juego = 0,1 mol . 14 mL mol de OH- mol de H+
1000 mL
1000 mL
= 1,4 . 10-3 - 1 . 10-3 = 4 . 10-4 mol de OH[OH-] =

4 . 10-4 . 1.000
mol/L = 0,0167 M
24

pH = 12,22

Finalmente, se puede calcular el pH de zona neutra sabiendo las concentraciones en juego y los volmenes
respectivos con el supuesto de que los volmenes se suman, esto es:

Ccido Vcido = Cbase Vbase

CPECH

Donde C es concentracin y V es el volumen.

83

Captulo

Reacciones cido base


9.1 Titulacin
La titulacin es una tcnica muy usada para averiguar la concentracin que tiene una disolucin cida o bsica,
a travs de una neutralizacin controlada.
Consiste en que una disolucin de concentracin conocida, o disolucin estndar, se adiciona gradualmente a
otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin de neutralizacin entre las dos disoluciones
se completa.
Si conocemos los volmenes de las disoluciones estndar y de la desconocida que se usaron en la titulacin,
y la concentracin de la disolucin estndar, se puede calcular la concentracin de la disolucin desconocida.
Procedemos colocando en la bureta la disolucin bsica de concentracin conocida, la que se agrega
cuidadosamente sobre la disolucin cida de concentracin desconocida hasta que se alcance el punto de
equivalencia, es decir, el punto en el que la disolucin estndar ha reaccionado o neutralizado completamente
a la disolucin de concentracin desconocida. Antes de la titulacin se agregan unas gotas de un indicador
cido - base a la disolucin cida, habitualmente fenolftalena (Ver Tabla 8). El punto de equivalencia se
reconoce cuando el indicador cambia de color,

100 mL

Sabas que...
Los extintores de incendio de
espuma qumica, son cilindros
con dos contenedores, uno
posee bicarbonato de sodio y el
otro, cido sulfrico. Cuando el
extintor es abierto, se promueve
la mezcla de los compuestos,
y el gas carbnico obtenido es
eyectado a travs de la manguera
dirigida al fuego.

NaOH
1M

Datos
Ma=X
Va=50 mL
Mb=1M
Vb=Dato experimental

CPECH

50 mL de HCl
concentracin
desconocida

84

Figura 3. Titulacin de una disolucin cida.

Ciencias Plan Electivo - Qumica

Actividades
1. Identifica los pares cidos-base conjugados en las siguientes reacciones
a) CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)
b) HCN(ac) + H2O(l) CN-(ac) + H3O+(ac)
c) H2SO4(ac) + H2O(l) HSO4-(ac) + H3O+(ac)
d) NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

2. El pH de una solucin 0,5 M de Amonaco (NH3) es 11,48. Calcule


a) la constante de basicidad (Kb).
b) la constante de acidez (Ka).
c) el pH de la mezcla de 100 mL de esta disolucin con 100 mL de una solucin 0,01 M de HCl.

3. El cido sulfhdrico (H2S) es un cido dbil que libera parcialmente sus dos hidrgenos con las siguientes constantes de
acidez para cada disociacin
H2S
HS-

H+ +
H+

HSS2-

Ka1 = 1,0 x 10-7


Ka2 = 1,4 x 10-13

CPECH

Calcula el pH y la concentracin de todas las especies presentes en una solucin 0.015 M de H2S.

85

86

CPECH

Captulo 6
Polmeros

Aprendizajes Esperados
Identificar polmeros naturales y artificiales.

Reconocer los monmeros constituyentes de los distintos


polmeros.

Comprender la constitucin de los polmeros naturales y


artificiales.

Identificar los distintos polmeros segn uso y constitucin.

Captulo

Polmeros
1. Definicin
Se entiende como polmero la sustancia de alta masa molecular que presenta macromolculas constituidas por
unidades estructurales que se repiten sucesivamente.

nH2C

CH2

catalizador
300C/1000 atm

La molcula que genera


el polmero se llama
monmero

unidad que se repite

polmero

Los polmeros se clasifican en


- polmeros de adicin
- polmeros de condensacin
- copolmeros
- homopolmeros
Polmeros de adicin: Son formados a partir de un nico monmero insaturado, a travs de una reaccin de
adicin. Es decir, el monmero rompe su insaturacin (doble enlace) y por medio de estos enlaces se une a otro
monmero. Por ltimo, cabe destacar que en reacciones de adicin solo se obtiene un producto.

nH2C

CH2

etileno (monmero)

polietileno (polmero de adicin)

Polmeros de condensacin: Formados a partir de un nico monmero, a travs de una reaccin de


condensacin, con eliminacin de otra molcula, generalmente agua.
nC6H12O6

-glucosa (monmero)
nC6H12O6

CPECH

88

-glucosa (monmero)

(C6H10O5)n + n H2O
Celulosa (polmero de condensacin)
(C6H10O5)n + n H2O
Almidn (polmero de condensacin)

Ciencias Plan Electivo - Qumica


Copolmeros (heteropolmeros): Son aquellos formados a partir de ms de un monmero, a travs de
reacciones de adicin o condensacin.
OH
nH

Metanal
(monmero)

OH

H
C
H

OH

H
C
H

CH2

Fenol
(monmero)

H
C
H

CH2

Baquelita
(copolmero de condensacin)

Homopolmeros: Son aquellos polmeros cuya cadena est compuesta solo por repeticin de una unidad
monomrica.
Tabla 1. Ejemplos de homopolmeros.
Monmero

Polmero

Propileno

Polipropileno

Etileno

Polietileno

Estireno

Poliestireno

Los polmeros pueden ser naturales o artificiales. Los artificiales constituyen los materiales conocidos por la
denominacin de plsticos; entre los naturales tenemos el caucho, el almidn, la celulosa, las protenas, etc.

2.Polmeros naturales
2.1 Caucho
El caucho natural es producido por muchas especies vegetales tropicales, sin embargo, casi toda la produccin
mundial proviene de la especie conocida por Hevea brasiliensis (seringueira).
El caucho natural es un polmero de adicin del isopreno:
CH3
C
nH2C

CH2

H
isopreno
(monmero)

CH3
CH3
H
H
H
H C
C
C
C
C H
C
C H C
H
H
H
H
unidad que se repite

H
C

CH3
C

H
C
C H
H

caucho
(natural)

En 1839 el qumico norteamericano Charles Goodyear descubri un procedimiento, denominado


vulcanizacin, que daba al caucho natural mayor estabilidad ante los cambios de temperatura, hacindose
resistente y elstico. El procedimiento de Goodyear consista en un calentamiento del caucho previa
adicin de polvo de azufre.
Debido a la importancia del caucho, diversos productos con caractersticas semejantes al caucho natural son
producidos artificialmente y son conocidos por caucho sinttico o elastmeros. Entre estos productos
destacan como ms importantes, el neopreno, el caucho fro o sinttico, la buna S y la buna N.

CPECH

Ojo con

89

Polmeros

Captulo

H
nH2C

Cl

cloropreno

nH2C

CH2

Cl

neopreno

H CH3

CH3
CH3

caucho fro
(sinttico)

CH3

isobutileno

2.2 Polisacridos
a. Almidn
El almidn, es un polisacrido que se sintetiza como elemento de reserva energtica en los vegetales (arroz,
trigo, porotos, maz, papa, etc.). Su estructura qumica es la de un polmero de condensacin originado a partir
de la glucosa, con eliminacin de agua.

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

C
OH

H
C
H2C

OH

OH

H2C

OH

-glucosa

C
H
C

OH

C
-

H2C

OH

C
H

H2C

OH

-glucosa

H
+nH2O
O-

O
OH
...n

almidn

b. Celulosa
La estructura qumica de la celulosa (polisacrido que se encuentra en todos los vegetales) es un polmero de
condensacin, originado de la glucosa, con eliminacin de agua.

OH

H2C

OH

OH

H2C

OH

OH

OH

C
OH

CPECH

90

H2C

O
OH

-glucosa

OH

OH

OH

OH

H2C

-glucosa

OH

O
OH
celulosa

C
H

OH

OH

O- +nH2O

...n

Ciencias Plan Electivo - Qumica


2.3 Protenas
Las protenas revisten importancia central en la qumica de la vida. Constituyen ms del 50% del peso seco de
la clula y desde el punto de vista funcional, las protenas tienen roles cruciales en prcticamente todos los
procesos biolgicos.
Las unidades bsicas que constituyen a las protenas son los aminocidos. Cada aminocido contiene un grupo
amino (NH2), que es bsico, y otro carboxilo (COOH), de naturaleza cida. Ambos grupos se unen a un tomo
de C, al cual tambin se une una cadena lateral o R. En la naturaleza existen 20 aminocidos diferentes, que
varan a nivel de la cadena lateral o R. Algunas protenas tienen aminocidos raros que son una modificacin de
uno de los 20 normales, por ejemplo prolina e hidroxiprolina.
Salvo bacterias y vegetales, el resto de los organismos no son capaces de sintetizar todos los aminocidos y
los que no pueden sintetizar se denominan esenciales. Lo que es un aminocido esencial para una especie no
siempre lo es en otra.
Los aminocidos se combinan qumicamente entre s
mediante un enlace entre el carbono del grupo carboxilo
y el nitrgeno del grupo amino de otro aminocido. Este
enlace se denomina peptdico y es de tipo covalente.
Cuando se combinan 2 aminocidos se forma un
dipptido a travs de una reaccin de condensacin. A
medida que se agregan ms aminocidos va creciendo
para formar un polipptido y una protena finalmente.
Adems una protena puede tener ms de una cadena
polipeptdica.

NH2

CH

N
O C

CH

Son molculas que permiten el almacenamiento y la


expresin de la informacin gentica, y que gobiernan la
vida de todos los organismos vivos. Los cidos nucleicos
son el cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido
ribonucleico (ARN). El ADN contiene la informacin
gentica para la sntesis de protenas y ARN de un
organismo.
Las unidades constituyentes de los cidos nucleicos son
los nucletidos, los cuales se unen entre s por enlaces
fosfodister, de tipo covalente, formando una hebra.
Cada nucletido se compone de:

CH3

CH

CH

HN
O

H
timina (T)

H
citosina (C)

CH

H
uracilo (U)

a) Pirimidinas
NH2

2.4 cidos nucleicos

HN

HC

C
CH

HN

H2N

CH
N
H

H
adenina (A)

guanina (G)

b) Purinas

NH2
C

N
C

N
HC

Adenina
CH (una base
purinica)

c) Nucletido
O

Las bases son de 2 grupos: pricas y pirimdicas. Las


bases pricas estn formadas por 2 anillos y son la
adenina (A) y la guanina (G), las bases pirimdicas estn
formadas por un anillo y son la citosina (C), la timina
(T) y el uracilo (U). En el ADN, las bases nitrogenadas
presentes son adenina, timina, citosina y guanina. En el
ARN la timina est sustituida por uracilo.

CH2

O
grupo
fosfato

O
H
OH

H
OH

Ribosa
(azcar de cinco
carbonos)

Figura 1. Bases nitrogenadas y estructura de un


nucletido.

CPECH

Base nitrogenada

91

Captulo

Polmeros
Pentosa
Corresponde a un azcar de 5 tomos de C. En caso del ADN la pentosa presente es la desoxirribosa, en
cambio en el ARN se presenta la ribosa. Entre ambas pentosas la nica diferencia es un tomo de oxgeno de
ms que tiene la ribosa, pero que es suficiente para impedir que el ARN sea una molcula doble hebra, lo que
es importante desde el punto de vista funcional. El trmino nuclesido se refiere a la unin de pentosa y base
nitrogenada.

Grupo fosfato
A travs de este se establece el enlace fosfodister entre el carbono 3 de una pentosa y el carbono 5 de la
pentosa siguiente. El enlace fosfodister permite unir un nucletido con el siguiente.
O-

OADN

5CH2

5CH2

HH

H H
3
O

H H
3
O
-

ARN

enlace fosfodister

O
5CH2
H H
3
OH

HH
OH

enlace fosfodister

O
A

HH
H

5CH2
H H
3
OH

HH
OH

Figura 2. Estructura de una hebra de ADN y de ARN.

2.4.1 ADN (cido Desoxirribonucleico)


-

Bases nitrogenadas: adenina, guanina, citosina y timina.


Pentosa: desoxirribosa.

El ADN es una larga cadena no ramificada compuesta de desoxirribonucletidos. La estructura de la molcula


de ADN fue dilucidada en 1953 por James Watson y Frances Crick y establece que:

CPECH

92

La molcula de ADN est formada por 2 hebras de desoxirribonucleticos que se enrollan en torno a un
eje hacia la derecha (dextrgira) formando una hlice. Ambas hebras son antiparalelas, es decir tienen
direcciones de crecimiento opuestas, una va en sentido 5 3 y la otra 3 5.

Ciencias Plan Electivo - Qumica


5
O2P

Puentes de H

3
OH

PO2

5 O2P

T
G

C
C

O2P

PO2

C
A
T

Surco mayor

G
T

C
A

5
PO2

Esqueleto
azcar fosfato

PO2
5

A
G C
G

Surco menor
G

C
C

G
T

HO
3

PO2

T
G

PO2

PO2

Las bases nitrogenadas se ubican hacia el interior de la hlice.

Las 2 hebras se mantienen unidas por puentes de hidrgeno que se establecen especficamente entre la
adenina (A) y la timina (T) y entre citosina (C) con la guanina (G). Siempre una base prica con otra
pirimdica. La unin A - T es a travs de 2 puentes de hidrgeno y C - G por 3 puentes de hidrgeno.

CPECH

Figura 3. Estructura de la doble hlice de ADN.

93

Captulo

Polmeros
2.4.2 ARN (cido Ribonucleico).
El ARN es una molcula formada por una sola hebra, determinado por un tomo de oxgeno de ms que tiene la
ribosa. A pesar de esto, esta nica hebra de ARN puede plegarse sobre s misma formando asas de doble hebra,
como es el caso del ARN de transferencia.
Los ARN participan en el proceso de formacin de protenas y existen 3 tipos de ellos:
-

ARN mensajero (ARNm), que transporta la informacin gentica copiada desde el ADN hasta el sitio de
sntesis proteica.
ARN transferencia (ARNt), que es el encargado de leer el mensaje del ARNm para colocar el aminocido que
corresponde.
ARN ribosomal (ARNr), que junto a algunas protenas forma el ribosoma, lugar fsico del citoplasma en que
ocurre la sntesis de protenas.

Protena
Aminocido
ARNt

Ribosoma
(contiene ARNr)

C
C C

C A G

A A A A G C
UC
G GG UU U UC G G

ARNm
Figura 4. Tipos de ARN.

3. Polmeros artificiales: plsticos


Los plsticos constituyen los polmeros artificiales cuya industria se desarrolla ms cada da que pasa, pues esos
materiales sustituyen cada vez ms los objetos que antes eran fabricados a partir de materia prima natural, tales
como metales, madera, algodn.

CPECH

a. Polietileno: Polmero del etileno, empleado como aislante elctrico y en la fabricacin de vasos, bolsas
plsticas, cucharas, pajillas, etc.

94

nH2C

CH2

etileno

H
C
H

H
C
H

polietileno

Ciencias Plan Electivo - Qumica


b. Polipropileno: Polmero del propeno, muy utilizado en la fabricacin de asientos y sillas.

nH2C

CH3

propeno

CH3

polipropileno

c. PVC (polivinyl cloruro): Polmero del cloruro de vinilo, utilizado como aislante elctrico, en la fabricacin
de caeras, botellas, capas para la lluvia, etc.

nH2C

Cl

cloruro de vinilo

Cl

PVC

d. Nylon ( New York London): Copolmeros de condensacin de diaminas con cidos dicarboxlicos.
Existen diversos tipos de nylons, de acuerdo con la diamina y el cido dicarboxlico utilizado. El ms comn
es el nylon 66, resultado de la copolimerizacin del cido adpico con el 1,6- diaminohexano. Los nylons son
empleados en la fabricacin de cuerdas, escobas, paracadas, fibras sintticas de vestir, etc.

HO

C
(CH2)4

(CH2)6
OH + H

cido adpico

C
(CH2)4

+nH2O

(CH2)6
N

H
H
nylon 66 (poliamida)

1,6-diaminohexano
dicido con 6c

diamida con 6c

Sabas que...
Las fibras de polmeros sintticos, como el nylon, se preparan por extrusin de material fundido a travs
de pequeos orificios. Una vez enfriados, pueden alargarse hasta cuatro veces ms que la longitud original.

H
C

CH2

C
H

n
estireno

poliestireno

CPECH

e. Poliestireno: Polmero de adicin del estireno, utilizado en equipos elctricos, en la fabricacin de platos y
vasos trmicos, aislantes trmicos, etc.

95

Captulo

Polmeros
f. Polister: Copolmero de condensacin de dicidos carboxlicos con dialcoholes. De acuerdo al dicido y al
dialcohol utilizados, son obtenidos varios tipos de polisteres. El ms comn es el Dracon, obtenido de la
copolimerizacin del etilenglicol con el cido tereftlico, bastante utilizado en la fabricacin de tejidos, en
la construccin de carroceras, etc.

HO

OH + H O

cido tereftlico

OH

etilenglicol

+nH2O

polister dracn

g. Tefln: Polmero de adicin del tetrafluoreteno o tetrafluoretileno, siendo tambin conocido por
politetrafluoretileno o PTFE. Se trata de un plstico bastante resistente a los agentes qumicos ms
poderosos como el agua regia (mezcla formada por cido ntrico y cido clorhdrico concentrados) y es muy
empleado para el revestimiento de utensilios domsticos y de cocina como sartenes, etc.

nC

tetrafluoreteno

tefln

3.1 Reciclaje del plstico


El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado considerablemente en los ltimos aos. Estos subproductos
petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el
algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el concreto.
El mercado de los plsticos se ha visto favorecido, por una parte, debido a los precios competitivos de muchos
de sus materiales que a veces son inferiores a los productos naturales y, por otra parte, porque el petrleo ofrece
una mayor disponibilidad de materiales sintticos que otras fuentes naturales.
Este aumento en el consumo de los plsticos se comprueba al observar que en el mundo el ao 1974 se
consuman 11 kilogramos por individuo; en 1990, 34,5 kilos y el ao 2004, 45 kilos per cpita.

CPECH

El mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes, siendo el polietileno el que ocupa
el 43% en este medio. Lo anterior provoca un problema de contaminacin por desperdicios no biodegradables.
En Chile, el 8% de los desperdicios slidos en los basureros municipales son los plsticos.

96

Pese a que muchos plsticos pueden ser reciclados, el problema ecolgico provocado por la industria de los
plsticos es demasiado grande como para considerar que ya est resuelto. Los materiales plsticos corresponden
a un gran nmero de productos diferentes, tanto por sus materias primas como por sus procesos de fabricacin
y usos. Por ello, para facilitar la identificacin de cada polmero y para ayudar a su clasificacin con el fin de
poder implementar sistemas de reciclado, se ha instituido el Cdigo Internacional SPI, que permite identificar
con facilidad de qu material especficamente est hecho un objeto de plstico.

Ciencias Plan Electivo - Qumica

1
PET

2
PEAD

3
PVC

4
PEBD

5
PP

6
PS

USOS

RECICLADO

Envases de gaseosa, agua


mineral, jugos, aceite
comestible, etc.

Filamento para alfombras, vestimenta.

Envases de leche, detergentes,


champ, baldes, etc.

Otros envases.

Tuberas de agua, desages,


mangueras, cables, etc.

Suelas de zapatos, tubos.

Bolsas para residuos, pelculas


industriales.

Film para agricultura.

Envase de alimentos, industria


automotriz, etc.

Tuberas, artculos para industria


automotriz.

Envases de alimentos
congelados, juguetes, etc.

Macetas, etc.

CPECH

Tabla 2. Cdigo SPI de reciclaje mundial.

97

Captulo

Polmeros

Actividades
1. Para los siguientes polmeros, indique el (los) monmero(s) y si se trata de un copolmero o de un homopolmero.
a)

C
H

b) CH CH
2

c)

CH2 CH

CH2OH
O
H
OH H

H
O

NH
CO
CH3

C
H

CH2 CH CH2 CH

H
H

CH2OH
O
H
H

H
NH
CO
CH3

OH
H3C CH
COOH

H
O

CH2OH
O
H
OH H

H
O

NH
CO
CH3

CH2OH
O
H
H

OH
H3C CH
COOH

H
O
H

NH
CO
CH3

2. Para las siguientes reacciones de polimerizacin, indique si se producen por adicin o por condensacin.
a) H

H H
[ C C [n

H
C C

b)

CH3

CH3
HO

Si
CH3

CPECH

CH3

n CH2 C CH CH2

c)

98

H H

CH3 C CH CH2

CH3
CH2 C CH CH2

CH3

CH3
OH + HO

Si
CH3

CH3
CH2 CH CH CH3
n

OH+...

Si
CH3

+ n H2O
n

Ciencias Plan Electivo - Qumica

d)
H

OH + CH3

OH

CH3
NH

CH

COOH

+ n H2O

NH2

NH

NH2

O
Cl

CH2

CH2

CH2 CH2

H
Cl +

H
N

CH2

CH2

CH2 CH2 CH2 CH2

N
H

O
C

CH2

CH2

CH2 CH2

N
H

CH2

CH2

CH2 CH2 CH2 CH2

N
H

+ HCl

CPECH

e)

99

100

CPECH

Ejercicios del libro


Qumica
Ciencias Plan Electivo

Captulo

Fenmenos nucleares
Captulo 1 : Fenmenos nucleares
1.

2.

Cul(es) de las siguientes partculas tiene(n) carga negativa?


I)
II)
III)
IV)

Electrn
Partcula alfa
Partcula beta
Neutrn

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo III
Solo I y III
Solo I, II y IV

Cul es el tratamiento actual de los desechos nucleares?


A)
B)
C)
D)
E)

3.

Reciclarlos
Arrojarlos al espacio
Enterrarlos
Darles fines mdicos
Incinerarlos

En la siguiente reaccin nuclear


25
12

X representa

A)
B)
C)
D)

CPECH

E)

102

28

Al

13
17

8
23

Na

11

24

Mg

12
0

-1

Mg + 1 H + X

Qumica
Compuestos radiactivos son aquellos que, al desintegrarse, emiten espontneamente
A)
B)
C)
D)
E)

5.

Un tomo radiactivo tiene un perodo de semidesintegracin de 7 semanas. Si inicialmente existen en


un laboratorio 120 gramos de la sustancia, despus de cuntas vidas medias quedar un remanente de
15 gramos de ella?
A)
B)
C)
D)
E)

6.

21
7
3
2
1

El Sol emite a diario una inmensa cantidad de energa, que es la base de sustentacin de la vida en la
tierra. La energa solar se origina por un proceso de
A)
B)
C)
D)
E)

7.

partculas alfa.
partculas beta.
rayos gamma.
protones.
radiacin alfa, beta y gamma.

radiactividad.
fusin nuclear.
fisin nuclear.
ionizacin.
transmutacin.

Dentro de los mltiples usos de la energa nuclear se pueden considerar


I)
II)
III)
IV)

usos mdicos.
usos blicos.
la arqueologa.
la agricultura.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I y II
Solo I y III
Solo II y IV
Solo I, II y III
I, II, III y IV

CPECH

4.

103

Captulo

Fenmenos nucleares
8.

El tomo de boro (B) tiene dos istopos con masas atmicas 7 uma y 9 uma. Los porcentajes de
abundancias respectivos son 0,04 % y 99,06 %. Cul es la masa atmica promedio del tomo de boro?
A)
B)
C)
D)
E)

9.

Cul de las siguientes emisiones radiactivas presenta mayor grado de penetrabilidad tanto en
materiales como en tejidos vivos?
A)
B)
C)
D)
E)

10.

16,00 uma
9,00 uma
8,92 uma
8,00 uma
7,00 uma

Partcula
Partcula b
Rayos g
Electrones
Protones

Una sustancia radiactiva tiene un tiempo de vida media de 14,2 meses. Si inicialmente se cuenta con 280
gramos de sustancia, qu masa de ella quedar despus de transcurridos 71 meses?
A)
B)
C)
D)
E)

35,00 g
17,50 g
8,75 g
4,38 g
5,00 g

CPECH

Respuestas correctas

104

Nmero

Alternativa

Habilidad

Reconocimiento

Comprensin

Aplicacin

Comprensin

Aplicacin

Reconocimiento

Comprensin

Aplicacin

Comprensin

10

Aplicacin

Qumica

Captulo 2 : Cintica qumica

2.

Un catalizador positivo
I)
II)
III)
IV)

aumenta la velocidad de reaccin.


disminuye la velocidad de reaccin.
aumenta la energa de activacin de las molculas reactantes.
disminuye la energa de activacin de las molculas reactantes.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo III
Solo I y III
Solo I y IV
Solo II y III
Solo II y IV

Considerando la siguiente reaccin qumica en equilibrio


A+BC+D

donde A y B son los reactantes, y C y D son los productos. Si variamos las concentraciones, el equilibrio
se desplazar hacia la
I)
II)
III)
IV)

derecha, cuando se aumente la concentracin de A.


izquierda, cuando se aumente la concentracin de C.
izquierda, cuando se le sustraiga determinada cantidad de B.
derecha, cuando se le sustraiga determinada cantidad de producto D.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo III
Solo I y III
Solo II y IV
Solo II, III y IV
I, II, III y IV

CPECH

1.

105

Captulo

Cintica qumica
3.

La expresin de la constante de equilibrio para la reaccin reversible


N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)

ser

4.

[NH3]2
[N2][H2]3

A)

Kc =

B)

Kc =

[N2]3 [H2]
2 [NH3]

C)

Kc =

[NH3]2
[N2]

D)

[NH3]
Kc = [H ] [N ]
2
2

E)

Kc =

[N2] [H2]3
[NH3 ]2

Para la reaccin en estado gaseoso


2 CO (g) + O2 (g)
2 CO2 (g)
un aumento de la presin
A)
B)
C)
D)
E)

5.

desplazar el equilibrio hacia la izquierda.


har que la reaccin se detenga.
desplazar el equilibrio hacia la derecha.
favorecer la produccin de oxgeno.
har necesario el uso de un catalizador.

Dada la siguiente reaccin qumica, de orden 1 para cada reactante.


H2 + I2
2HI

CPECH

la expresin matemtica de la ley de la velocidad de reaccin es

106

A)

V = K [ H2 ] + [ I2 ]

B)

V = K [ 2HI ]

C)

V = K [ HI ]

D)

V = K [ H2 ] [ I2 ]

E)

V = K [ H ]2 [ I2 ]2

Qumica
6.

La composicin exacta de una mezcla en equilibrio qumico no es afectada por


A)
B)
C)
D)
E)

7.

cambios en la presin.
presencia de catalizadores.
cambios de temperatura.
cambios en la concentracin de reactantes.
cambios en la concentracin de productos.

Dada la siguiente reaccin en equilibrio


PCl + Cl
PCl5(g) + Q
3(g)
2(g)
Si se aumenta la temperatura de este sistema
A)
B)
C)
D)
E)

La expresin de la constante de equilibrio de un sistema gaseoso es


Kc =

[H2O]2 [Cl2]2
[HCl] 4 [O2 ]

De acuerdo a esto, la reaccin correspondiente es


A)

HCl(ac) + O2(g)

2Cl(g) + H2O(g)

B)

2H2O(g) + 2Cl2(g)

4HCl (ac) + O2 (g)

C)

4HCl(ac) + O2 (g)

2H2O(g) + 2Cl2 (g)

D)

2HCl(ac) + O2(g)

H2O(g) + Cl2 (g)

E)

1/4 HCl (ac) + O2 (g)

1/2 H2O(g) + 1/2 Cl2 (g)

CPECH

8.

aumenta la cantidad de productos.


el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
la reaccin se detiene.
aumenta la energa liberada.
ninguna de las anteriores.

107

Captulo

Cintica qumica
9.

10.

La velocidad de una reaccin qumica depende de la


I)
II)
III)
IV)

temperatura.
presin.
presencia de catalizadores.
concentracin de reactantes.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I y III
Solo I, II y IV
Solo I, III y IV
Solo II, III y IV
I, II, III y IV

Para la siguiente reaccin qumica


2A(g) + B()

C(g) + D() + Calor

Si se quiere obtener ms productos, se debe


I)
II)
III)
IV)
V)

aumentar la presin.
disminuir la temperatura.
disminuir la presin.
aumentar la cantidad de reactantes.
sacar producto D.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo II
Solo I y IV
Solo II, III y IV
Solo I, II, IV y V
Solo II, III, IV y V

CPECH

Respuestas correctas

108

Nmero

Alternativa

Habilidad

Reconocimiento

Aplicacin

Aplicacin

Aplicacin

Aplicacin

Comprensin

ASE

Aplicacin

Reconocimiento

10

ASE

Qumica

Captulo 3 : Termodinmica
1.

Dada la ecuacin qumica


2 KCIO3 + Calor 2 KCl + 3 O2

es correcto interpretarla como una reaccin de tipo

2.

I)
II)
III)

endotrmica.
exergnica.
endergnica.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo III
Solo I y II
Solo II y III

Para la reaccin
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
H = + 234 Kcal
Se puede catalogar como una reaccin
A)
B)
C)
D)
E)

Con la sublimacin sucede


A)
B)
C)
D)
E)

un cambio fsico.
un cambio qumico.
una modificacin de la entalpa.
una alteracin de la energa de activacin.
una detencin de la formacin del complejo activado.

CPECH

3.

exergnica.
endergnica.
reversible.
irreversible.
endotrmica.

109

Captulo

Termodinmica
4.

Si el H de los productos es 100 kcal y el H de los reactantes es 50 kcal, cul es el H de la reaccin y


a qu tipo de reaccin corresponde?

A)
B)
C)
D)
E)

5.

CPECH

E productos > E reactantes.


E productos = E reactantes.
E reactantes > E productos.
E complejo activado < E productos.
E reactantes > E complejo Activado.

En la reaccin endergnica se establece que


A)
B)
C)
D)
E)

110

una formacin de reactantes incompleta.


una retencin de la energa de los reactantes.
una no formacin de productos.
ms de un complejo activado.
una igualdad de la energa de reactantes y productos.

Una de las caractersticas de la reaccin exergnica es


A)
B)
C)
D)
E)

7.

Tipo
Endergnica
Endotrmica
Exotrmica
Exergnica
Endotrmica

Si la energa de activacin no es alcanzada ocurre


A)
B)
C)
D)
E)

6.

H
50 kcal
50 kcal
150 kcal
50 kcal
50 kcal

E reactantes < E productos < E complejo activado.


E productos > E reactantes > E complejo activado.
E productos E reactantes > E complejo activado.
E complejo activado + E productos = E reactantes.
E reactantes > E productos.

Qumica
Con las reacciones siguientes, cul es el H para la reaccin final?

I)
II)
III)
A)
B)
C)
D)
E)

9.

A H
3M D
J + 2A 2L + D

H = 1 kcal
H = 2 kcal
H = 3 kcal

1 kcal
0 kcal
1 kacl
5 kcal
6 kcal

Cul de las siguientes afirmaciones es INCORRECTA?


A)
B)
C)
D)
E)

10.

2H + J 2L + 3M H = ?

Hreaccin = Hproducto Hreactante


Hreaccin = Hproducto + Hreactante
Una reaccin endergnica necesita energa
Para una reaccin exotrmica, Hreaccin < 0
Para una reaccin endotrmica, Hreaccin > 0

Qu se entiende por calor?


A)
B)
C)
D)
E)

Diferencia de temperatura entre dos cuerpos.


Energa de trnsito desde un cuerpo con alta temperatura a uno con menor temperatura.
Diferencia de temperatura entre un cuerpo fro y otro caliente.
La variacin de la energa cintica a presin constante.
Diferencia de energa entre dos cuerpos iguales con igual temperatura.

Respuestas correctas
Nmero

Alternativa

Habilidad

Comprensin

Comprensin

Comprensin

Aplicacin

Comprensin

Comprensin

Comprensin

Aplicacin

Comprensin

10

Comprensin

CPECH

8.

111

Captulo

xido reduccin
Captulo 4 : xido reduccin
1.

El estado de oxidacin que presenta el tomo de Cr, en el compuesto Cr2O72, es de


A)
B)
C)
D)
E)

2.

+3
+6
+7
-4
-7

En la ecuacin redox siguiente, es cierto que


MnO + 2 OH + O
MnO4 + H2O2
2
2
A)
B)
C)
D)
E)

CPECH

3.

112

el Mn se reduce.
el Mn acta como oxidante.
el Mn pasa de un estado de oxidacin +7 a uno de +4.
el Mn gana tres electrones.
todas son correctas.

Qu reacciones corresponden a procesos de oxidacin?


I)

+
Na
Na + e

II)

Cu2+ + 2e
Cu

III)

3+
Fe2+
Fe + e

IV)

Cl2 + 2e
2Cl

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo IV
Solo I y III
Solo II y IV

Qumica
4.

En la siguiente reaccin
Cu + Fe2+
Cu2+ + Fe
Los cambios en las especies indican que
I)
II)
III)
IV)

Cu2+ es un agente oxidante.


Fe es agente reductor.
Fe se redujo.
Cu2+ se oxid.

Es (son) correcta(s)
A)
B)
C)
D)
E)

5.

solo I.
solo II.
solo I y II.
solo I y III.
solo II y IV.

Una pila cuya ecuacin redox es


2+
Cd + Sn2+
Sn + Cd

presenta los siguientes potenciales normales de reduccin:


1. Cd2+ + 2e
Cd

E = -0,403 V

2. Sn2+ + 2e
Sn

E = -0,136 V

Cul es el potencial de la pila?


A)
B)
C)
D)
E)

El estado de oxidacin del calcio en el compuesto Ca2SiO4 es +2. En el mismo compuesto, el nmero de
oxidacin del silicio es
A)
B)
C)
D)
E)

6
4
+2
+4
+6

CPECH

6.

0,539 V
0,539 V
0,267 V
0,267 V
0,136 V

113

Captulo

xido reduccin
7.

En la serie de compuestos, el Mn tiene su nmero de oxidacin ms alto en


A)
B)
C)
D)
E)

8.

9.

MnCl4
MnO2
MnCl2
KMnO3
KMnO4

De la serie de reacciones que se presentan, cules son reacciones redox?


I)

NaOH + HCl
NaCl + H2O

II)

Na + H2O2
NaOH + 1/2 H2O

III)

CuO + HNO3
Cu(NO3)2 + H2O

IV)

Cu + HNO3
Cu(NO3)2 + 2NO2+2H2O

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I y II
Solo I y III
Solo I y IV
Solo II y III
Solo II y IV

La electrlisis de CaF2 ocurre de acuerdo a la siguiente reaccin


CaF2 Ca2+ + F2

En este proceso, el gas flor se recoge en el

CPECH

A)
B)
C)
D)
E)

114

ctodo.
nodo.
anin.
catin.
acumulador.

Qumica
Al equilibrar la reaccin de oxidacin
5+
Br2
2 Br

por el mtodo del estado de oxidacin, se deben agregar


A)
B)
C)
D)
E)

2 electrones a la izquierda.
5 electrones a la derecha.
5 electrones a la izquierda.
10 electrones a la derecha.
10 electrones a la izquierda.

Respuestas correctas
Nmero

Alternativa

Habilidad

Aplicacin

ASE

Comprensin

ASE

Aplicacin

Aplicacin

Aplicacin

ASE

Comprensin

10

Aplicacin

CPECH

10.

115

Captulo

Reacciones cido base


Captulo 5 : Reacciones cido base
1.

El H2SO4 y CH3CH2COOH tienen propiedades cidas por la presencia del ___ en su estructura.
A)
B)
C)
D)
E)

2.

3.

Al neutralizar un mol de HF con un mol de KOH la disolucin resultante presenta


I)
II)
III)

[ H+ ] = 10-7
[ H+ ] = [ OH- ]
pH = 7

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo I y II
Solo I y III
I, II y III

El pH de una disolucin de NaOH 0,01 M es


A)
B)
C)
D)
E)

4.

CPECH

0,01
0,1
1
2
12

Se desea neutralizar 50 mL de cido yodhdrico (HI) 0,4 M y se dispone para ello de 500 mL de una
disolucin de KOH 0,6 M. Qu volumen de base es necesario para neutralizar completamente al cido?
A)
B)
C)
D)
E)

116

in H+.
anin H-.
grupo hidroxilo.
radical halognico.
electrn.

208 mL
75 mL
50 mL
33,3 mL
0,033 mL

Qumica
El pH 2 es considerado un pH
A)
B)
C)
D)
E)

6.

El pH de una disolucin que posee una concentracin de iones de hidrgeno igual a n es


A)
B)
C)
D)
E)

7.

pH = 10n
pH = 100n
pH = - log n
pH = en
pH = ln n

Cul de las siguientes alternativas es correcta?


A)
B)
C)
D)
E)

8.

ligeramente cido.
bsico fuerte.
neutro.
fuertemente cido.
ligeramente alcalino.

A mayor [OH], mayor acidez.


A menor [OH], mayor acidez.
A mayor [H+], mayor alcalinidad.
A menor [H+], menor alcalinidad.
Un pH cido presenta mayor concentracin de iones hidroxilos que un pH bsico.

Una disolucin bsica es aquella en que


I)
II)
III)

[H+] < [OH]


pH > 7
pH + pOH = 7

Es (son) correcta(s)
A)
B)
C)
D)
E)

solo I.
solo I y II.
solo I y III.
solo II y III.
I, II y III.

CPECH

5.

117

Captulo

Reacciones cido base


9.

Cul de las siguientes sustancias podra comportarse como anfolito segn la teora de Lowry y
Brnsted?
A)
B)
C)
D)
E)

10.

CH3COO
HSO4
Pb2+
HI
KOH

La base conjugada del cido H2PO4 es


A)
B)
C)
D)
E)

H2O
H3PO4
OH
PO43
HPO42

CPECH

Respuestas correctas

118

Nmero

Alternativa

Habilidad

Reconocimiento

Comprensin

Aplicacin

Aplicacin

Reconocimiento

Aplicacin

Comprensin

Comprensin

Comprensin

10

Comprensin

Qumica

Captulo 6 : Polmeros
1.

2.

Cul(es) de los siguientes compuestos es (son) considerado(s) polmero(s)?


I)
II)
III)

Almidn
Celulosa
Glucosa

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo III
Solo I y II
I, II y III

La estructura del polmero Orln, utilizado en materiales textiles, puede ser representado de la
siguiente forma
CH2CHCH2CHCH2CH
CN

CN

CN

A partir de esta estructura, y sabiendo que el orln es un polmero obtenido por adicin, se puede
concluir que el monmero que forma tal polmero es
A)
B)
C)
D)
E)

Cul de las siguientes alternativas es INCORRECTA con respecto a los polmeros?


A)
B)
C)
D)
E)

La unin de muchas unidades pequeas, llamadas monmeros, da lugar a un polmero.


Los plsticos son polmeros artificiales.
El almidn es un polmero obtenido de la celulosa.
Hay polmeros que pueden tejerse, se les llama fibra artificial.
La fuente principal de las materias primas utilizadas para fabricar polmeros es el petrleo.

CPECH

3.

CH3CH2CN
NCCH=CHCN
CH3CNCH3
CH2CH2CN
CH2=CHCN

119

Captulo

Polmeros
4.

Corresponden a fibras sintticas de vestir


I)
II)
III)

el algodn.
el nylon.
el dracn.

Es (son) correcta(s)
A)
B)
C)
D)
E)

5.

Cul de los siguientes polmeros no se establece por reaccin de condensacin?


A)
B)
C)
D)
E)

6.

solo I.
solo II.
solo III.
solo I y III.
solo II y III.

Celulosa
Polietileno
Polister
Protenas
Nylon

La siguiente reaccin:
R
H

R
+ H

C
OH

Corresponde a
I)
II)
III)

la unin de dos cidos orgnicos.


la formacin de un enlace peptdico.
la formacin de un dipptido.

Es (son) correcta(s)

CPECH

A)
B)
C)
D)
E)

120

solo I.
solo II.
solo III.
solo I y II.
solo II y III.

R
H

C
OH

O
R

C
N

O
C
OH

Qumica

8.

Cul(es) de las siguientes afirmaciones es (son) correcta(s)?


I)
II)
III)

El enlace que permite la unin de 2 o ms aminocidos es el peptdico.


Los puentes de hidrgeno permiten la unin entre hebras de ADN.
El monmero de la celulosa es la beta glucosa.

A)
B)
C)
D)
E)

Solo I
Solo II
Solo III
Solo I y II
I, II y III

Referente a los polmeros, cul alternativa es INCORRECTA?


A)
B)
C)
D)
E)

9.

Los polmeros son compuestos orgnicos que pueden ser obtenidos por reacciones de
A)
B)
C)
D)
E)

10.

El polietileno se elabora a partir del etileno.


El nylon es utilizado en la elaboracin de fibras para vestimentas.
El tefln posee fluor, carbono y cloro en su estructura.
El caucho se utiliza para la fabricacin de neumticos.
El almidn es un polmero natural sintetizado como elemento de reserva en vegetales.

condensacin de una molcula de un compuesto orgnico.


condensacin de muchas molculas de un compuesto orgnico.
quiebre de cadena de un compuesto orgnico aliftico.
fermentacin de sacarosa.
saponificacin de steres.

Algunos de los componentes ms comunes de los residuos domsticos son: papel, envases plsticos,
latas y vidrios. Estos componentes pueden ser separados y clasificados para su reciclaje respectivamente
como
A)
B)
C)
D)
E)

polmeros naturales, polmeros sintticos, sales metlicas y acrlicos.


polmeros naturales, polmeros sintticos, metales y mezclas de xidos y silicatos metlicos.
biopolmeros, polmeros inorgnicos, polmeros metlicos y mezcla de sales.
mezcla de hidratos de carbono, polmeros orgnicos, cermicas y polmeros inorgnicos.
minerales, mezcla de hidratos de carbono, metaloides y cermicas.

CPECH

7.

121

CPECH

Captulo

122

Organismo y ambiente
Respuestas correctas
Nmero

Alternativa

Habilidad

Comprensin

Comprensin

Reconocimiento

Reconocimiento

Comprensin

ASE

Reconocimiento

Comprensin

Reconocimiento

10

Comprensin