Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
j
La solubilidad de una sustancia dada es la cantidad mxima que se puede disolver
en una solucin que est en equilibrio con una parte slida del soluto. A tal solucin
se le denomina solucin saturada (a una temperatura y presin especificada).
Caso Anhidrita
Cuando se agita en un recipiente la sal CaSO4 en agua, se observa que se disuelve
una cantidad muy pequea, formando iones Ca2+ y SO42-, saturndose rpidamente
y no disolvindose nada ms de sal:
CaSO4
slido
Ca2+ + SO42-
(1)
iones en solucin
CaSO4
(2)
slido
CaSO4
slido
Ca2+ + SO42-
(3)
iones en solucin
(Ca )(SO )
K=
+2
2
4
CaSO4
(4)
(5)
CaSO4 + Ba2+
BaSO4 + Ca2+
[Ca ]
[Ba ]
2+
K=
2+
1
O21 / 2
3Fe2O3
En general, para cualquier sal que sea ligeramente soluble, se sigue el mismo
procedimiento:
Ag Cl
Ag+ + Cl-
2As3+ + 3S2-
Bi2S3
2Bi3+ + 3S2-
Cu2S
Calcosina
Cu+ + S2-
CuS
Covelina
Cu2+ + S2-
En general: AB
nA+ + mB-
Ba2+ + SO42-
Peso molecular del CaF2 = 78 g/mol, puesto que pesos atmicos Ca: 40g/mol
y F: 19g/mol, por tanto, peso molecular: 40 + 2x19 = 78 g/mol.
Ca2+(ac) + 2F-(ac)
X = [Ca2+]
2X = [F-]
K = X (2X)2
K = 4X3
K = 4 (0,000218)3
Valor calculado:
K = 4,14 10-11
10-10,4
pK CaF2 = 10,4
Ca2+ + 2F-
K CaF2 = 10-10,4
a 25C y 1 atm.
K = [Ca2+] [F-]2
K = 4 (Ca2+)3
10-10,4 = 4(Ca2+)3
Solubilidad de CaF2 (en funcin de [Ca2+]) = 10-3,7 m
Ba2+ + SO42-
Ca2+ + SO42-
Una solucin de CaSO4, con una actividad de 0,001 m (10-3 m), deducindose
que se trata de una solucin subsaturada con CaSO4.
= 0,5 10-5
[Ca2+]
= 0,5 10-3
Contribucin de baritina
0,5 x 10-3
contribucin de anhidrita
= 0,505 x 10-3
Formacin de Complejos.
De acuerdo a lo que hemos visto anteriormente, la solubilidad de una sal inica
depende solamente del producto de solubilidad, siempre y cuando no est presente
ningn otro ion comn en la solucin.
Sin embargo, sabemos que las soluciones naturales estn lejos de ser soluciones
puras, por el contrario contienen una gran cantidad de sales disueltas, lo que
modifica sustancialmente la aplicacin directa de las constantes de solubilidades en
los clculos de solubilidades.
Si analizamos el caso de la disolucin de AgCl (cerargirita, pK = 9,7)) en una
solucin que ya contiene algo de iones Ag+, la solubilidad del AgCl ser menor que
la solubilidad en agua pura.
Una vez que la solucin que contiene inicialmente una cierta cantidad de iones Ag+
llega a saturarse al agregarle AgCl, la actividad de los iones ser:
[g+total] = [Ag+inicial] + [Ag+agregado]
[Cl-total] = [Cl-agregado]
Por tanto:
La solubilidad de AgCl en esa solucin ser igual a la actividad del ion Cl- y, por
tanto, ser menor que la solubilidad del AgCl en agua pura. Esto es una nueva
evidencia del efecto de ion comn.
Extrapolando esta situacin a los ambientes naturales, debemos tener mucho
cuidado cuando tratamos con compuestos que al disolverse reaccionan con el agua
(hidrlisis) o que forman iones complejos con otros iones presentes en la solucin,
es decir, puede haber equilibrios adicionales. Es el caso de la meteorizacin qumica
de los silicatos.
Los iones complejos que se forman (combinacin de dos o ms iones diferentes)
juegan un rol importante en la disolucin y precipitacin de minerales durante la
meteorizacin y formacin de rocas sedimentaras, como tambin en el transporte
de iones metlicos por soluciones hidrotermales. Esto se debe a que la formacin de
los iones complejos tiende a disminuir la actividad de los iones simples derivados de
la disolucin del slido, aumentando por consiguiente la solubilidad del slido.
Por ejemplo, si se disolviera la argentita (Ag2S) en una solucin hidrotermal con alto
contenido de ion Cl-, y que la solucin tuviera concentraciones de Ag+ bajo las
siguientes formas: iones simples (Ag+), iones complejos (AgCl2-, AgCl32-) y molculas
no-inica (AgCl), entonces la solubilidad de Ag2S en esa solucin sera:
Solubilidad = [Ag+] + [AgCl] + [AgCl2-] + [AgCl32-]
Una manera prctica de visualizar la influencia que tiene la formacin de complejos
sobre la disolucin de slido, es la siguiente:
H2CO3
Ec.1
K CO2 =
[H 2CO3 ]
PCO2 X H 2 O
K CO2 =
H 2CO3
PCO2
10
1)
H2CO3 H+ + HCO3-
[H ] [HCO ] = 10
=
+
K1
2)
[H 2CO3 ]
-6,4
Ec.1
HCO3- H+ + CO32-
[H ] [CO ]
[HCO ]
+
K2 =
2
3
= 10-10,3
Ec. 2
CaCO3 + H2CO3
11
CaCO3
Ca2+ + CO32-
K ps = mCa 2 + mCO 2
K ps = aCa 2 + aCO 2
a i = i mi
IScalcita =
mCa 2 + mCO 2
3
K ps ( calcita )
o bien
IScalcita =
aCa 2 + aCO 2
3
K ps ( calcita )
PAI
IS = log
K
PAI > K
IS > 0
Reaccin a la Izquierda
PAI = K
IS = 0
Reaccin en Equilibrio
PAI < 0
IS < 0
Reaccin a la Derecha
12
Estos tres conceptos pueden expresarse en las mismas unidades de medida y, por
tanto, compararse.
La disolucin de los carbonatos se realiza entre dos niveles o profundidades. Uno
primero, ms somero, a partir del cual se disuelven una gran parte de los
carbonatos, permaneciendo sin disolver los foraminferos calcreos ms resistentes.
13
14
Porcentaje de carbonato de calcio en los sedimentos del fondo contra la profundidad del agua
para el Ocano Pacfico. Ntese el cambio rpido en el contenido de carbonato de calcio entre la
lisoclina y la profundidad de compensacin. Tomado de Berner R.A. 1980. Early Diagenesis. A
Theoretical Approach. Princeton Series in Geochemistry, Princeton University Press, 241 p.