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3 . 1 . 1 . C O N C E P TO D E E N L A C E Q U M I C O .
3.1.2. CLASIFICACIN DE LOS ENLACES
QUMICOS.
3 . 1 . 3 . A P L I C A C I O N E S Y L I M I TA C I O N E S D E L A
R E G L A D E L O C T E TO .
3 . 2 . E N L A C E C O VA L E N T E .
3 . 3 . 2 . R E D E S C R I S TA L I N A S .
3 . 2 . 1 . T E O R A S PA R A E X P L I C A R E L E N L A C E
C O VA L E N T E Y S U S A L C A N C E S .
3.3.2.1. ESTRUCTURA.
3.3.2.2. ENERGA RETICULAR.
3 . 2 . 1 . 1 . T E O R A S D E L E N L A C E D E VA L E N C I A .
Enlaces Qumicos
Introduccin
El estudio del enlace qumico ayuda a entender las fuerzas que
mantienen enlazados a los tomos en las molculas y los iones
unidos en los compuestos. El conocimiento de las configuraciones
electrnicas y de la tabla peridica es importante para examinar los
dos tipos de enlaces importantes: el enlace inico, en el cual los
electrones se transfieren de un tomo a otro, y el enlace covalente
en el cual los electrones se comparten entre los tomos.
En gran medida la formacin de un enlace y la estabilidad de las
molculas se puede predecir utilizando la regla del octeto y el
concepto de resonancia.
Hay que tener en cuenta que las cargas opuestas se atraen, porque, al
estar unidas, adquieren una situacin ms estable que cuando estaban
separados. Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el
nmero de electrones que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual
a ocho, estructura que coincide con la de los gases nobles ya que los
electrones que orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que
los protones en el ncleo lo estn positivamente, la configuracin ms
estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan
la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del
espacio.
Los tomos se unen porque, al estar unidos, adquieren una situacin ms estable que
cuando estaban separados.
Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones que
poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con la de
los gases nobles.
Los gases nobles tienen muy poca tendencia a formar compuestos y suelen
encontrarse en la naturaleza como tomos aislados. Sus tomos, a excepcin del helio,
tienen 8 electrones en su ltimo nivel. Esta configuracin electrnica es
extremadamente estable y a ella deben su poca reactividad.
Podemos explicar la unin de los tomos para formar enlaces porque con ella
consiguen que su ltimo nivel tenga 8 electrones, la misma configuracin electrnica
que los tomos de los gases nobles. Este principio recibe el nombre de regla del octeto
y aunque no es general para todos los tomos, es til en muchos casos.
Covalentes:
Las sustancias covalentes son aquellas que presentan enlaces covalentes entre
sus tomos y se presentan en forma de grandes redes tridimensionales, como
por ejemplo el carbono diamante y el carbono grafito.
El enlace covalente es aquel que se produce cuando los electrones de la ltima
capa de un tomo son atrados por el ncleo de otro tomo, y lo mismo ocurre
con el segundo tomo. Los tomos se acercan hasta que alcanzan un equilibrio
en el que las fuerzas de atraccin nucleo-electrn y las fuerzas de repulsin
nucleo-nucleo y electrn-electrn se equilibran. Se produce un solapamiento de
los orbitales atmicos de la ltima capa. Las propiedades de este tipo de
sustancias son: Slidos, puntos de fusin y ebullicin elevados. La solubilidad y
la conductividad varan de una sustancia a otra.
Inicas:
Las sustancias inicas son sustancias que presentan enlaces inicos y forman
grandes redes cristalinas.
Los enlaces inicos se producen cuando en un enlace covalente, la diferencia de
electronegatividad entre un tomo y otro es muy grande y suponemos que el par
de electrones de enlace est en el tomo ms electronegativo. De tal forma que
se producen iones positivos y negativos. Este tipo de enlace se
da fundamentalmente entre metales y no metales. Estas sustancias son, por
ejemplo, el bicarbonato de sodio, el cloruro de potasio y el trisulfuro de aluminio
II.
Metlicos
Son aquellas que presentan un solo elemento, que forman grandes redes
metlicas, donde los electrones de la capa de valencia estn deslocalizados
movindose por todo la sustancia, de esta forma, una nube de electrones
recubre la sustancia y le da ese caracterstico brillo metlico. Algunas de estas
sustancias son el hierro, el sodio y el potasio.
Las propiedades de estas sustancias son: Slidos, dureza variada. Puntos de
fusin y ebullicin tambin muy variados, insolubles en agua y caracterstico
brillo metlico.
La mayora de los compuestos covalentes del berilio, Be. Debido a que Be contiene solo dos
electrones en la capa de valencia, habitualmente forma solo dos enlaces covalentes cuando
se enlaza con otros dos tomos. Por lo tanto se usa cuatro electrones como el nmero
necesario para Be en la etapa 2, en la etapa 5 y 6 se usa solo dos pares de electrones para Be.
2.
La mayora de los compuestos covalentes de los elementos del Grupo IIIA, especialmente
boro, B. Estos elementos contienen solo tres electrones en la capa de valencia, as que a
menudo forman tres enlaces covalentes cuando se enlazan a otros tres tomos. Por lo tanto,
se usa seis electrones como el nmero necesario para los elementos IIIA contiene solo tres
electrones en la etapa 2; y en las etapas 5 y 6 se usa solo tres pares de electrones para los
elementos IIIA.
El octeto incompleto
En algunos compuestos el nmero de electrones que rodean al
tomo central en una molcula estable es menor que ocho.
Consideraremos, por ejemplo, el Berilio, un elemento del Grupo 2 (y
del segundo periodo).
La configuracin electrnica del berilio es 1s22s2, tiene dos
electrones en el orbital 2s.
F
F
B
F
F
F
B
F
F
F
B
F
B
F
F
F
B
F
N
H
N O
O N O
Puesto que se requiere un nmero par de electrones para completar ocho, la regla del octeto no
puede cumplirse para todos los tomos en cualquiera de las molculas.
Octeto expandido
Los tomos de los elementos del segundo periodo no pueden
tener mas de ocho electrones de valencia alrededor del
tomo central, pero los tomos de los elementos del tercer
periodo de la tabla peridica en adelante forman algunos
compuestos en los que hay ms de ocho electrones alrededor
del tomo central.
Adems de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo tambin
tienen orbitales 3d que se pueden utilizar para el enlace. Estos orbitales
permiten que un tomo forme un octeto expandido.
Un compuesto muy estable que tiene un octeto es el hexafluoruro de
azufre SF6. La configuracin electrnica del azufre forma un enlace
covalente con un tomo de flor, de tal forma que hay doce electrones
alrededor del tomo central de azufre:
F
F
F
S
F
F
F
El azufre forma muchos compuestos en los cuales se cumple la regla del octeto.
Por ejemplo: en el dicloruro de azufre, el S est rodeado por solo ocho electrones:
Cl
Cl
Ejemplo:
Dibuje la estructura de Lewis para el triyoduro de aluminio (AlI3)
I
I
Al
I
Ejercicio
Dibuje la estructura de Lewis para el BeF2
Dibuje la estructura de Lewis para el pentafloururo de fsforo (PF5) en el cual los cinco tomos
de F estn enlazados directamente al tomo de P.
Dibuje la estructura de Lewis para el pentasulfuro de arsnico (AsF5)
Respuesta:
Las configuraciones electrnicas de la capa externa del P y F son 3s23p3 y 2s22p5,
respectivamente, por lo que el nmero total de electrones de valencia es de 5 + (5x7), o 40. El
fosforo es, al igual que el azufre, un elemento del tercer periodo y en consecuencia puede tener
un octeto expandido.
F
F
F
P
Aunque la regla del octeto se cumple para los tomos de F, hay diez
electrones de valencia alrededor del tomo de P, lo que da lugar a un
octeto expandido
Ejemplo:
Dibuje una estructura de Lewis para el in sulfato (SO2-4), en la cual los cuatro tomos de O
estn enlazados al tomo central de S.
Respuesta:
Paso 1: La estructura bsica del SO2-4 es:
O
O
O
Paso 2: Tanto el O como el S son elementos del grupo 6, por lo tanto cada uno tiene
seis electrones de valencia. Incluidas las dos cargas negativas, se debe tener un total
de 6 + (4 x 6) + 2, o 32, electrones de valencia en el SO2-4
O
O
O
Enseguida se escriben las cargas formales en los tomos de S y O
O
O
S2+
O
O
O
Esta estructura implica un octeto expandido para el S, y puede considerarse la ms aceptable
porque tiene menos cargas formales. Sin embargo, los detallados clculos tericos demuestran
que la estructura ms probable es la que satisface la regla del octeto, aunque las separaciones
de las cargas formales sean mayores.
La regla general para los elementos del tercer periodo en
adelante es que una estructura de resonancia que sigue la regla
del octeto es preferible en lugar de una que tenga un octeto
expandido pero menos cargas formales.
Ejercicio
Dibuje la estructura de Lewis del cido sulfrico (H2SO4)
Enlace Covalente
El primer avance importante en cuanto al concepto de
molcula surgi con la proposicin de Gilbert Lewis de que
la formacin de un enlace qumico implica que dos tomos
compartan electrones. Lewis describi la formacin de un
enlace qumico en el hidrogeno como:
H + H H : H
4 enlaces sencillos.
Ejemplo: metano
Ejemplo: NH3
Ejemplo: H2O
Hibridacin sp2. Se hibridan un orbital s y dos orbitales p. Se forman tres orbitales dirigidos haca los vrtices de un tringulo equiltero.
3 enlaces sencillos.
Ejemplo: BF3
Ejemplo: eteno
Hibridacin sp Se hibridan un orbital s y un orbital p. Se forman dos orbitales que forman entre s un ngulo de 180.
2 enlaces sencillos.
Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles.
Ejemplo: CO2
Ejemplo: etino
Normal
Se define de la siguiente manera: "Es el fenmeno qumico mediante el cual dos tomos se unen
compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan electrones, sino
que los comparten".
Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro tomo.
Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico. Esta clase de enlace qumico
se llama covalente, y se encuentra en todas las molculas constituidas por elementos no metlicos,
combinaciones binarias que estos elementos forman entre s, tales como hidruros gaseosos y en la mayora
de compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los smbolos de los tomos, indica
un enlace covalente sencillo y equivale al guion de las frmulas de estructura.
En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, segn se compartan uno, dos o tres pares de
electrones.
Coordinado
Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando
dos tomos comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja
procede solamente de uno de los tomos combinados.
Segn la teora del orbital molecular (TOM) los orbitales de los tomos que se enlazan se solapan
dando lugar a una serie de orbitales extendidos a toda la molcula (orbitales moleculares).
El proceso de solapamiento, por tanto, no slo afecta a la capa de valencia sino a todas las capas
de los tomos enlazados.
Al igual que en la teora del enlace de valencia, la extensin del solapamiento est relacionada
con la intensidad del enlace y, adems, dependiendo de que se produzca frontal o lateralmente,
se formarn orbitales moleculares de tipo sigma o pi.
Cada pareja de orbitales atmicos que se solapen formar una pareja de orbitales moleculares,
uno enlazante y otro antienlazante, que pueden contener hasta dos electrones con espines
opuestos.
El orden de enlace se obtiene restando el nmero de electrones en orbitales enlazante y no
enlazante y dividiendo por dos.
Enlace inico
Se denomina enlace inico al enlace qumico de dos o ms tomos cuando
stos tienen una diferencia de electronegatividad de 2 o mayor. Este tipo de
enlace fue propuesto por Walther Kossel en 1916.
En una unin de dos tomos por enlace inico, un electrn abandona el tomo
ms electropositivo y pasa a formar parte de la nube electrnica del ms
electronegativo. El cloruro de sodio (la sal comn) es un ejemplo de enlace
inico: en l se combinan sodio y cloro, perdiendo el primero un electrn que es
capturado por el segundo:
Na Cl Na+Cl-
Redes cristalinas.
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada uno crea a su alrededor un campo elctrico
que posibilita que estn rodeados de iones contrarios.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo que explica que sean prcticamente
incompresibles. Adems, estos iones no pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribudas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican
los retculos cristalinos en siete tipos de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones pueden
ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el
nombre de celdilla unidad.
El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que cristalice un compuesto inico dependen de dos
factores:
Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de equilibrio a que stos se situarn entre s por
simple cuestin de cabida eni espacio de la red.
Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se mantenga la electroneutralidad
Estructura
La estructura cristalina es la forma slida de cmo se ordenan y empaquetan
los tomos, molculas, o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y
con patrones de repeticin que se extienden en las tres dimensiones del
espacio. La cristalografa es el estudio cientfico de los cristales y su formacin.
Estructura:
El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las
correlaciones internas son mayores. Esto se refleja en sus propiedades
antrpicas y discontinuas. Suelen aparecer como entidades
puras, homogneas y con formas geomtricas definidas (hbito) cuando estn
bien formados. No obstante, su morfologa externa no es suficiente para evaluar
la denominada cristalinidad de un material.
Energa reticular.
La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la
energa que se necesita para poder separar de manera completa un
mol de un compuesto de tipo inico en sus respectivos iones
gaseosos. Tambin se puede decir que la energa reticular es la
energa que se consigue a travs de la formacin de un compuesto
de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
Este tipo de energa muestra la estabilidad que tiene las redes
cristalinas, y viene medida como energa/mol, teniendo las mismas
unidades de medida que tiene la entalpa estndar (H), es decir
KJ/mol, aunque de signo opuesto.